本發(fā)明涉及一種可實(shí)現(xiàn)低電壓驅(qū)動并具有長壽命的有機(jī)發(fā)光元件，尤其涉及一種在有機(jī)發(fā)光元件內(nèi)包含作為發(fā)光層使用的特定結(jié)構(gòu)的主劑材料以及摻雜劑材料的有機(jī)發(fā)光元件。
背景技術(shù)：
有機(jī)發(fā)光元件(organiclightemittingdiode；oled)是利用自發(fā)光現(xiàn)象的顯示部件，由于視角較廣，且可以形成為比液晶顯示部件更輕薄、短小，并具有響應(yīng)速度快的優(yōu)點(diǎn)，因此作為全彩(full-color)顯示器或照明用設(shè)備的應(yīng)用備受期待。
所述有機(jī)發(fā)光元件中，作為有機(jī)物層使用的材料根據(jù)功能而可以分為發(fā)光材料和電荷傳輸材料，例如空穴注入材料、空穴傳輸材料、電子傳輸材料、電子注入材料等。所述發(fā)光材料可以根據(jù)分子量而被分為高分子型和低分子型，而且可以根據(jù)發(fā)光原理分為從電子的單重激發(fā)態(tài)起源的熒光材料和從電子的三重激發(fā)態(tài)起源的磷光材料。并且，發(fā)光材料可以根據(jù)發(fā)光顏色而被劃分為藍(lán)色、綠色、紅色發(fā)光材料和為了體現(xiàn)更好的自然顏色而需要的黃色及橙色發(fā)光材料。
另外，在只將一種物質(zhì)作為發(fā)光材料而使用的情況下，由于分子之間的相互作用，最大發(fā)光波長移動至較長的波長，顏色純度降低，或者由于發(fā)光衰減效果而發(fā)生元件的效率降低的問題，所以為了通過顏色純度的增加和能量的轉(zhuǎn)移而增加發(fā)光效率，作為發(fā)光材料而可以使用主劑-摻雜劑體系(host-dopantsystem)。
其原理是，如果將能帶間隙(energybandgap)比形成發(fā)光層的主劑小的摻雜劑少量地混合到發(fā)光層，則從發(fā)光層產(chǎn)生的激子被傳輸?shù)綋诫s劑，從而發(fā)出效率較高的光。此時，由于主劑的波長移動至摻雜劑的波段，所以能夠根據(jù)所利用的摻雜劑的種類而獲得具有所期望的波長的光。
作為與這種發(fā)光層中的摻雜劑化合物相關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)，韓國公開專利公報第10-2008-0015865(2008.02.20)號中公開了利用結(jié)合有芳胺的茚并芴衍生物等的有機(jī)發(fā)光元件，韓國公開專利公報第10-2012-0047706號(20012.05.14)中公開了利用一個分子內(nèi)同時存在二苯并呋喃或者二苯并噻吩與芴、或者同時存在苯并呋喃或二苯并噻吩與咔唑的結(jié)構(gòu)的化合物的有機(jī)發(fā)光元件。
并且，關(guān)于發(fā)光層中的主劑化合物的現(xiàn)有技術(shù)有：韓國申請專利第10-2013-0121947號中公開的包含可以作為熒光主劑而使用的蒽衍生物的有機(jī)發(fā)光元件。
然而，即使有著包括上述現(xiàn)有文獻(xiàn)的現(xiàn)有技術(shù)，但是目前的現(xiàn)狀為對表現(xiàn)出低電力以及長壽命的有機(jī)發(fā)光元件的開發(fā)仍有著持續(xù)的需求。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
技術(shù)問題
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種通過特定結(jié)構(gòu)的摻雜劑和主劑而具有低電力和長壽命的特性的新型有機(jī)發(fā)光元件(organiclightemittingdiode，oled)。
技術(shù)方案
本發(fā)明為了解決上述技術(shù)課題，提供一種有機(jī)發(fā)光元件，包括：
第一電極；
第二電極，與所述第一電極相向；
發(fā)光層，夾設(shè)于所述第一電極和所述第二電極之間，
所述發(fā)光層包括用下述[化學(xué)式a]或[化學(xué)式b]表示的胺化合物中的至少一個，并且，包括用下述[化學(xué)式d]表示的化合物，
[化學(xué)式a]
[化學(xué)式b]
在所述[化學(xué)式a]及[化學(xué)式b]中，a1、a2、e及f分別彼此相同或不同，并相互獨(dú)立地為被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至50的芳香烴環(huán)、或者被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至40的芳香族雜環(huán)；
所述a1的芳香族環(huán)內(nèi)彼此相鄰的兩個碳原子以及所述a2的芳香族環(huán)內(nèi)彼此相鄰的兩個碳原子與所述w一同形成五元環(huán)，從而分別形成稠環(huán)；
所述連接基l1至l12分別彼此相同或不同，并相互獨(dú)立地選自：單鍵、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至60的亞烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至60的亞烯基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至60的亞炔基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為3至60的環(huán)亞烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至60的雜環(huán)亞烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至60的亞芳基或者被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至60的雜亞芳基；
所述w從cr1r2、sir1r2、ger1r2、o、s中選擇，
所述m是從n-r3、cr4r5、sir6r7、ger8r9、o、s、se中選擇的任意一個；
所述取代基r1至r9、ar1至ar8分別彼此相同或不同，而且是相互獨(dú)立地從氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至50的芳基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至20的炔基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為3至30的環(huán)烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為5至30的環(huán)烯基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至50的雜芳基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至30的雜環(huán)烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷氧基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至30的芳氧基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至30的芳基硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷胺基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至30的芳胺基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷基硅烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至30的芳基硅烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷基鍺基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至30的芳基鍺基、氰基，硝基，鹵基，
所述r1和r2能夠相互連接而形成脂環(huán)族、芳香族的單環(huán)或多環(huán)型環(huán)，所形成的所述脂環(huán)族、芳香族的單環(huán)或多環(huán)型環(huán)的碳原子能夠被選自n、o、p、si、s、ge、se、te中的任意一種以上的雜原子所取代；
所述p1至p4、r1至r4、s1至s4分別為1至3的整數(shù)，當(dāng)這些分別為2以上時，各個連接基l1至l12彼此相同或不同，
所述x為1或2的整數(shù)，y和z分別相同或不同，并相互獨(dú)立地取0至3的整數(shù)，
所述ar1和ar2、ar3和ar4、ar5和ar6、以及ar7和ar8能夠分別相互連接而形成環(huán)；
在所述化學(xué)式a中，a2環(huán)內(nèi)彼此相鄰的兩個碳原子通過與所述結(jié)構(gòu)式q1的*結(jié)合而形成稠環(huán)，
在所述化學(xué)式b中，所述a1環(huán)內(nèi)彼此相鄰的兩個碳原子通過與所述結(jié)構(gòu)式q2的*結(jié)合而形成稠環(huán)，所述a2環(huán)內(nèi)彼此相鄰的兩個碳原子能夠通過與所述結(jié)構(gòu)式q1的*結(jié)合而形成稠環(huán)。
[化學(xué)式d]
在所述[化學(xué)式d]中，
取代基r11至r15分別相同或不同，而且是相互獨(dú)立地從氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至30的炔基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為3至30的環(huán)烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為5至30的環(huán)烯基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷氧基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至30的芳氧基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至30的芳基硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷胺基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至30的芳胺基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至50的芳基、被取代或未被取代且具有作為雜原子的o或n或者s的碳原子數(shù)為2至50的雜芳基、氰基、硝基、鹵基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的硅烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的鍺基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的硼基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的鋁基、羰基、磷?；?、氨基、巰基、羥基、硒基、碲基、酰胺基、醚基、酯基中選擇的任意一個，
所述r11至r15的未結(jié)合取代基的芳香族環(huán)的碳原子與氫原子結(jié)合，
所述連接基l是單鍵、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至60的亞芳基；
j是0至2的整數(shù)，在所述j為2以上的情況下，各個l彼此相同或不同，k是1至5的整數(shù)，
1至n分別彼此相同或不同，并且相互獨(dú)立地為1至4的整數(shù)，
o是1至3的整數(shù)，
在所述k至o分別為2以上的情況下，r11至r15分別彼此相同或不同，
x的“***”是與連接基l結(jié)合的結(jié)合位點(diǎn)，
在所述[化學(xué)式a]、[化學(xué)式b]以及[化學(xué)式d]中所述“被取代或未被取代的”中的“取代”表示被從由如下的物質(zhì)所組成的群中選擇的一種以上的取代基所取代：重氫、氰基、鹵基、羥基、硝基、碳原子數(shù)為1至24的烷基、碳原子數(shù)為1至24的鹵化烷基、碳原子數(shù)為2至24的烯基、碳原子數(shù)為2至24的炔基、碳原子數(shù)為1至24的雜烷基、碳原子數(shù)為6至24的芳基、碳原子數(shù)為7至24的芳烷基、碳原子數(shù)為2至24的雜芳基或者碳原子數(shù)為2至24的雜芳烷基、碳原子數(shù)為1至24的烷氧基、碳原子數(shù)為1至24的烷基氨基、碳原子數(shù)為6至24的芳基氨基、碳原子數(shù)為1至24的雜芳基氨基、碳原子數(shù)為1至24的烷基硅烷基、碳原子數(shù)為6至24的芳基硅烷基、碳原子數(shù)為1至24的芳氧基。
有益效果
根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件相比于根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的有機(jī)發(fā)光元件而可以在低電壓下驅(qū)動有機(jī)發(fā)光元件，并且可以表現(xiàn)長壽命的效果。
附圖說明
圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個具體例的有機(jī)發(fā)光元件的示意圖。
最優(yōu)實(shí)施方式
以下，對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。
本發(fā)明涉及一種有機(jī)發(fā)光元件，其中包括：第一電極；第二電極，與所述第一電極相面對；發(fā)光層，夾設(shè)于所述第一電極和所述第二電極之間，
所述發(fā)光層包括用[化學(xué)式a]或[化學(xué)式b]表示的胺化合物中的至少一個，并且，包括用[化學(xué)式d]表示的化合物。
另外，在本發(fā)明中，考慮到所述“被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷基”、“被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至50的芳基”等中的所述烷基或者芳基的范圍時，所述碳原子數(shù)為1至30的烷基以及碳原子數(shù)為6至50的芳基的碳原子數(shù)的范圍分別表示如下的含義：當(dāng)不考慮所述取代基被取代的部分而視為未被取代時，構(gòu)成烷基部分或芳基部分的全部碳原子數(shù)。例如，對于對位取代有丁基的苯基而言，應(yīng)當(dāng)被視為相當(dāng)于被碳原子數(shù)為4的丁基所取代的碳原子數(shù)為6的芳基。
在本發(fā)明的化合物中使用的作為取代基的芳基表示包含一個以上的環(huán)的由碳化氫構(gòu)成的芳香族體系，而且當(dāng)在所述芳基中存在取代基時，能夠與相鄰的取代基相互融合(fused)而額外地形成環(huán)。
作為所述芳基的具體例，可列舉苯基、鄰聯(lián)苯基、間聯(lián)苯基、對聯(lián)苯基、鄰三聯(lián)苯基、間三聯(lián)苯基、對三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、茚基、芴基、四氫萘基、苝基、
作為本發(fā)明的化合物中使用的取代基的雜芳基表示如下的碳原子數(shù)為2至24的環(huán)芳香族系：包括從n、o、p、si、s、ge、se、te中選擇的1、2或3個雜原子，其余環(huán)原子為碳。所述環(huán)可融合(fused)而形成環(huán)。另外，所述雜芳基中的一個以上的氫原子可被與所述芳基的情形相同的取代基所取代。并且，本發(fā)明中，所述芳香族雜環(huán)表示如下的物質(zhì)：芳香烴環(huán)中，芳香族碳中的一個以上被選自n、o、p、si、s、ge、se、te中的一種以上的雜原子所取代。
作為本發(fā)明中使用的取代基的烷基的具體例，可列舉甲基、乙基、丙基,異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、己基等，所述烷基中的一個以上的氫原子也可與所述芳基的情形相同地被取代基所取代。
作為本發(fā)明的化合物中使用的取代基的烷氧基的具體例，可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丁氧基、仲丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基等，所述烷氧基中的一個以上的氫原子也可與所述芳基相同地被取代基所取代。
作為本發(fā)明的化合物中使用的取代基的硅烷基的具體例，可列舉三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、三苯基硅烷基、三甲氧基硅烷基、二甲氧基苯硅烷基、二苯甲基硅烷基、硅烷基、二苯基乙烯基硅烷基、甲基環(huán)丁基硅烷基、二甲基呋喃硅烷基等，所述硅烷基中的一個以上的氫原子也可與所述芳基相同地被取代基所取代。
根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件中的用所述化學(xué)式a或化學(xué)式b表示的胺化合物具有如下的結(jié)構(gòu)特征：在所述化學(xué)式a中，當(dāng)結(jié)構(gòu)式q1連接于a2環(huán)時，包括所述ar1及ar2的胺基必然結(jié)合于a2環(huán)；在所述化學(xué)式b中，當(dāng)結(jié)構(gòu)式q2連接于a1環(huán)，結(jié)構(gòu)式q1連接于a2環(huán)時，在所述a2環(huán)必然結(jié)合有包括ar1和ar2的胺基。
另外，如下圖1所示，本發(fā)明中用所述化學(xué)式d表示的化合物的技術(shù)特征在于：在蒽環(huán)的9號位置結(jié)合的連接基l與，被取代或者未被取代的二苯并呋喃的某一側(cè)苯環(huán)的1號位置或者2號位置的碳原子結(jié)合。
根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件的發(fā)光層可以包括主劑和摻雜劑而構(gòu)成，
通過將用所述[化學(xué)式a]或[化學(xué)式b]表示的胺化合物用于發(fā)光層內(nèi)的摻雜劑，并將作為本發(fā)明中的發(fā)光層的另一構(gòu)成要素的用所述[化學(xué)式d]表示的化合物用作主劑，相比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的有機(jī)發(fā)光元件，可以具有以下效果：可以在低電壓條件下驅(qū)動，并具有長壽命。
并且，本發(fā)明中的所述化學(xué)式a或化學(xué)式b中，a1、a2、e及f分別相同或不同，并可相互獨(dú)立地為被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至50的芳香烴環(huán)。
如上所述，在化學(xué)式a或化學(xué)式b中的a1、a2、e及f分別相同或不同，并相互獨(dú)立地相當(dāng)于被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至50的芳香烴環(huán)的情況下，所述被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至50的芳香烴環(huán)相同或不同，并可以是相互獨(dú)立地選自[結(jié)構(gòu)式10]至[結(jié)構(gòu)式21]中的任意一個。
在所述[結(jié)構(gòu)式10]至[結(jié)構(gòu)式21]中，“-*”表示用于形成包含所述w的五元環(huán)或者包含所述結(jié)構(gòu)式q1和q2中的m的五元環(huán)的結(jié)合位點(diǎn)；
當(dāng)所述[結(jié)構(gòu)式10]至[結(jié)構(gòu)式21]的芳香烴環(huán)相當(dāng)于a1環(huán)或a2環(huán)并與結(jié)構(gòu)式q1或結(jié)構(gòu)式q2結(jié)合時，這些當(dāng)中彼此相鄰的兩個碳原子通過與所述結(jié)構(gòu)式q1的*結(jié)合或者與結(jié)構(gòu)式q2的*結(jié)合而形成稠環(huán)；
在所述[結(jié)構(gòu)式10]至[結(jié)構(gòu)式21]中，所述r與前面定義的r1及r2相同；
m為1至8的整數(shù)，當(dāng)m為2以上時，或者當(dāng)r為2以上時，各個r可以彼此相同或不同。
并且，在本發(fā)明中，所述化學(xué)式d的蒽衍生物的連接基l可以是單鍵或者從下述[結(jié)構(gòu)式22]或者[結(jié)構(gòu)式30]中選擇的任意一個。
在所述連接基l中，在芳香族環(huán)的碳位可以結(jié)合有氫或重氫。
另外，在本發(fā)明中，所述化學(xué)式a及化學(xué)式b中的連接基l1至l12各自彼此相同或不同，可以是單鍵，或者是從被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至20的亞芳基，或者被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至20的雜亞芳基中選擇的任意一種。
在此情況下，所述連接基l1至l12分別可以是單鍵，或者是從下述[結(jié)構(gòu)式22]或者[結(jié)構(gòu)式30]中選擇的任意一種。
在所述連接基l中，在芳香族環(huán)的碳位可以結(jié)合有氫或重氫。
例如，所述連接基l和連接基l1至l12可以是單鍵，或者可以具有由下述的[l21]至[l26]表示的結(jié)構(gòu)。
在此，所述“-*”是結(jié)合于蒽的結(jié)合位點(diǎn)，所述“-**”是結(jié)合于x的結(jié)合位點(diǎn)。
具體而言，在此情況下，y可以是1，z可以是0。
并且，本發(fā)明的所述化學(xué)式d內(nèi)的取代基r11至r15中的一個以上可以是重氫。
作為一實(shí)施例，所述取代基r11可以是重氫，k可以是5。
作為一實(shí)施例，r12和/或r13可以是重氫，而且l為2以上或者m為2以上。
作為一實(shí)施例，r12和r13可以同時為重氫，并且l和m分別為2以上。
作為一實(shí)施例，所述r14和/或r15可以是重氫，并且n為2以上或者o為2以上。
作為一實(shí)施例，所述r14和r15可以同時為重氫，并且n和o分別為2以上。
一實(shí)施例中，本發(fā)明的用[化學(xué)式a]或[化學(xué)式b]表示的胺化合物內(nèi)取代基r1至r9、ar1至ar8分別彼此相同或不同，并可相互獨(dú)立地為選自如下基團(tuán)中的任意一種：氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至20的芳基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為3至30的環(huán)烷基、被取代或未被取代并作為異質(zhì)原子而具有從o、n、s和si中選擇的一種以上的碳原子數(shù)為2至20的雜芳基、氰基、鹵基。
并且，對于本發(fā)明的由化學(xué)式a或化學(xué)式b表示的胺化合物而言，在所述a1、a2、e、f、ar1至ar8、l1至l12、r1至r9中的“被取代”的取代基可以是從由氰基、鹵基、碳原子數(shù)為1至6的烷基、碳原子數(shù)為6至18的芳基、碳原子數(shù)為6至18的芳烷基、碳原子數(shù)為3至18的雜芳基、碳原子數(shù)為1至12的烷基硅烷基、碳原子數(shù)為6至18的芳基硅烷基組成的群中選擇的任意一種。
并且，在本發(fā)明中，所述[化學(xué)式a]和[化學(xué)式b]的w可以是cr1r2或者sir1r2。
并且，本發(fā)明中的由所述化學(xué)式a或化學(xué)式b表示的化合物可以是從下述[化學(xué)式1]至[化學(xué)式239]中選擇的任意一種。
并且，在本發(fā)明中，用所述化學(xué)式d表示的化合物可以是從下述[化合物1]至[化合物138]中選擇的任意一個有機(jī)化合物。
在此，對作為主劑而使用的化合物即由下述的[化合物1]至[化合物138]表示的化合物而言，其特征在于，具有如下的機(jī)構(gòu)：在如上述的圖1所示的蒽環(huán)的9號位置結(jié)合的連接基l與被取代或者未被取代的二苯并呋喃基的某一側(cè)苯環(huán)的1號位置或者2號位置的碳原子結(jié)合。
作為本發(fā)明的更優(yōu)選的一實(shí)施例，本發(fā)明包括：第一電極；第二電極，與所述第一電極相面對；有機(jī)層，夾設(shè)于所述第一電極與所述第二電極之間，并且可以將本發(fā)明中的用所述[化學(xué)式a]或[化學(xué)式b]表示的胺化合物中的至少一個作為發(fā)光層內(nèi)的摻雜劑而包括，并將用所述[化學(xué)式d]表示的化合物中的至少一個作為發(fā)光層內(nèi)的主劑而包括。
此時，在本發(fā)明中，“(有機(jī)層)包含有一種以上的有機(jī)化合物”可被解釋為“(有機(jī)層)可包含一種屬于本發(fā)明的范圍內(nèi)的一種有機(jī)化合物，或者可以包含兩種以上互不相同的屬于所述有機(jī)化合物的范圍的化合物”。
此時，所述發(fā)光層內(nèi)摻雜劑的含量通?？梢砸约s100重量份的主劑為基準(zhǔn)而在0.01至20重量份的范圍內(nèi)選擇，并且不限于此。
此外，所述發(fā)光層可以在除了所述摻雜劑和主劑之外額外地包括多樣的主劑和摻雜劑物質(zhì)。
在包括所述主劑和摻雜劑的發(fā)光層中，可以通過適當(dāng)?shù)剡x擇本發(fā)明中的用所述[化學(xué)式a]或[化學(xué)式b]表示的胺化合物的取代基和作為所使用的主劑化合物的用[化學(xué)式d]表示的化合物，來實(shí)現(xiàn)長壽命和以低電壓驅(qū)動的元件，此外，可以調(diào)節(jié)在所述發(fā)光層發(fā)出的光的顏色坐標(biāo)的ciey值。
另外，本發(fā)明中的有機(jī)發(fā)光元件在陽極和陰極之間包括至少兩個以上的發(fā)光層，所述發(fā)光層包括至少一個包含磷光材料的發(fā)光層，此外，可以包括至少一個如下的發(fā)光層：將用所述化學(xué)式a或化學(xué)式b表示的化合物作為摻雜劑而使用，并將用化學(xué)式d表示的化合物作為主劑而包括。
而且，所述本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件可以在發(fā)光層以外額外地包括從如下層選擇的至少一個層：空穴注入層、空穴傳輸層、同時具備空穴注入功能和空穴傳輸功能的功能層、發(fā)光層、電子傳輸層以及電子注入層。
另外，本發(fā)明中作為所述電子傳輸層材料，可利用具有穩(wěn)定地傳輸從電子注入電極(cathode)注入的電子的功能的公知的電子傳輸物質(zhì)。公知的電子傳輸物質(zhì)例如可采用喹啉衍生物，尤其可以采用三(8-羥基喹啉)鋁(alq3，tris(8-hydroxyquinoline)aluminium)、taz、balq、雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鈹(berylliumbis(benzoquinolin-10-olate：bebq2)、adn、化合物201、化合物202、bcp、作為惡二唑衍生物的pbd、bmd、bnd之類的材料，然而并不局限于此。
此外，在本發(fā)明中使用的電子傳輸層可以單獨(dú)使用由用化學(xué)式f表示的有機(jī)金屬化合物，或者可以與所述電子傳輸層材料混合而使用。
[化學(xué)式f]
ym-m-(oa)n
在所述[化學(xué)式f]中，
y包括從c、n、o及s中選擇的任意一個直接結(jié)合于所述m而形成單鍵的部分；以及從c、n、o及s中選擇的任意一個與所述m形成配位鍵的部分，并且是借助于所述單鍵和配位鍵而螯合的配體。
所述m為堿金屬、堿土金屬、鋁(al)或硼(b)原子，所述oa是能夠與所述m進(jìn)行單鍵或配位鍵結(jié)合的1價配體，
所述o為氧，
a是從如下物質(zhì)中選擇的任意一種：被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為5至50的芳基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至20的炔基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為3至30的環(huán)烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為5至30的環(huán)烯基、以及被取代或未被取代并具有作為雜原子的選自o、n、s及si的任意一種以上的碳原子數(shù)為2至50的雜芳基，
當(dāng)所述m是從堿金屬中選擇的一種金屬時，m＝1，n＝0，
當(dāng)所述m是從堿土金屬中選擇的一種金屬時，m＝1且n＝1，或者m＝2且n＝0，
當(dāng)所述m為硼或鋁時，m＝1至3中的任意一個，n為0至2中的任意一個，并滿足m+n＝3，
所述“被取代或未被取代的”中的“取代”表示被從由如下物質(zhì)組成的群中選擇的一種以上取代基所取代：重氫、氰基、鹵基、羥基、硝基、烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基氨基、雜芳基氨基、烷基硅烷基、芳基硅烷基、芳氧基、芳基、雜芳基、鍺、磷以及硼
本發(fā)明中，y分別相同或不同，并可以是相互獨(dú)立地從如下的[結(jié)構(gòu)式c1]至[結(jié)構(gòu)式c39]中選擇的任意一種，然而并不局限于此。
在所述[結(jié)構(gòu)式c1]至[結(jié)構(gòu)式c39]中，
r彼此相同或不同，并相互獨(dú)立地從氫、重氫、鹵素、氰基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至30的芳基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為3至30的雜芳基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷氧基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為3至30的環(huán)烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷基氨基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為1至30的烷基硅烷基、被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至30的芳基氨基、以及被取代或未被取代的碳原子數(shù)為6至30的芳基硅烷基中選擇，并可通過亞烷或亞烯而與相鄰取代體連接，從而形成螺環(huán)或融合環(huán)。
以下，通過圖1說明本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件。
圖1為表示本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件的結(jié)構(gòu)的剖面圖。根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件包括陽極20、空穴傳輸層40、有機(jī)發(fā)光層50、電子傳輸層60以及陰極80，并可根據(jù)需要而進(jìn)一步包括空穴注入層30和電子注入層70，此外還可以形成1層或2層的中間層，而且還可以形成空穴阻擋層或電子阻擋層。
參考圖1而對本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件及其制造方法進(jìn)行如下說明。首先，在基板10上部涂覆陽極電極用物質(zhì)而形成陽極20。在此，基板10采用通常在有機(jī)el元件中使用的基板，優(yōu)選采用透明性、表面平整性、取用容易性及防水性優(yōu)良的有機(jī)基板或者透明塑料基板。另外，作為陽極電極用物質(zhì)，使用透明且導(dǎo)電性優(yōu)良的氧化銦錫(ito)、氧化銦鋅(izo)、氧化錫(sno2)、氧化鋅(zno)等。
在所述陽極20電極上部將空穴注入層物質(zhì)真空熱沉積或者旋涂而形成空穴注入層30。然后，在所述空穴注入層30的上部將空穴傳輸層物質(zhì)真空熱沉積或者旋涂而形成空穴傳輸層40。
作為所述空穴注入層的材料，只要是本領(lǐng)域中通常使用的材料就不受特別限制，例如可使用2-tnata[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine]、npd[n,n'-di(1-naphthyl)-n,n'-diphenylbenzidine)]、tpd[n,n'-diphenyl-n,n'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine]、dntpd[n,n'-diphenyl-n,n'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine]等。然而，本發(fā)明并非必須局限于此。
而且，所述空穴傳輸層的材料也只要是本領(lǐng)域中通常使用的材料即可，其并不受到特別限制，例如可使用n,n'-二(3-甲基苯基)-n,n'-二苯基-[1,1-聯(lián)苯基]-4,4'-二胺(tpd)或n,n'-二(萘-1-基)-n,n'-二苯基聯(lián)苯胺(a-npd)等。然而，本發(fā)明并非必須局限于此。
接著，在所述空穴傳輸層40的上部層疊有機(jī)發(fā)光層50，并在所述有機(jī)發(fā)光層50的上部選擇性地將空穴阻擋層(未圖示)通過真空沉積法或旋涂法而形成薄膜。在所述空穴阻擋層在空穴通過有機(jī)發(fā)光層而流入到陰極的情況下使元件的壽命和效率降低，因此采用homo(最高占有分子軌道：highestoccupiedmolecularorbital)級別很低的物質(zhì)，從而防止這種問題。此時，使用的空穴阻擋物質(zhì)并不特別受限，然而需要具備電子傳輸能力，并具有高于發(fā)光化合物的電離勢(ionizationpotential)，代表性地可采用balq、bcp、tpbi等。
通過真空沉積法或旋涂法而在所述空穴阻擋層上沉積電子傳輸層60，然后形成電子注入層70，并在所述電子注入層70的上部將陰極形成用金屬真空熱沉積，從而形成陰極80電極，由此完成有機(jī)el元件。在此，作為陰極形成用金屬可使用鋰(li)、鎂(mg)、鋁(al)、鋁-鋰(al-li)、鈣(ca)、鎂-銦(mg-in)、鎂-銀(mg-ag)等，且為了得到全面發(fā)光元件，可采用使用到ito、izo的透射型陰極。
而且，根據(jù)本發(fā)明的具體例，所述發(fā)光層的厚度優(yōu)選為50至
而且，本發(fā)明中選自所述空穴注入層、空穴傳輸層、同時具有空穴注入功能和空穴傳輸功能的功能層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層及電子注入層的一個以上的層可通過單分子沉積方式或溶液工藝而形成。其中，所述沉積方式表示如下的方式：將作為用于形成所述各個層的材料而使用的物質(zhì)在真空或低壓狀態(tài)下通過加熱等而蒸發(fā)，從而形成薄膜。所述溶液工藝表示如下的方法：將作為用于形成所述各個層的材料而使用的物質(zhì)與溶劑進(jìn)行混合，并對其應(yīng)用噴墨印刷、輥對輥涂覆、絲網(wǎng)印刷、噴涂、浸涂、旋涂等方法而形成薄膜。
而且，本發(fā)明中的所述有機(jī)發(fā)光元件可應(yīng)用于從下列裝置中選擇的任意一種裝置：平板顯示裝置；柔性顯示裝置；單色或白色的平板照明用裝置；以及單色或白色的柔性照明用裝置。
以下，例舉優(yōu)選實(shí)施例而更加詳細(xì)地說明本發(fā)明。然而，這些實(shí)施例僅用于更加具體地說明本發(fā)明，本發(fā)明的范圍并不被其所限，這對于本領(lǐng)域中具有基本知識的人員而言是顯然的。
(實(shí)施例)i.摻雜劑化合物的制造例
合成例1：化學(xué)式1的合成
合成例1-(1)：[中間體1-a]的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式1，合成出[中間體1-a]。
<反應(yīng)式1>
在500ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入甲基5-溴-2-碘苯甲酸(25.0g,73mmol)、4-二苯并呋喃硼酸(18.7g,88mmol)、四(三苯基膦)鈀(1.7g,0.15mmol)、碳酸鉀(20.2g,146.7mmol)，并投入甲苯125ml、四氫呋喃125ml、水50ml。使反應(yīng)器的溫度上升到80度，并攪拌10小時。待到反應(yīng)完畢，將反應(yīng)器的溫度降低至室溫，并用乙酸乙酯萃取并分離了有機(jī)層。將有機(jī)層減壓濃縮之后通過柱層析法進(jìn)行了分離，從而獲得了<中間體1-a>(75.0g,60.1％)。
合成例1-(2)：中間體1-b的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式2，合成出中間體1-b。
<反應(yīng)式2>
在500ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體1-a>(17.0g,45mmol)、氫氧化鈉(2.14g,54mmol)、乙醇170ml，并執(zhí)行了48小時的回流攪拌。利用薄層色譜法確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束之后，冷卻至室溫。在冷卻的溶液中滴加2n(normal)鹽酸進(jìn)行酸化，將生成的固體攪拌30分鐘之后過濾。利用二氯甲烷和正己烷進(jìn)行重結(jié)晶而獲得了<中間體1-b>(14.5g,88.6％)。
合成例1-(3)：中間體1-c的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式3，合成出中間體1-c。
<反應(yīng)式3>
在250ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體1-b>(14.5g,39mmol)、甲磺酸145ml，并使溫度上升至80度并進(jìn)行3小時的攪拌。利用薄層色譜法確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束之后冷卻至室溫。將反應(yīng)溶液緩慢滴加到冰水150ml之后攪拌了30分鐘。并將生成的固體過濾之后用水和甲醇進(jìn)行了清洗。獲得了<中間體1-c>(11.50g,83.4％)。
合成例1-(4)：中間體1-d的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式4，合成出中間體1-d。
<反應(yīng)式4>
在1l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體1-c>(11.5g,33mmol>、二氯甲烷300ml并常溫?cái)嚢?。將?3.4ml,66mmol)稀釋到二氯甲烷50ml而滴加，并執(zhí)行8小時的常溫?cái)嚢琛Ｔ诜磻?yīng)完畢之后在反應(yīng)容器中投入丙酮100ml并攪拌。將生成的固體過濾之后利用丙酮進(jìn)行清洗。用一氯苯重結(jié)晶固體而獲得了<中間體1-d>(11.0g,78％)。
合成例1-(5)：中間體1-e的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式5，合成出中間體1-e。
<反應(yīng)式5>
在250ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入2-溴代聯(lián)苯(8.4g,0.036mol)和四氫呋喃110ml，并在氮?dú)夥諊吕鋮s至-78度。在冷卻的反應(yīng)溶液中在相同溫度下滴加了正丁基鋰(19.3ml,0.031mol)。將反應(yīng)溶液攪拌2小時之后，每次投入小量的<中間體1-d>(11.0g,0.026mol)并在常溫下進(jìn)行攪拌。當(dāng)反應(yīng)溶液的顏色改變時，利用tlc確認(rèn)反應(yīng)的結(jié)束。投入h2o50ml而使反應(yīng)結(jié)束，并利用乙酸乙酯和水進(jìn)行萃取。將有機(jī)層進(jìn)行分離而減壓濃縮之后，利用乙腈進(jìn)行重結(jié)晶而獲得了<中間體1-e>(12.2g,81.5％)。
合成例1-(6)：中間體1-f的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式6，合成出中間體1-f。
<反應(yīng)式6>
在250ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體1-e>(12.0g,0.021mol)和醋酸120ml、硫酸2ml，并回流攪拌5小時。當(dāng)固體生成時，利用薄層色譜法確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束，然后冷卻至室溫。將生成的固體過濾之后用h2o、甲醇清洗，然后溶解在一氯苯并進(jìn)行硅膠過濾、濃縮之后常溫冷卻，從而獲得了<中間體1-f>(10.7g,90％>。
合成例1-(7)：化學(xué)式1的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式7，合成出化學(xué)式1。
<反應(yīng)式7>
在250ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體1-f>(5.0g,0.009mol)、二(4-叔丁基苯基)胺(6.0g，0.021mol)、乙酸鈀(ii)(palladium(ii)acetate)(0.08g,0.4mmol)、叔丁醇鈉(3.4g,0.035mol)、三叔丁基膦(0.07g,0.4mmol)、甲苯60ml，并回流攪拌2小時。在反應(yīng)完畢之后執(zhí)行常溫冷卻。利用二氯甲烷和水而對反應(yīng)溶液進(jìn)行萃取。將有機(jī)層分離并利用硫酸鎂進(jìn)行無水化處理，然后進(jìn)行減壓濃縮。利用柱層析法而對物質(zhì)進(jìn)行分離提純之后，利用二氯甲烷和丙酮進(jìn)行重結(jié)晶而獲得了<化學(xué)式1>(3.1g,36％)。
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合成例2：化學(xué)式33的合成
合成例2-(1)：中間體2-a的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式8，合成出中間體2-a。
<反應(yīng)式8>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入4-溴代二苯并呋喃(100.0g,0.405mol)、乙炔基三甲基硅烷(47.7g,0.486mol)、[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(9.92g，0.012mol)、碘化銅(2.31g,0.012mol)、三苯基膦(10.6g,0.040mol)、三乙胺700ml，并在氮?dú)夥諊禄亓鲾嚢?小時。在反應(yīng)完畢之后冷卻至常溫，并投入庚烷500ml而使反應(yīng)結(jié)束。墊上硅藻土和硅膠墊并進(jìn)行了過濾。對濾液進(jìn)行減壓濃縮而獲得了<中間體2-a>(130g,84％)。
合成例2-(2)：中間體2-b的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式9，合成出中間體2-b。
<反應(yīng)式9>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體2-a>(130g,0.492mol)、碳酸鉀(101.9g,0.738mol)、甲醇650ml、四氫呋喃650ml，并在室溫下執(zhí)行2小時的攪拌。在反應(yīng)完畢之后，投入庚烷500ml并使反應(yīng)結(jié)束。將反應(yīng)溶液過濾，并用乙酸乙酯和水萃取濾液。將有機(jī)層分離并用硫酸鎂進(jìn)行無水化處理，然后過濾并減壓濃縮。獲得了油形態(tài)的<中間體2-b>(82g,84％)。
合成例2-(3)：中間體2-c的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式10，合成出中間體2-c。
<反應(yīng)式10>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入2-溴代聯(lián)苯(66.0g,0.283mol)、<中間體2-b>(65.3g,0.340mol)、[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(6.94g,0.008mol)、碘化銅(1.62g,0.008mol)、三苯基膦(7.4g,0.028mol)、三乙胺500ml，并在氮?dú)夥諊逻M(jìn)行5小時的回流攪拌。在反應(yīng)完畢之后冷卻至常溫，并投入庚烷400ml而使反應(yīng)結(jié)束。墊上硅藻土和硅膠墊并進(jìn)行過濾。將濾液減壓濃縮，并將生成的固體過濾，從而獲得了<中間體2-c>(80g,82％)。
合成例2-(4)：中間體2-d的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式11，合成出中間體2-d。
<反應(yīng)式11>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中將<中間體2-c>(80.0g,0.232mol)溶解在二氯甲烷960ml并投入，并在氮?dú)夥諊吕鋮s至-78度。在冷卻的溶液中滴加一氯化碘(278.4ml,0.279mol)，并在常溫下攪拌了12小時。反應(yīng)完畢之后，投入硫代硫酸鈉飽和水溶液并攪拌。利用二氯甲烷和水進(jìn)行萃取而分離有機(jī)層，并進(jìn)行減壓濃縮。利用甲醇捕獲結(jié)晶而得到了<中間體2-d>(67g,61.3％)。
合成例2-(5)：中間體2-e的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式12，合成出中間體2-e。
<反應(yīng)式12>
在500ml圓底燒瓶反應(yīng)器中將<中間體2-d>(54.8g,0.117mol)和四氫呋喃150ml投入并溶解，然后在氮?dú)夥諊吕鋮s至-78度。在冷卻的溶液中滴加1.6摩爾正丁基鋰(62.4ml,0.1mol)，并在相同溫度下攪拌1小時。將9-芴酮(15.0g,0.083mol)溶解在四氫呋喃50ml而滴加，并在常溫下攪拌8小時。在反應(yīng)完畢之后利用乙酸乙酯和水而萃取。將有機(jī)層分離并利用硫酸鎂進(jìn)行無水化處理之后過濾，并減壓濃縮。獲得了油形態(tài)的<中間體2-e>(33.2g,76％)。
合成例2-(6)：中間體2-f的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式13，合成出中間體2-f。
<反應(yīng)式13>
在1l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體2-e>(33.3g,0.063mol)和醋酸330ml、硫酸3ml，并進(jìn)行3小時的回流攪拌。利用薄層色譜法確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束之后冷卻至室溫。將生成的固體過濾之后利用h2o、甲醇進(jìn)行清洗。獲得了<中間體2-f>(28.6g,88％)。
合成例2-(7)：中間體2-g的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式14，合成出中間體2-g。
<反應(yīng)式14>
在1l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體2-f>(20.0g,0.039mol)和二氯甲烷200ml并溶解。在常溫下攪拌的過程中，將溴(6ml,0.118mol)稀釋而滴加到二氯甲烷40ml。在常溫下攪拌12小時，并在反應(yīng)完畢之后投入甲醇100ml，并將生成的固體過濾并利用甲醇清洗。利用1,2-二氯苯和丙酮而對物質(zhì)進(jìn)行重結(jié)晶，從而獲得了<中間體2-g>(16g,60％)。
合成例2-(8)：化學(xué)式33的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式15，合成出化學(xué)式33。
<反應(yīng)式15>
在所述合成例1-(7)中，代替<中間體1-f>而使用<中間體2-g>，除此之外，以與所述合成例1-(7)相同的方法獲得了<化學(xué)式33>(2.5g,31％)。
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合成例3：化學(xué)式49的合成
合成例3-(1)：中間體3-a的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式16，合成出中間體3-a。
<反應(yīng)式16>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入1-羥基2-萘二甲酸(50g,266mmol)、甲醇1000ml、硫酸100ml，并回流攪拌100小時。利用tlc確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束之后冷卻至常溫。將溶液減壓濃縮之后利用二氯甲烷和水進(jìn)行萃取。并將有機(jī)層分離并利用硫酸鎂進(jìn)行無水化處理，然后進(jìn)行過濾、減壓濃縮之后投入過量庚烷而進(jìn)行結(jié)晶化，從而獲得了<中間體3-a>(39g,72.6％)。
合成例3-(2)：中間體3-b的合成
基于如下反應(yīng)式17，合成出中間體3-b。
<反應(yīng)式17>
在1l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體3-a>(39.0g，193mmol)、醋酸390ml并常溫?cái)嚢琛Ｔ诖姿?0ml中將溴(11.8ml,231mmol)稀釋而滴加到反應(yīng)溶液中。將反應(yīng)溶液在室溫下攪拌5小時。反應(yīng)完畢之后，將生成的固體過濾，并在庚烷漿料處理之后獲得了<中間體3-b>(50g,90％)。
合成例3-(3)：中間體3-c的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式18，合成出中間體3-c。
<反應(yīng)式18>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體3-b>(50g,178mmol)和二氯甲烷并攪拌。在氮?dú)夥諊聦⑦拎?28.1g,356mmol)投入到反應(yīng)溶液中并在常溫下攪拌20分鐘。將反應(yīng)溶液冷卻至0度，然后在氮?dú)夥諊碌渭尤谆撬狒?65.24g,231mmol)。在攪拌3小時之后利用tlc確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束，并投入水20ml而攪拌10分鐘。將反應(yīng)溶液減壓濃縮，然后通過柱分離獲得了<中間體3-c>(45g,61％)。
合成例3-(4)：中間體3-d的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式19，合成出中間體3-d。
<反應(yīng)式19>
在1l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體3-c>(45.0g,0.109mol)、4-二苯并硼酸(25.4g,0.120mol)、四(三苯基膦)鈀(2.5g,0.22mmol)、碳酸鉀(30.1g,0.218mol)，并投入甲苯300ml、乙醇130ml、水90ml。將反應(yīng)器的溫度升高至80度，并攪拌5小時。當(dāng)反應(yīng)結(jié)束時，將反應(yīng)器的溫度降低至室溫，并利用乙酸乙酯進(jìn)行萃取并分離有機(jī)層。將有機(jī)層減壓濃縮之后，通過柱層析法分離而獲得了中間體3-d(22.0g,46.1％)。
合成例3-(5)：中間體3-e的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式20，合成出中間體3-e。
<反應(yīng)式20>
在1l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體3-d>(22.0g,0.051mol)、氫氧化鈉(2.65g,0.066mol)并回流攪拌48小時。在反應(yīng)完畢之后冷卻至室溫。在冷卻的溶液中滴加2n鹽酸而酸性化，將生成的固體攪拌30分鐘之后過濾。利用二氯甲烷和正己烷進(jìn)行重結(jié)晶而獲得了<中間體3-e>(17.6g,82.7％)。
合成例3-(6)：中間體3-f的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式21，合成出中間體3-f。
<反應(yīng)式21>
在500ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體3-e>(17.6g,0.042mol)、甲磺酸170ml，并升溫至80度而攪拌3小時。利用薄層色譜法確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束之后冷卻至室溫。將反應(yīng)溶液緩慢滴加到冰水150ml之后攪拌30分鐘。將生成的固體過濾之后利用水和甲醇進(jìn)行了清洗。將固體溶解在一氯苯而在硅膠墊過濾。將濾液加熱濃縮之后利用丙酮進(jìn)行重結(jié)晶，從而獲得了<中間體3-f>(12g,71％)。
合成例3-(7)：中間體3-g的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式22，合成出中間體3-g。
<反應(yīng)式22>
在1l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體3-f>(12.0g,0.030mol)和二氯甲烷360ml。在室溫下攪拌的過程中將溴(3.1ml,0.06mol)稀釋到二氯甲烷40ml而滴加。在常溫下攪拌12小時，并在反應(yīng)完畢之后投入甲醇100ml，并將生成的固體過濾，且利用甲醇清洗。將物質(zhì)利用1,2-二氯苯和丙酮進(jìn)行重結(jié)晶而獲得了<中間體3-g>(10.3g,71.7％)。
合成例3-(8)：中間體3-h的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式23，合成出中間體3-h。
<反應(yīng)式23>
在所述合成例1-(5)中，代替<中間體1-d>而使用<中間體3-g>，除此之外，利用與所述合成例1-(5)相同的方法獲得了<中間體3-h>(10.0g,73.4％)。
合成例3-(9)：中間體3-i的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式24，合成出中間體3-i。
<反應(yīng)式24>
在所述合成例1-(6)中，代替<中間體1-e>而使用<中間體3-h>，除此之外，利用與所述合成例1-(6)相同的方法獲得了<中間體3-i>(6.3g,64.8％)。
合成例3-(10)：化學(xué)式49的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式25，合成出化學(xué)式49。
<反應(yīng)式25>
在所述合成例1-(7)中，代替<中間體1-f>而使用<中間體3-i>，除此之外，利用與所述合成例1-(7)相同的方法獲得了<化學(xué)式49>(3.0g,36.1％)。
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合成例4：化學(xué)式76的合成
合成例4-(1)：中間體4-a的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式26，合成出中間體4-a。
<反應(yīng)式26>
在500ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入1-溴代二苯并呋喃(20.0g,0.081mmol)、雙(頻哪醇合)二硼(26.7g,0.105mol)、[1,1'-二(二苯基膦)二茂鐵]二氯鈀(1.3g,0.002mol)、醋酸鉀(19.9g,0.202mol)、1,4-二惡烷200ml，并回流攪拌10小時。
在反應(yīng)完畢之后，過濾硅藻土襯墊。濾液被減壓濃縮，然后柱分離，并利用二氯甲烷和庚烷進(jìn)行重結(jié)晶，從而獲得了<中間體4-a>(17.0g,70％)。
合成例4-(2)：中間體4-b的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式27，合成出中間體4-b。
<反應(yīng)式27>
在所述合成例1-(1)中，代替4-二苯并硼酸而使用<中間體4-a>，除此之外，利用與所述合成例1-(1)相同的方法獲得了<中間體4-b>(13.1g,68.9％)。
合成例4-(3)：中間體4-c的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式28，合成出中間體4-c。
<反應(yīng)式28>
在所述合成例1-(2)中，代替<中間體1-a>而使用<中間體4-b>，除此之外，利用與所述合成例1-(2)相同的方法獲得了<中間體4-c>(11g,87％)。
合成例4-(4)：中間體4-d的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式29，合成出中間體4-d。
<反應(yīng)式29>
在所述合成例1-(3)中，代替<中間體1-b>而使用<中間體4-c>，除此之外，利用與所述合成例1-(3)相同的方法獲得了<中間體4-d>(9.0g,86％)。
合成例4-(5)：中間體4-e的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式30，合成出中間體4-e。
<反應(yīng)式30>
在所述合成例1-(4)中，代替<中間體1-c>而使用<中間體4-d>，除此之外，利用與所述合成例1-(4)相同的方法獲得了<中間體4-e>(6.7g,60.7％)。
合成例4-(6)：中間體4-f的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式31，合成出中間體4-f。
<反應(yīng)式31>
在所述合成例1-(5)中，代替<中間體1-d>而使用<中間體4-e>，除此之外，利用與所述合成例1-(5)相同的方法獲得了<中間體4-f>(5.2g,55％)。
合成例4-(7)：中間體4-g的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式32，合成出中間體4-g。
<反應(yīng)式32>
在所述合成例1-(6)中，代替<中間體1-e>而使用<中間體4-f>，除此之外，利用與所述合成例1-(6)相同的方法獲得了<中間體4-g>(4.3g,85.3％)。
合成例4-(8)：化學(xué)式76的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式33，合成出化學(xué)式76。
<反應(yīng)式33>
在所述合成例1-(7)中，代替<中間體1-f>而使用<中間體4-g>，除此之外，利用與所述合成例1-(7)相同的方法獲得了<化學(xué)式76>(2.5g,34％)。
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合成例5：化學(xué)式89的合成
合成例5-(1)：中間體5-a的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式34，合成出中間體5-a。
<反應(yīng)式34>
在1l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入2-苯氧基苯胺(25.0,0.135mol)和鹽酸30ml、水150ml，并冷卻至0度而攪拌1小時。在相同溫度下將亞硝酸鈉(11.2g,0.162mol)水溶液75ml滴加到反應(yīng)溶液，然后攪拌1小時。在滴加碘化鉀(44.8g,0.270mol)水溶液75ml時，注意防止反應(yīng)溶液的溫度超過5度并滴加。在常溫下攪拌5小時，并在反應(yīng)完畢之后利用硫代硫酸鈉水溶液清洗，然后利用乙酸乙酯和水進(jìn)行萃取。將有機(jī)層分離減壓濃縮之后，通過柱層析法進(jìn)行分離提純，從而獲得了<中間體5-a>(22.6g,56.5％)。
合成例5-(2)：中間體5-b的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式35，合成出中間體5-b。
<反應(yīng)式35>
在所述合成例1-(5)中，代替<中間體1-d>而使用<中間體3-g>、代替2-溴代聯(lián)苯而使用<中間體5-a>，除此之外，利用與所述合成例1-(5)相同的方法獲得了<中間體5-b>(19.6g,70.4％)。
合成例5-(3)：中間體5-c的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式36，合成出中間體5-c。
<反應(yīng)式36>
在所述合成例1-(6)中，代替<中間體1-e>而使用<中間體5-b>，除此之外，利用與所述合成例1-(6)相同的方法獲得了<中間體5-c>(14.2g,74.7％)。
合成例5-(4)：化學(xué)式89的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式37，合成出化學(xué)式89。
<反應(yīng)式37>
在所述合成例1-(7)中，代替<中間體1-f>而使用<中間體5-c>、代替二(4-叔丁基苯基)胺而使用1,1'-(4-甲基苯-4-叔丁基苯基)胺，除此之外，利用與所述合成例1-(7)相同的方法獲得了<化學(xué)式89>(2.4g,28％)。
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合成例6：化學(xué)式97的合成
合成例6-(1)：中間體6-a的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式38，合成出中間體6-a。
<反應(yīng)式38>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入4-二苯并硼酸(85.0g,0.401mol)、硝酸鉍(iii)五水合物(99.2g,0.200mol)、甲苯400ml，并在氮?dú)夥諊乱?0度攪拌3小時。在反應(yīng)完畢之后，常溫冷卻并將生成的固體過濾。利用甲苯清洗之后獲得了<中間體6-a>(61.5g,72％)。
合成例6-(2)：中間體6-b的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式39，合成出中間體6-b。
<反應(yīng)式39>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入氰基乙酸乙酯(202.9g,1.794mol)和二甲基甲酰胺500ml。投入氫氧化鉀(67.10g,1.196mol)、氰化鉀(38.95g,0.598mol)，并投入二甲基甲酰胺200ml，并在常溫下攪拌。在反應(yīng)溶液中將<中間體6-a>(127.5g,0.737mol)以次當(dāng)投入小劑量的方式投入之后，在50度下攪拌72小時。在反應(yīng)完畢之后，投入氫氧化鈉水溶液(25％)200ml并回流攪拌。在攪拌3小時之后，常溫冷卻，并利用乙酸乙酯和水進(jìn)行萃取。將有機(jī)層分離后減壓濃縮，并利用柱層析法進(jìn)行分離提純而獲得了<中間體6-b>(20.0g,16％)。
合成例6-(3)：中間體6-c的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式40，合成出中間體6-c。
<反應(yīng)式40>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體6-b>(20.0g,0.096mol)、乙醇600ml、氫氧化鉀水溶液(142.26g,2.53mol)170ml，并回流攪拌12小時。在反應(yīng)完畢后進(jìn)行常溫冷卻。在反應(yīng)溶液中投入6n鹽酸400ml并進(jìn)行酸性化，并將生成的固體攪拌20分鐘之后過濾。將固體利用乙醇清洗，然后獲得了<中間體6-c>(17.0g,88.5％)。
合成例6-(4)：中間體6-d的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式41，合成出中間體6-d。
<反應(yīng)式41>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體6-c>(17.0g,0.075mol)、硫酸15ml，并回流攪拌72小時。在反應(yīng)完畢之后，進(jìn)行常溫冷卻，然后利用乙酸乙酯和水進(jìn)行萃取。將有機(jī)層分離后利用碳酸氫鈉水溶液進(jìn)行清洗。有機(jī)層在得到減壓濃縮的過程中被投入過量的甲醇，并將生成的固體過濾，從而獲得了<中間體6-d>(14.077.6％)。
合成例6-(5)：中間體6-e的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式42，合成出中間體6-d。
<反應(yīng)式42>
在所述合成例5-(1)中，代替2-苯氧基苯胺而使用<中間體6-d>，除此之外，利用與所述合成例5-(1)相同的方法獲得了<中間體6-e>(9.1g,48％)。
合成例6-(6)：中間體6-f的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式43，合成出中間體6-f。
<反應(yīng)式43>
在所述合成例4-(2)中，代替甲基5-溴代-2-碘苯甲酸而使用<中間體6-e>，除此之外，利用與所述合成例4-(2)相同的方法獲得了<中間體6-f>(5.3g,52.3％)。
合成例6-(7)：中間體6-g的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式44，合成出中間體6-g。
<反應(yīng)式44>
在所述合成例1-(2)中，代替<中間體1-a>而使用<中間體6-f>，除此之外，利用與所述合成例1-(2)相同的方法獲得了<中間體6-g>(4.5g,88.1％)。
合成例6-(8)：中間體6-h的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式45，合成出中間體6-h。
<反應(yīng)式45>
在所述合成例1-(3)中，代替<中間體1-b>而使用<中間體6-g>，除此之外，利用與所述合成例1-(3)相同的方法獲得了<中間體6-h>(3.8g,88.8％)。
合成例6-(9)：中間體6-i的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式46，合成出中間體6-i。
<反應(yīng)式46>
在所述合成例1-(4)中，代替<中間體1-c>而使用<中間體6-h>，除此之外，利用與所述合成例1-(4)相同的方法獲得了<中間體6-i>(3g,55％)。
合成例6-(10)：中間體6-j的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式47，合成出中間體6-j。
<反應(yīng)式47>
在所述合成例1-(5)中，代替<中間體1-d>而使用<中間體6-i>，除此之外，利用與所述合成例1-(5)相同的方法獲得了<中間體6-j>(2.5g,64％)。
合成例6-(10)：中間體6-k的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式48，合成出中間體6-k。
<反應(yīng)式48>
在所述合成例1-(6)中，代替<中間體1-e>而使用<中間體6-j>，除此之外，利用與所述合成例1-(6)相同的方法獲得了<中間體6-k>(2.2g,90.4％)。
合成例6-(11)：中間體6-l的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式49，合成出中間體6-l。
<反應(yīng)式49>
在250ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入1-溴-4-(2-萘)苯(10.0g,0.035mol)、4-叔丁基苯胺(5.8g,0.039mol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)(0.65g,0.0007mol)、叔丁醇鈉(6.79g,0.0706mol)、2,2'-二(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)二萘(0.44g,0.0007mol)甲苯100ml，并回流攪拌3小時。在反應(yīng)完畢之后，常溫冷卻并利用乙酸乙酯和水進(jìn)行萃取。將有機(jī)層分離并利用硫酸鎂進(jìn)行無水化處理之后減壓濃縮。并利用柱層析法進(jìn)行分離提純，從而獲得了<中間體6-l>(10g,80％)。
合成例6-(12)：化學(xué)式97的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式50，合成出化學(xué)式97。
<反應(yīng)式50>
在所述合成例1-(7)中，代替<中間體1-f>而使用<中間體6-k>、代替二(4-叔丁基苯基)胺而使用<中間體6-l>，除此之外，利用相同的方法獲得了<化學(xué)式97>(1.6g,38％)。
ms(maldi-tof)：m/z1194.5[m+]
ii.主劑化合物的制造例
合成例1：化合物1的合成
合成例1-(1)：中間體1-a的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式1，合成出中間體1-a。
<反應(yīng)式1>
在500ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入10-苯基(d5)-蒽-9-硼酸(38.6g,127mmol)、1-溴-4-碘苯(30.0g,106mmol)、四(三苯基膦)鈀(3.43g,3mmol)、碳酸鉀(27.35g,197.9mmol)，并投入了甲苯150ml、四氫呋喃150ml和水60ml。將反應(yīng)器的溫度升溫至90度并攪拌了一夜。在反應(yīng)結(jié)束之后，將反應(yīng)器的溫度降低至室溫，然后用乙酸乙酯萃取并分離了有機(jī)層。針對有機(jī)層進(jìn)行減壓濃縮之后用柱層析法(columnchromatography)分離，從而獲取了<中間體1-a>(35.0g,79.7％)。
合成例1-(2)：中間體1-b的合成
根據(jù)如下的反應(yīng)式2，合成出中間體1-b。
<反應(yīng)式2>
在干燥好的2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入1,3-二甲氧基苯(100.0g,0.724mol)、四氫呋喃800ml并將其融化。在氮?dú)夥諊?，將反?yīng)溶液冷卻至-10度之后慢慢滴加了正丁基鋰(543ml,0.868mol)。在相同溫度下攪拌4個小時之后冷卻至-78度。保持相同溫度并將硼酸三甲酯(112.8g,1.086mol)慢慢地滴加30分鐘，之后在常溫下攪拌了一夜。反應(yīng)完成之后慢慢滴加2n的鹽酸并將其酸化。利用水和乙酸乙酯萃取并分離有機(jī)層之后利用硫酸鎂去除了水分。將物質(zhì)減壓濃縮之后利用庚烷使其結(jié)晶。將所生成的固體過濾之后利用庚烷洗滌，從而獲取了<中間體1-b>(92.0g,69％)。
合成例1-(3)：中間體1-c的合成
根據(jù)如下的反應(yīng)式3，合成出中間體1-c。
<反應(yīng)式3>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入1-溴-2-氟苯(80.0g,0.457mol)、<中間體1-b>(91.5g,0.503mol)、四(三苯基膦)鈀(11.6g,0.01mol)、碳酸鉀(126.4g,0.914mol)，并投入了甲苯400ml、四氫呋喃400ml和水160ml。將反應(yīng)器的溫度升溫至80度并攪拌了一夜。在反應(yīng)結(jié)束之后，將反應(yīng)器的溫度降低至室溫，然后利用乙酸乙酯萃取并分離了有機(jī)層。針對有機(jī)層進(jìn)行減壓濃縮之后用柱層析法分離，從而獲取了<中間體1-c>(85.0g,80％)。
合成例1-(4)：中間體1-d的合成
根據(jù)如下的反應(yīng)式4，合成出中間體1-d。
<反應(yīng)式4>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體1-c>(85.0g,0.366mol)，并投入醋酸510ml和氫溴酸340ml并回流攪拌了一夜。在反應(yīng)結(jié)束之后，將溫度降低至常溫，并慢慢地滴加到1000ml的涼水。然后利用水和乙酸乙酯對溶液進(jìn)行萃取而分離了有機(jī)層。針對有機(jī)層，利用400ml的碳酸氫鈉水溶液進(jìn)行洗滌之后減壓濃縮。通過柱層析法對所得到的物質(zhì)進(jìn)行分離純化，從而獲取了<中間體1-d>(71g,95％)。
合成例1-(5)：中間體1-e的合成
根據(jù)如下的反應(yīng)式5，合成出中間體1-e。
<反應(yīng)式5>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體1-d>(71.0,39mmol)、碳酸鉀(96.1g,0.695mol)、1-甲基-2-吡咯烷酮1060ml，并在120度下攪拌了一夜。在反應(yīng)結(jié)束之后，將溫度降低至常溫，并慢慢地滴加到1000ml的涼水。然后利用水和乙酸乙酯進(jìn)行萃取后將有機(jī)層分離減壓濃縮。通過柱層析法對所得到的物質(zhì)進(jìn)行分離純化，從而獲取了<中間體1-e>(60.0g,93.7％)。
合成例1-(6)：中間體1-f的合成
根據(jù)如下的反應(yīng)式6，合成出中間體1-f。
<反應(yīng)式6>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體1-e>(60.0g,0.326mol)和二氯甲烷600ml并將其融化，之后慢慢投入吡啶(38.7g,0.489mol)并在常溫下攪拌了30分鐘。在將反應(yīng)溶液冷卻至0度之后，保持相同的溫度并滴加了三氟甲磺酸酐(137.8g,0.489mol)。在常溫下攪拌5小時之后在反應(yīng)溶液慢慢投入100ml的水并攪拌10分鐘。利用水和乙酸乙酯進(jìn)行萃取而分離并減壓濃縮了有機(jī)層。通過柱層析法對所得到的物質(zhì)進(jìn)行分離純化，從而獲取了<中間體1-f>(87g,84.5％)。
合成例1-(7)：中間體1-g的合成
根據(jù)如下的反應(yīng)式7，合成出中間體1-g。
<反應(yīng)式7>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體1-f>(87g,0.275mol)、雙(頻哪醇合)二硼(83.8g,0.330mol)、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵-鈀(ii)二氯化物(4.5g,0.006mol)、乙酸鉀(54.0g，0.550mol)、1,4-二惡烷870ml，并回流攪拌了一夜。在反應(yīng)結(jié)束之后，通過硅藻土墊(celitepad)而將濾液減壓濃縮。通過柱層析法對所得到的物質(zhì)進(jìn)行分離純化，從而獲得了<中間體1-g>(65.3g,80.7％)。
合成例1-(8)：化合物1的合成
根據(jù)如下的反應(yīng)式8，合成出中間體1-g。
<反應(yīng)式8>
在250ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體1-a>(5.5g,13mmol)、<中間體1-g>(4.7g,16mmol)、四(三苯基膦)鈀(0.46g,3mmol)、碳酸鉀(3.67g,26.5mmol)，并投入了甲苯30ml、1,4-二惡烷30ml和水11ml。將反應(yīng)器的溫度升溫至90度并攪拌了一夜。在反應(yīng)結(jié)束之后，將反應(yīng)器的溫度降低至室溫，然后利用乙酸乙酯萃取并分離了有機(jī)層。針對有機(jī)層進(jìn)行減壓濃縮之后用柱層析法分離。并利用甲苯和丙酮重結(jié)晶而獲得了<化合物1>(3.2g,48％)。
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合成例2：化合物13的合成
合成例2-(1)：<中間體2-a>的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式9而合成了中間體2-a：
<反應(yīng)式9>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入2-溴二苯并呋喃(70.0g,0.283mol)、雙(頻哪醇合)二硼(86.3g,0.340mol)、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵-鈀(ii)二氯化物(4.6g,0.006mol)、乙酸鉀(56.6g，0.567mol)、1,4-二惡烷700ml，并回流攪拌了一夜。反應(yīng)完成之后，通過硅藻土墊并將濾液減壓濃縮。通過柱層析法對物質(zhì)進(jìn)行分離純化，從而獲得了<中間體2-a>(66.4g,79％)。
合成例2-(2)：化合物13的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式10而合成了化合物13：
<反應(yīng)式10>
以與上述的合成例1-(8)相同的方法獲取了<化合物13>(3.0g,66.1％)，只不過用<中間體2-a>來代替了<中間體1-g>。
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合成例3：化合物22的合成
合成例3-(1)：中間體3-a的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式11而合成了中間體3-a：
<反應(yīng)式11>
以與上述的合成例1-(1)相同的方法獲取了<中間體3-a>(32g,72.8％)，只不過用1-溴-3-碘苯代替了1-溴-4-碘苯。
合成例3-(2)：化合物22的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式12而合成了化合物22：
<反應(yīng)式12>
以與上述的合成例1-(8)相同的方法獲取了<化合物22>(3.5g,57.8％)，只不過用<中間體3-a>來代替了<中間體1-a>。
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合成例4：化合物31的合成
合成例4-(1)：化合物31的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式13而合成了化合物31：
<反應(yīng)式13>
以與上述的合成例2-(2)相同的方法獲取了<化合物31>(2.7g,44.6％)，只不過用<中間體3-a>來代替了<中間體1-a>。
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合成例5：化合物43的合成
合成例5-(1)：中間體5-a的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式14而合成了中間體5-a：
<反應(yīng)式14>
以與上述的合成例1-(1)相同的方法獲取了<中間體5-a>(29g,59.5％)，只不過用1,4-二溴萘來代替了1-溴-4-碘苯。
合成例5-(2)：化合物43的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式15而合成了化合物43：
<反應(yīng)式15>
以與上述的合成例1-(8)相同的方法獲取了<化合物43>(4.2g,69.4％)，只不過用<中間體5-a>來代替了<中間體1-a>。
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合成例6：化合物52的合成
合成例6-(1)：化合物52的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式16而合成了化合物52：
<反應(yīng)式16>
以與上述的合成例2-(2)相同的方法獲取了<化合物52>(4.0g,67.4％)，只不過用<中間體5-a>來代替了<中間體1-a>。
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合成例7：化合物61的合成
合成例7-(1)：中間體7-a的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式17而合成了中間體7-a：
<反應(yīng)式17>
以與上述的合成例1-(6)相同的方法獲取了<中間體7-a>(244g,95％)，只不過用1,4-二羥基萘來代替了<中間體1-e>。
合成例7-(2)：中間體7-b的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式18而合成了中間體7-b：
<反應(yīng)式18>
在2l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體7-a>(110.0g,0.259mol)、10-苯基(d5)-蒽-9-硼酸(78.6g,0.259mol)、四(三苯基膦)鈀(6.0g,5mmol)、碳酸鉀(71.7g,0.519mol)，并投入甲苯770ml、乙醇330ml、水220ml。將反應(yīng)器的溫度升溫至60度并攪拌了1小時。在反應(yīng)結(jié)束之后，將反應(yīng)器的溫度降低至室溫，并過濾了所生成的固體。利用水和乙酸乙酯萃取濾液，從而對有機(jī)層進(jìn)行了分離減壓濃縮。將物質(zhì)融化在甲苯并用甲醇重結(jié)晶而獲取了<中間體7-b>(100.0g,72.3％)。
合成例7-(3)：化合物61的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式19而合成了化合物61：
<反應(yīng)式19>
以與上述的合成例1-(8)相同的方法獲取了<化合物61>(2.8g,54％)，只不過用<中間體7-b>來代替了<中間體1-a>。
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合成例8：化合物70的合成
合成例8-(1)：化合物70的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式20而合成了化合物70。
<反應(yīng)式20>
以與上述的合成例2-(2)相同的方法獲取了<化合物70>(2.4g,46％)，只不過用<中間體7-b>來代替了<中間體1-a>。
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合成例9：化合物118的合成
合成例9-(1)：化合物118的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式21而合成了化合物118：
<反應(yīng)式21>
以與上述的合成例7-(2)和7-(3)相同的方法獲取了<化合物118>(3.5g,58％)，只不過在合成例7-(2)和7-(3)中分別用10-苯基(h5)-蒽-9-硼酸和<中間體9-a>來代替了10-苯基(d5)-蒽-9-硼酸和<中間體7-b>。
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合成例10：化合物84的合成
合成例10-(1)：化合物84的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式22而合成了中間體10-a：
<反應(yīng)式22>
在1l圓底燒瓶反應(yīng)器中投入1,2-二羥基萘(50.0g,0.312mol)、鹽酸17ml、甲醇500ml，并在常溫下攪拌了3天。在反應(yīng)結(jié)束之后，進(jìn)行減壓濃縮并用柱層析法分離純化，從而獲取了<中間體10-a>(40.0g,73％)。
合成例10-(2)：中間體10-b的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式23而合成了中間體10-b：
<反應(yīng)式23>
以與上述的合成例1-(6)相同的方法獲取了<中間體10-b>(65.2g,92％)，只不過用<中間體10-a>來代替了<中間體1-e>。
合成例10-(3)：中間體10-c的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式24而合成了中間體10-c：
<反應(yīng)式24>
以與上述的合成例7-(2)相同的方法獲取了<中間體10-c>(12.0g,59％)，只不過用<中間體10-b>來代替了<中間體7-a>。
合成例10-(4)：中間體10-d的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式25而合成了中間體10-d：
<反應(yīng)式25>
在500ml圓底燒瓶反應(yīng)器中投入<中間體10-b>(12.0g,0.028mol)、二氯甲烷180ml而將其融化之后冷卻至0度。在冷卻的反應(yīng)溶液緩慢滴加溴化硼(boronbromide，43.3,0.043mol)并在常溫下進(jìn)行了攪拌，在反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)溶液冷卻至0度。在反應(yīng)溶液中緩慢滴加水20ml后用水和乙酸乙酯進(jìn)行萃取。在將有機(jī)層分離并減壓濃縮后，利用乙腈和丙酮重結(jié)晶而獲得了<中間體10-d>(10.0g,86.2％)。
合成例10-(5)：中間體10-e的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式26而合成了中間體10-e：
<反應(yīng)式26>
以與上述的合成例1-(6)相同的方法獲取了<中間體10-e>(11.2g,84％)，只不過用<中間體10-d>來代替了<中間體1-e>。
合成例10-(6)：化學(xué)式84的合成
根據(jù)以下的反應(yīng)式27而合成了化學(xué)式84：
<反應(yīng)式27>
以與上述的合成例1-(8)相同的方法獲取了<化合物84>(3.8g,54％)，只不過用<中間體10-e>來代替了<中間體1-a>。
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實(shí)施例1～7：有機(jī)發(fā)光元件的制造
將ito玻璃圖案化而使其發(fā)光面積成為2mm×2mm大小，然后洗凈。將所述ito玻璃安裝在真空腔室之后使基底壓力成為1×10-7torr，然后在所述ito上以
比較例1～7
代替所述實(shí)施例1至7中使用的摻雜劑化合物而作為摻雜劑使用下述的[bd1]，除此之外，以相同方法制作出有機(jī)發(fā)光元件，所述[bd1]的結(jié)構(gòu)如下。
比較例8～11
代替所述比較例1中使用的主劑化合物而使用利用下述的[bh1]至[bh4]表示的主劑化合物，除此之外，以相同方法制作出有機(jī)發(fā)光元件，所述[bh1]至[bh4]的結(jié)構(gòu)如下。
針對基于實(shí)施例1至7、比較例1至11來制造出的有機(jī)發(fā)光元件，將測量的驅(qū)動電壓、效率及壽命的結(jié)果示于如下的[表1]。在此，t97表示亮度相比于初始亮度而減少至97％所消耗的時間。
[表1]
如同在上述的表1中可以看出，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件相比于將基于現(xiàn)有技術(shù)的比較例1至比較例11的化合物作為主劑或摻雜劑而使用的有機(jī)發(fā)光元件而能夠?qū)崿F(xiàn)有機(jī)發(fā)光元件的低電壓驅(qū)動，并呈現(xiàn)長壽命的效果，從而其作為有機(jī)發(fā)光元件的應(yīng)用可能性較高。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
根據(jù)本發(fā)明，可以制造具有低電壓驅(qū)動的優(yōu)秀的元件特性的有機(jī)發(fā)光元件，因此具有產(chǎn)業(yè)上的可利用性。