本發(fā)明涉及低溫固化截面修復(fù)材料和使用該低溫固化截面修復(fù)材料的截面修復(fù)方法。

本申請(qǐng)基于2015年2月19日在日本提出的特愿2015-030419號(hào)和2015年9月1日在日本提出的特愿2015-172062號(hào)并主張優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容引用在本文中。

背景技術(shù)：

近年來(lái)，混凝土結(jié)構(gòu)物由于中性化、鹽害等的影響，劣化顯著地發(fā)展，成為需要補(bǔ)修的狀態(tài)。特別是在寒冷地帶，除了由于混凝土中包含的水分的冷凍融解以外，還因?yàn)樽鳛槿谘﹦┦褂玫穆然}、氯化鈉等氯化物，成為劣化進(jìn)一步發(fā)展這樣的狀態(tài)。因此，現(xiàn)狀是必須緊急進(jìn)行混凝土結(jié)構(gòu)物的補(bǔ)修。

作為混凝土結(jié)構(gòu)物的補(bǔ)修方法之一的截面修復(fù)，一般是混凝土的再澆筑。該方法不僅在混凝土固化前耗費(fèi)時(shí)間，而且有在低溫下混凝土不固化這樣的缺點(diǎn)。從這樣的背景出發(fā)，提出了樹脂系的截面修復(fù)材料(例如，參照專利文獻(xiàn)1、2)。然而，在-25℃這樣的極低溫下，為了使樹脂系的截面修復(fù)材料固化，必須使用紫外線固化，操作的安全性存在問(wèn)題。

另一方面，雖然作為冷凍倉(cāng)庫(kù)的地板用樹脂，存在極低溫下能夠固化的樹脂(例如，參照專利文獻(xiàn)3)，但是作為混凝土結(jié)構(gòu)物的截面修復(fù)材料所必要的壓縮強(qiáng)度特性不足。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平2-311345號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開昭60-95005號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2009-292890號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

因此，本發(fā)明是鑒于上述那樣的實(shí)情而提出的，其目的在于提供，即使在-25℃的極低溫環(huán)境下也能夠短時(shí)間固化、操作性和強(qiáng)度表現(xiàn)性優(yōu)異的低溫固化截面修復(fù)材料和使用了該低溫固化截面修復(fù)材料的截面修復(fù)方法。

用于解決課題的方法

因此，本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究。

其結(jié)果發(fā)現(xiàn)下述低溫固化性截面修復(fù)材料能夠解決上述課題，所述低溫固化性截面修復(fù)材料含有自由基聚合性樹脂組合物(a)、鈷金屬鹽(b)、下述通式(i)所示的含有羥基的芳香族叔胺(c-1)、下述通式(ii)所示的芳香族叔胺(c-2)、有機(jī)過(guò)氧化物(d)、以及無(wú)機(jī)填充材料(e)，自由基聚合性樹脂組合物(a)包含選自乙烯基酯樹脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂和聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂中的至少1種自由基聚合性樹脂(a-1)、和分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；淖杂苫酆闲圆伙柡蛦误w(a-2)，從而完成了本發(fā)明的第1實(shí)施方式。

此外發(fā)現(xiàn)，下述低溫固化性截面修復(fù)材料也能夠解決上述課題，所述低溫固化性截面修復(fù)材料含有自由基聚合性樹脂組合物(a)、下述通式(i)所示的含有羥基的芳香族叔胺(c-1)、有機(jī)過(guò)氧化物(d)、以及無(wú)機(jī)填充材料(e)，自由基聚合性樹脂組合物(a)包含選自乙烯基酯樹脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂和聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂中的至少1種自由基聚合性樹脂(a-1)、和分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；淖杂苫酆闲圆伙柡蛦误w(a-2)，從而完成了本發(fā)明的第2實(shí)施方式。

[1]一種低溫固化截面修復(fù)材料，其特征在于，含有：自由基聚合性樹脂組合物(a)100質(zhì)量份、下述通式(i)所示的含有羥基的芳香族叔胺(c-1)0.1質(zhì)量份～10質(zhì)量份、有機(jī)過(guò)氧化物(d)0.1質(zhì)量份～10質(zhì)量份、以及無(wú)機(jī)填充材料(e)1.0質(zhì)量份～500質(zhì)量份，前述自由基聚合性樹脂組合物(a)包含選自乙烯基酯樹脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂和聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂中的至少1種自由基聚合性樹脂(a-1)、和分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；淖杂苫酆闲圆伙柡蛦误w(a-2)，前述自由基聚合性樹脂組合物(a)中的分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯酰基的自由基聚合性不飽和單體(a-2)的含量為35質(zhì)量％～95質(zhì)量％。

(式中，r1為h、ch3或och3，r2為羥基烷基，r3為烷基或羥基烷基)

[2]根據(jù)[1]所述的低溫固化截面修復(fù)材料，其還含有下述通式(ii)所示的芳香族叔胺(c-2)0.05質(zhì)量份～1.0質(zhì)量份。

(式中，r4為h、ch3或och3，r5和r6分別獨(dú)立地為烷基)

[3]根據(jù)[2]所述的低溫固化截面修復(fù)材料，其還含有鈷金屬鹽(b)0.1質(zhì)量份～10質(zhì)量份。

[4]根據(jù)[1]或[2]所述的低溫固化截面修復(fù)材料，其不含有鈷金屬鹽(b)。

[5]根據(jù)[1]～[4]中任一項(xiàng)所述的低溫固化截面修復(fù)材料，前述自由基聚合性樹脂組合物(a)的粘度在25℃為150mpa·s以下。

[6]根據(jù)[2]～[5]中任一項(xiàng)所述的低溫固化截面修復(fù)材料，前述(c-1)上述通式(i)所示的含有羥基的芳香族叔胺與前述(c-2)上述通式(ii)所示的芳香族叔胺的配合量的質(zhì)量比為20:1～1:1。

[7]根據(jù)[1]～[6]中任一項(xiàng)所述的低溫固化截面修復(fù)材料，前述有機(jī)過(guò)氧化物(d)是選自過(guò)氧化二苯甲酰、苯甲?；g甲基苯甲?；^(guò)氧化物、間甲苯?；^(guò)氧化物、過(guò)氧化甲基乙基酮、異丙苯過(guò)氧化氫和叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯中的至少1種有機(jī)過(guò)氧化物。

[8]根據(jù)[1]～[7]中任一項(xiàng)所述的低溫固化截面修復(fù)材料，前述有機(jī)過(guò)氧化物(d)是選自苯甲?；g甲基苯甲酰基過(guò)氧化物、間甲苯?；^(guò)氧化物、過(guò)氧化甲基乙基酮、異丙苯過(guò)氧化氫和叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯中的至少1種有機(jī)過(guò)氧化物。

[9]根據(jù)[1]～[8]中任一項(xiàng)所述的低溫固化截面修復(fù)材料，前述無(wú)機(jī)填充材料(e)是選自滑石、碳酸鈣、硅砂和微粒二氧化硅中的至少1種粉末狀無(wú)機(jī)填充材料。

[10]根據(jù)[1]～[9]中任一項(xiàng)所述的低溫固化截面修復(fù)材料，在依照jisk6911“熱固性塑料一般試驗(yàn)方法”的試驗(yàn)中，在-25℃的氣氛下制作的固化物的24小時(shí)后的壓縮強(qiáng)度為20mpa以上。

[11]一種截面修復(fù)方法，具有下述工序：在-25℃以上的氣氛下，在選自混凝土、瀝青混凝土、砂漿、木材和金屬中的至少1種的截面上涂布[1]～[10]中任一項(xiàng)所述的低溫固化截面修復(fù)材料，形成涂膜，將該涂膜固化。發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供即使在-25℃的低溫環(huán)境下也能夠短時(shí)間固化、操作性和強(qiáng)度表現(xiàn)性優(yōu)異的低溫固化截面修復(fù)材料和使用該低溫固化截面修復(fù)材料的截面修復(fù)方法。

具體實(shí)施方式

(第1實(shí)施方式)

以下詳細(xì)說(shuō)明基于本發(fā)明的第1實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料和使用該低溫固化截面修復(fù)材料的截面修復(fù)方法。

[低溫固化截面修復(fù)材料]

本發(fā)明的第1實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料的特征在于，作為必需成分，含有：自由基聚合性樹脂組合物(a)、鈷金屬鹽(b)、下述通式(i)所示的含有羥基的芳香族叔胺(c-1)、下述通式(ii)所示的芳香族叔胺(c-2)、有機(jī)過(guò)氧化物(d)、以及無(wú)機(jī)填充材料(e)。

在本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的自由基聚合性樹脂組合物(a)包含選自乙烯基酯樹脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂和聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂中的至少1種自由基聚合性樹脂(a-1)、和分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；淖杂苫酆闲圆伙柡蛦误w(a-2)。

在本說(shuō)明書中，“(甲基)丙烯酸酯”表示“甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的一者或兩者”。此外，在本說(shuō)明書中，“(甲基)丙烯?；北硎尽氨；图谆；囊徽呋騼烧摺薄?/p>

以下說(shuō)明乙烯基酯樹脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。

<乙烯基酯樹脂>

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中的乙烯基酯樹脂有時(shí)也被稱為環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯樹脂，可以無(wú)限制地使用通過(guò)環(huán)氧化合物與不飽和一元酸(根據(jù)需要飽和二元酸)的酯化反應(yīng)獲得的以往公知的乙烯基樹脂。這樣的公知的乙烯基酯樹脂被記載在例如“ポリエステル樹脂ハンドブック(聚酯樹脂手冊(cè))”、日刊工業(yè)新聞社、1988年發(fā)行、和“塗料用語(yǔ)辭典(涂料用語(yǔ)辭典)”、色材協(xié)會(huì)編、1993年發(fā)行等中。

在此，作為環(huán)氧化合物，可舉出雙酚a型縮水甘油基醚和酚醛清漆型縮水甘油基醚。更具體而言，作為乙烯基酯樹脂的原料，可舉出雙酚a與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)物、氫化雙酚a與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)物、環(huán)己烷二甲醇與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)物、降冰片烷二醇與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)物、四溴雙酚a與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)物、三環(huán)癸烷二甲醇與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)物、脂環(huán)族二環(huán)氧碳酸酯、脂環(huán)族二環(huán)氧乙縮醛、脂環(huán)族二環(huán)氧羧酸酯、酚醛清漆型縮水甘油基醚、甲酚酚醛清漆型縮水甘油基醚等。

作為不飽和一元酸，可舉出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸等。

作為飽和二元酸，可舉出例如，己二酸、癸二酸、二聚酸等。

在由上述原料獲得的乙烯基酯樹脂中，從柔軟性、韌性等固化物的物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選雙酚系乙烯基酯樹脂。

<氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂>

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂是可以如下獲得的含有自由基聚合性不飽和基團(tuán)的低聚物：例如，使多異氰酸酯與多羥基化合物或多元醇類發(fā)生反應(yīng)，然后進(jìn)一步使含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物和根據(jù)需要的含有羥基的烯丙基醚化合物發(fā)生反應(yīng)。此外，本發(fā)明的第1實(shí)施方式中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂也可以如下獲得：通過(guò)使含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物與多羥基化合物或多元醇類發(fā)生反應(yīng)，然后進(jìn)一步使多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)。

作為可以用作上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的原料的多異氰酸酯，可舉出例如，2,4-甲苯二異氰酸酯及其異構(gòu)體、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、バノックd-750、クリスボンnk(商品名；大日本インキ化學(xué)工業(yè)社制)テスモジュールl(商品名；住友バイエル社制)、コロネートl(商品名；日本ポリウレタン社制)、タケネートd102(商品名；武田藥品社制)、イソネート143l(商品名；三菱化學(xué)社制)、デュラネートシリーズ(商品名；旭化成ケミカル社制)等。這些多異氰酸酯可以僅單獨(dú)使用1種，也可以混合2種以上使用。其中，從成本的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選二苯基甲烷二異氰酸酯。

作為可用于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的原料的多羥基化合物，可舉出聚酯多元醇、聚醚多元醇等。更具體而言，可舉出甘油-環(huán)氧乙烷加成物、甘油-環(huán)氧丙烷加成物、甘油-四氫呋喃加成物、甘油-環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷加成物、三羥甲基丙烷-環(huán)氧乙烷加成物、三羥甲基丙烷-環(huán)氧丙烷加成物、三羥甲基丙烷-四氫呋喃加成物、三羥甲基丙烷-環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷加成物、二季戊四醇-環(huán)氧乙烷加成物、二季戊四醇-環(huán)氧丙烷加成物、二季戊四醇-四氫呋喃加成物、二季戊四醇-環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷加成物等。這些多羥基化合物可以僅單獨(dú)使用1種，也可以混合2種以上使用。

作為可用作上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的原料的多元醇類，可舉出例如，乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、雙酚a與環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷的加成物、1,2,3,4-四羥基丁烷、甘油、三羥甲基丙烷、1,3-丁二醇、1,2-環(huán)己烷二醇、1,3-環(huán)己烷二醇、1,4-環(huán)己烷二醇、對(duì)苯二甲醇、二環(huán)己基-4,4-二醇、2,6-十氫化萘二醇、2,7-十氫化萘二醇等。這些多元醇類可以僅單獨(dú)使用1種，也可以混合2種以上使用。

作為可用作上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的原料的含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物，優(yōu)選含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，具體而言，可舉出例如，(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、三(羥基乙基)異氰脲酸的二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(單)(甲基)丙烯酸甘油酯、ブレンマーシリーズ(商品名；日油社制)等。這些含有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物可以僅單獨(dú)使用1種，也可以混合2種以上使用。

作為可根據(jù)需要用作上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的原料的含有羥基的烯丙基醚化合物，具體而言，可舉出例如，乙二醇單烯丙基醚、二甘醇單烯丙基醚、三甘醇單烯丙基醚、聚乙二醇單烯丙基醚、丙二醇單烯丙基醚、二丙二醇單烯丙基醚、三丙二醇單烯丙基醚、聚丙二醇單烯丙基醚、1,2-丁二醇單烯丙基醚、1,3-丁二醇單烯丙基醚、己二醇單烯丙基醚、辛二醇單烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等。這些含有羥基的烯丙基醚化合物可以僅單獨(dú)使用1種，也可以混合2種以上使用。

<聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂>

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂是如下獲得的(甲基)丙烯酸酯：(1)使由飽和多元酸和不飽和多元酸的至少任一者與多元醇獲得的末端羧基的聚酯，與含有α,β-不飽和羧酸酯基的環(huán)氧化合物發(fā)生反應(yīng)而得到(甲基)丙烯酸酯，(2)使由飽和多元酸和不飽和多元酸的至少任一者與多元醇獲得的末端羧基的聚酯，與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯發(fā)生反應(yīng)而得到(甲基)丙烯酸酯，(3)使由飽和多元酸和不飽和多元酸的至少任一者與多元醇獲得的末端羥基的聚酯，與(甲基)丙烯酸發(fā)生反應(yīng)而得到(甲基)丙烯酸酯。

作為可用作聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的原料的飽和多元酸，可舉出例如，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、己二酸、癸二酸等不具有聚合性不飽和鍵的多元酸或其酸酐等。作為不飽和多元酸，可舉出富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸或其酸酐等。

作為多元醇成分，可舉出例如，乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、環(huán)己烷-1,4-二甲醇、雙酚a的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚a的環(huán)氧丙烷加成物等。

作為可用于聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的制造的具有環(huán)氧基的α,β-不飽和羧酸酯，可舉出甲基丙烯酸縮水甘油酯作為代表例。

由上述原料獲得的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂中，從機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選雙酚a型聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。

<自由基聚合性不飽和單體>

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中的分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；淖杂苫酆闲圆伙柡蛦误w(a-2)降低樹脂的粘度，提高硬度、強(qiáng)度、耐化學(xué)品性、耐水性等，因此是重要的。

作為本發(fā)明的第1實(shí)施方式中的分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；淖杂苫酆闲圆伙柡蛦误w，不受特別限定，可舉出例如，二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、乙氧基化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、乙氧基化聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、ε-己內(nèi)酯改性三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(甲基丙烯酰氧基二乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(甲基丙烯酰氧基多乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(丙烯酰氧基二乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(丙烯酰氧基多乙氧基)苯基]丙烷等。其中，從操作性和壓縮強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。

除了在本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；淖杂苫酆闲圆伙柡蛦误w(a-2)以外，在不使本發(fā)明的第1實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料的性能下降的范圍內(nèi)，還可以使用除此以外的自由基聚合性不飽和單體

作為分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯酰基的自由基聚合性不飽和單體(a-2)以外的自由基聚合性不飽和單體，不受特別限定，可舉出例如，苯乙烯單體、苯乙烯的α-、鄰、間、對(duì)位的烷基衍生物、硝基衍生物、氰基衍生物、酰胺衍生物、酯衍生物、氯苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯等苯乙烯系單體；丁二烯、2,3-二甲基丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等二烯類；(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、乙酰乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯和苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯類。此外，也可以使用馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸等不飽和酸與醇的縮合物等。

在本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；淖杂苫酆闲圆伙柡蛦误w(a-2)以35質(zhì)量％～95質(zhì)量％配合在自由基聚合性樹脂組合物(a)中，優(yōu)選以50質(zhì)量％～95質(zhì)量％配合，更優(yōu)選以70質(zhì)量％～95質(zhì)量％配合。

如果自由基聚合性樹脂組合物(a)中的分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；淖杂苫酆闲圆伙柡蛦误w(a-2)的含量小于35質(zhì)量％，則有時(shí)粘度變高，低溫氣氛下的操作性、對(duì)骨材的潤(rùn)濕性變差，因此不優(yōu)選。另一方面，如果自由基聚合性樹脂組合物(a)中的分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯酰基的自由基聚合性不飽和單體(a-2)的含量超過(guò)95質(zhì)量％，則有時(shí)不能獲得期望的物性，因此不優(yōu)選。

需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書中，“操作性”是指對(duì)混凝土等的截面涂布低溫固化截面修復(fù)材料時(shí)的涂布容易程度等。

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的自由基聚合性樹脂組合物(a)的粘度優(yōu)選在25℃時(shí)為150mpa·s以下，更優(yōu)選在25℃時(shí)為100mpa·s以下。

如果使自由基聚合性樹脂組合物(a)的粘度在25℃時(shí)為150mpa·s，則在低溫時(shí)添加無(wú)機(jī)填充材料時(shí)的混煉性、操作性不會(huì)下降。

<鈷金屬鹽>

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的鈷金屬鹽(b)作為固化促進(jìn)劑和干燥性賦予劑發(fā)揮作用。

作為鈷金屬鹽(b)，可舉出環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷、氫氧化鈷等，優(yōu)選環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷。

鈷金屬鹽(b)以相對(duì)于自由基聚合性樹脂組合物(a)100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份～10質(zhì)量份的比例配合，優(yōu)選以0.1質(zhì)量份～5.0質(zhì)量份的比例配合。如果鈷金屬鹽(b)的配合比例處于上述范圍，則固化時(shí)間短期化，固化性、干燥性變好。

<含有羥基的芳香族叔胺>

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的含有羥基的芳香族叔胺(c-1)由下述通式(i)表示。

(式中，r1為h、ch3或och3，r2為羥基烷基，r3為烷基或羥基烷基，烷基和羥基烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1～10)

作為本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的含有羥基的芳香族叔胺(c-1)的具體例，可舉出例如，n-甲基-n-β-羥基乙基苯胺、n-丁基-n-β-羥基乙基苯胺、n-甲基-n-β-羥基乙基對(duì)甲苯胺、n-丁基-n-β-羥基乙基對(duì)甲苯胺、n-甲基-n-β-羥基丙基苯胺、n-甲基-n-β-羥基丙基對(duì)甲苯胺、n,n-二(β-羥基乙基)苯胺、n,n-二(β-羥基丙基)苯胺、n,n-二(β-羥基乙基)對(duì)甲苯胺、n,n-二(β-羥基丙基)對(duì)甲苯胺、n,n-二異羥丙基對(duì)甲苯胺、n,n-二(β-羥基乙基)對(duì)甲氧基苯胺等。這些含有羥基的芳香族叔胺可以僅單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上。作為含有羥基的芳香族叔胺，從低溫固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選n,n-二(β-羥基乙基)對(duì)甲苯胺、n,n-二(β-羥基丙基)對(duì)甲苯胺。

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的含有羥基的芳香族叔胺(c-1)以相對(duì)于自由基聚合性樹脂組合物(a)100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份～10質(zhì)量份的比例配合，優(yōu)選以0.3質(zhì)量份～10質(zhì)量份的比例配合。如果含有羥基的芳香族叔胺(c-1)的配合比例處于上述范圍外，則有時(shí)會(huì)固化不良、或操作性下降，因此不優(yōu)選。

<芳香族叔胺>

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的芳香族叔胺(c-2)由下述通式(ii)表示。

(式中，r4為h、ch3或och3，r5和r6分別獨(dú)立地為烷基，烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1～10)

作為本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的芳香族叔胺(c-2)的具體例，可舉出例如，n,n-二甲基苯胺、n,n-二甲基對(duì)甲苯胺等。這些芳香族叔胺可以僅單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上。作為芳香族叔胺，從低溫固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選n,n-二甲基對(duì)甲苯胺。

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的芳香族叔胺(c-2)以相對(duì)于自由基聚合性樹脂組合物(a)100質(zhì)量份為0.05質(zhì)量份～1.0質(zhì)量份的比例配合，優(yōu)選以0.1質(zhì)量份～1.0質(zhì)量份的比例配合。如果芳香族叔胺(c-2)的配合比例處于上述范圍，則固化性、操作性提高。

此外，優(yōu)選含有羥基的芳香族叔胺(c-1)與芳香族叔胺(c-2)以20:1～1:1的質(zhì)量比配合，更優(yōu)選以20:1～2:1的質(zhì)量比配合。如果含有羥基的芳香族叔胺(c-1)與芳香族叔胺(c-2)的質(zhì)量比處于上述范圍內(nèi)，則能夠縮短固化時(shí)間，能夠防止固化不良、干燥性不良、儲(chǔ)存穩(wěn)定性不良等。

<有機(jī)過(guò)氧化物>

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的有機(jī)過(guò)氧化物(d)在與鈷金屬鹽、胺類組合時(shí)作為常溫自由基聚合引發(fā)劑發(fā)揮作用。

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的有機(jī)過(guò)氧化物(d)不受特別限定，可以使用公知的有機(jī)過(guò)氧化物。作為有機(jī)過(guò)氧化物，可舉出例如，分類為酮過(guò)氧化物、縮酮過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化物、二烯丙基過(guò)氧化物、二酰基過(guò)氧化物、過(guò)氧化酯、過(guò)氧化二碳酸酯的有機(jī)過(guò)氧化物。此外，作為有機(jī)過(guò)氧化物，還可以舉出偶氮化合物。作為有機(jī)過(guò)氧化物的具體例，可舉出過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、二異丙基過(guò)氧化物、二叔丁基過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯、1,1-雙(叔丁基過(guò)氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過(guò)氧化)己炔-3、3-異丙基過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫、二異丙苯基過(guò)氧化物、二異丙苯基過(guò)氧化氫、乙?；^(guò)氧化物、雙(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯、二異丙基過(guò)氧化二碳酸酯、異丁基過(guò)氧化物、3,3,5-三甲基己?；^(guò)氧化物、月桂基過(guò)氧化物、偶氮二異丁腈、偶氮二甲酰胺、苯甲?；g甲基苯甲?；^(guò)氧化物、間甲苯?；^(guò)氧化物、過(guò)氧化甲基乙基酮、異丙苯過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯等。其中，優(yōu)選選自苯甲?；g甲基苯甲?；^(guò)氧化物、間甲苯?；^(guò)氧化物、過(guò)氧化甲基乙基酮、異丙苯過(guò)氧化氫和叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯中的至少1種有機(jī)過(guò)氧化物。此外，特別優(yōu)選過(guò)氧化二苯甲酰與苯甲?；g甲基苯甲?；^(guò)氧化物與間甲苯酰基過(guò)氧化物的混合物、異丙苯過(guò)氧化氫與叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯的混合物、異丙苯過(guò)氧化氫與叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯與過(guò)氧化甲基乙基酮的混合物。

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的有機(jī)過(guò)氧化物(d)以相對(duì)于自由基聚合性樹脂組合物(a)100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份～10質(zhì)量份的比例配合，優(yōu)選以2質(zhì)量份～8質(zhì)量份的比例配合。如果有機(jī)過(guò)氧化物(d)的配合比例小于上述范圍，則有時(shí)固化不充分進(jìn)行，因此不優(yōu)選。另一方面，如果有機(jī)過(guò)氧化物(d)的配合比例超過(guò)上述范圍，則不僅經(jīng)濟(jì)上不利，而且有時(shí)固化物的物性發(fā)生下降，因此不優(yōu)選。

<無(wú)機(jī)填充材料>

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的無(wú)機(jī)填充材料(e)作為骨材發(fā)揮作用。

作為本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的無(wú)機(jī)填充材料(e)，不受特別限定，可舉出硅砂、二氧化硅、滑石、氧化鋁、氫氧化鋁、碳酸鈣、鋁、鈦等。其中，從成本、材料獲得的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選硅砂、二氧化硅、碳酸鈣。

無(wú)機(jī)填充材料(e)的粒度優(yōu)選為1nm～5000μm，更優(yōu)選為10nm～2000μm。如果使無(wú)機(jī)填充材料(e)的粒度處于上述范圍內(nèi)，則能夠提高低溫固化截面修復(fù)材料的操作性、物性。

本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的無(wú)機(jī)填充材料(e)以相對(duì)于自由基聚合性樹脂組合物(a)100質(zhì)量份為1.0質(zhì)量份～500質(zhì)量份的比例配合，優(yōu)選以2.0質(zhì)量份～450質(zhì)量份的比例配合。如果無(wú)機(jī)填充材料(e)的配合比例處于上述范圍外，則有時(shí)會(huì)固化不良、或操作性下降，因此不優(yōu)選。

<任意成分>

在不損害本發(fā)明的第1實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)，可以在本發(fā)明的第1實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料中添加在可見(jiàn)光～近紅外光區(qū)域具有感光性的光聚合引發(fā)劑、聚合抑制劑、蠟類、觸變劑、增強(qiáng)材料、偶聯(lián)劑、固化促進(jìn)劑等。

作為在可見(jiàn)光～近紅外光區(qū)域具有感光性的光聚合引發(fā)劑，可舉出例如，イルガキュア1800(チバ·スペシャリティーケミカルズ社制)等。

光聚合引發(fā)劑優(yōu)選以相對(duì)于自由基聚合性樹脂組合物(a)100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份～15質(zhì)量份的比例配合，更優(yōu)選以0.05質(zhì)量份～10質(zhì)量份的比例配合。如果使光聚合引發(fā)劑的配合比例處于上述范圍以內(nèi)，則能夠防止表面干燥性、固化物的物性下降。

作為聚合抑制劑，可舉出氫醌、甲基氫醌、三甲基氫醌、叔丁基兒茶酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酮等。

蠟類是出于提高干燥性的目的而配合的。作為蠟類，可以無(wú)限制地使用公知的蠟類，例如，可以使用石油蠟(石蠟、微晶蠟等)、植物系蠟(小燭樹蠟、米蠟、木蠟等)、動(dòng)物系蠟(蜜蠟、鯨蠟等)、礦物系蠟(褐煤蠟等)、合成蠟(聚乙烯蠟、酰胺蠟等)等。作為蠟類，更具體而言，可舉出熔點(diǎn)為20℃～80℃左右的石蠟、byk-s-750、byk-s-740、byk-lp-s6665(ビックケミー社制)等。此外，可以組合使用熔點(diǎn)不同的蠟類。此外，為了有效地發(fā)揮出于提高干燥性的目的而添加的石蠟等的效果，可以并用日本特開2002-97233號(hào)公報(bào)記載的那樣的干燥性賦予劑。

蠟類優(yōu)選以相對(duì)于自由基聚合性樹脂組合物(a)100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份～5.0質(zhì)量份的比例配合。如果使蠟類的配合比例處于上述范圍以內(nèi)，則能夠防止表面干燥性、固化物的物性下降。

此外，為了提高石蠟的溶解性、分散性，可以使用溶劑。作為溶劑，可以使用公知的溶劑，可舉出例如，乙酸乙酯等烷基醚乙酸酯類、四氫呋喃等醚類、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類、苯、甲苯、二甲苯、辛烷、癸烷、十二烷等烴類、石油醚、石腦油、氫化石腦油、溶劑石腦油等石油系溶劑、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等乳酸酯類、二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮等。

觸變劑是出于賦予觸變性的目的而配合的。作為觸變劑，例如，無(wú)機(jī)系中有二氧化硅粉末(アエロジル類型)、云母粉末、碳酸鈣粉末、短纖維石棉等，有機(jī)系中可以使用氫化蓖麻油等公知的觸變劑。作為觸變劑，優(yōu)選二氧化硅系觸變劑。此外，特別是アエロジル類型可以與bykr605(ビックケミー社制)等觸變助劑等并用。

作為增強(qiáng)材料，可舉出例如，碳、陶瓷、不銹鋼等的短纖維等。

作為偶聯(lián)劑，可以使用公知的偶聯(lián)劑，優(yōu)選氨基硅烷、乙烯基硅烷、環(huán)氧硅烷、丙烯酸系硅烷等硅烷偶聯(lián)劑。

作為固化促進(jìn)劑，不受特別限定，但可舉出乙?；?、乙酰乙酸乙酯、α-乙酰基-γ-丁內(nèi)酯、n-吡咯烷基乙?；阴０贰,n-二甲基乙?；阴０返圈?二酮類等。

關(guān)于這樣的構(gòu)成的本發(fā)明的第1實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料，在依照jisk6911“熱固性塑料一般試驗(yàn)方法”的試驗(yàn)中，在-25℃的氣氛下制作的固化物的24小時(shí)后的壓縮強(qiáng)度優(yōu)選為20mpa以上，更優(yōu)選為60mpa以上。

如果上述固化物的24小時(shí)后的壓縮強(qiáng)度處于上述范圍內(nèi)，則施工后，即使受到冷凍融解也能夠維持作為截面修復(fù)材料的性能。

本實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料即使在-25℃的低溫環(huán)境下也能夠短時(shí)間固化，形成涂膜的操作性優(yōu)異，此外，涂膜的強(qiáng)度表現(xiàn)性優(yōu)異。

[截面修復(fù)方法]

本發(fā)明的第1實(shí)施方式的截面修復(fù)方法具有下述工序：在-25℃以上的氣氛下，在選自混凝土、瀝青混凝土、砂漿、木材和金屬中的至少1種的截面上涂布上述的低溫固化截面修復(fù)材料并形成涂膜，將該涂膜固化。通過(guò)該工序，在前述的截面上形成期望厚度的由低溫固化截面修復(fù)材料形成的被膜。在本發(fā)明的第1實(shí)施方式的截面修復(fù)方法中，前述對(duì)象物中，作為涂布上述低溫固化截面修復(fù)材料的對(duì)象物，優(yōu)選混凝土、瀝青混凝土。

對(duì)上述的截面的、低溫固化截面修復(fù)材料的涂布方法不受特別限定，例如，可以使用通過(guò)浸漬的涂布方法、利用噴霧的涂布方法、利用輥的涂布方法、使用了刷子、刷毛、抹刀等器具的涂布方法等。

對(duì)上述的截面涂布低溫固化截面修復(fù)材料的涂布量不受特別限定，例如，可以考慮低溫固化截面修復(fù)材料相對(duì)于低溫固化截面修復(fù)材料的密合性、由低溫固化截面修復(fù)材料形成的被膜的強(qiáng)度等，適當(dāng)調(diào)整低溫固化截面修復(fù)材料的涂布量。

由低溫固化截面修復(fù)材料形成的涂膜的干燥方法不受特別限定，可以使用自然干燥的方法、或者在最終得到的被膜的特性不劣化的范圍進(jìn)行加熱的方法。

本發(fā)明的第1實(shí)施方式的截面修復(fù)方法即使在-25℃的低溫環(huán)境下也能夠在24小時(shí)以內(nèi)形成強(qiáng)度表現(xiàn)性優(yōu)異的涂膜。

(第2實(shí)施方式)

以下詳細(xì)說(shuō)明基于本發(fā)明的第2實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料和使用該低溫固化截面修復(fù)材料的截面修復(fù)方法。

[低溫固化截面修復(fù)材料]

本發(fā)明的第2實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料的特征在于，作為必需成分，含有：自由基聚合性樹脂組合物(a)、通式(i)所示的含有羥基的芳香族叔胺(c-1)、有機(jī)過(guò)氧化物(d)、以及無(wú)機(jī)填充材料(e)?？梢赃€含有通式(ii)所示的芳香族叔胺(c-2)、鈷金屬鹽(b)。即，與本發(fā)明的第1實(shí)施方式相比，作為必需成分，可以不包含第1實(shí)施方式的通式(ii)所示的芳香族叔胺(c-2)和鈷金屬鹽(b)。

本發(fā)明的第2實(shí)施方式中使用的自由基聚合性樹脂組合物(a)與本發(fā)明的第1實(shí)施方式的自由基聚合性樹脂組合物(a)同樣，包含選自乙烯基酯樹脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂和聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂中的至少1種自由基聚合性樹脂(a-1)、和分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯酰基的自由基聚合性不飽和單體(a-2)。

此外，作為任意成分，只要不損害本發(fā)明的效果，也可以含有石蠟115°f這樣的蠟等。

以下說(shuō)明乙烯基酯樹脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。

<乙烯基酯樹脂>

本發(fā)明的第2實(shí)施方式中的乙烯基酯樹脂與本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的乙烯基酯樹脂同樣。

<氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂>

本發(fā)明的第2實(shí)施方式中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂與本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂同樣。

<聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂>

本發(fā)明的第2實(shí)施方式中的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂與本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂同樣。

<自由基聚合性不飽和單體>

本發(fā)明的第2實(shí)施方式中的分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；淖杂苫酆闲圆伙柡蛦误w(a-2)與本發(fā)明的第1實(shí)施方式中的分子中至少具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；淖杂苫酆闲圆伙柡蛦误w(a-2)同樣。

<含有羥基的芳香族叔胺>

本發(fā)明的第2實(shí)施方式中使用的含有羥基的芳香族叔胺(c-1)與本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的含有羥基的芳香族叔胺(c-1)同樣。

<有機(jī)過(guò)氧化物>

本發(fā)明的第2實(shí)施方式中使用的有機(jī)過(guò)氧化物(d)與本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的有機(jī)過(guò)氧化物(d)同樣。

<無(wú)機(jī)填充材料>

本發(fā)明的第2實(shí)施方式中使用的無(wú)機(jī)填充材料(e)與本發(fā)明的第1實(shí)施方式中使用的無(wú)機(jī)填充材料(e)同樣。

<任意成分>

在本發(fā)明的第2實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料中，與本發(fā)明的第1實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料不同，作為固化促進(jìn)劑和干燥性賦予劑而發(fā)揮作用的鈷金屬鹽(b)不是必需成分，是可以根據(jù)需要配合的任意成分。

作為鈷金屬鹽(b)，可舉出環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷、氫氧化鈷等，優(yōu)選環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷。

在配合鈷金屬鹽(b)的情況下，優(yōu)選以相對(duì)于自由基聚合性樹脂組合物(a)100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份～10質(zhì)量份的比例配合，更優(yōu)選以0.1質(zhì)量份～5.0質(zhì)量份的比例配合。如果鈷金屬鹽(b)的配合比例為上述范圍，則固化時(shí)間短期化，固化性、干燥性良好。

此外，在本發(fā)明的第2實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料中，與本發(fā)明的第1實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料不同，下述通式(ii)所示的芳香族叔胺(c-2)不是必需成分，是可以根據(jù)需要與含有羥基的芳香族叔胺(c-1)并用的任意成分。

(式中，r4為h、ch3或och3，r5和r6分別獨(dú)立地為烷基，烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1～10)

本發(fā)明的第2實(shí)施方式中使用的芳香族叔胺(c-2)與本發(fā)明的第1實(shí)施方式中記載的芳香族叔胺(c-2)同樣。

在本發(fā)明的第2實(shí)施方式中配合芳香族叔胺(c-2)的情況下，優(yōu)選以相對(duì)于自由基聚合性樹脂組合物(a)100質(zhì)量份為0.05質(zhì)量份～1.0質(zhì)量份的比例配合，更優(yōu)選以0.1質(zhì)量份～1.0質(zhì)量份的比例配合。如果芳香族叔胺(c-2)的配合比例為上述范圍，則固化性、操作性良好。

此外，含有羥基的芳香族叔胺(c-1)與芳香族叔胺(c-2)優(yōu)選以20:1～1:1的質(zhì)量比配合，更優(yōu)選以20:1～2:1的質(zhì)量比配合。如果使含有羥基的芳香族叔胺(c-1)與芳香族叔胺(c-2)的質(zhì)量比處于上述范圍內(nèi)，則能夠縮短固化時(shí)間，能夠防止固化不良、干燥性不良、儲(chǔ)存穩(wěn)定性不良等。

另外，與本發(fā)明的第1實(shí)施方式同樣，在不損害本發(fā)明的第2實(shí)施方式的效果的范圍，可以添加本發(fā)明的第1實(shí)施方式中記載的、在可見(jiàn)光～近紅外光區(qū)域具有感光性的光聚合引發(fā)劑、聚合抑制劑、蠟類、觸變劑、增強(qiáng)材料、偶聯(lián)劑、固化促進(jìn)劑等。

關(guān)于這樣的構(gòu)成的本發(fā)明的第2實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料，在依照jisk6911“熱固性塑料一般試驗(yàn)方法”的試驗(yàn)中，在-25℃的氣氛下使該截面修復(fù)材料進(jìn)行固化反應(yīng)而獲得的固化物的24小時(shí)后的壓縮強(qiáng)度優(yōu)選為20mpa以上，更優(yōu)選為60mpa以上。

如果上述的固化物的24小時(shí)后的壓縮強(qiáng)度處于上述范圍內(nèi)，則施工后，即使受到冷凍融解也能夠維持作為截面修復(fù)材料的性能。

本實(shí)施方式的低溫固化截面修復(fù)材料即使在-25℃的低溫環(huán)境下也能夠短時(shí)間固化，形成的涂膜的干燥性良好，形成涂膜的操作性優(yōu)異，此外，涂膜的強(qiáng)度表現(xiàn)性優(yōu)異。

[截面修復(fù)方法]

本發(fā)明的第2實(shí)施方式的截面修復(fù)方法與本發(fā)明的第1實(shí)施方式同樣。

本發(fā)明的第2實(shí)施方式的截面修復(fù)方法即使在-25℃的低溫環(huán)境下也能夠在24小時(shí)以內(nèi)形成強(qiáng)度表現(xiàn)性優(yōu)異的涂膜。

實(shí)施例

以下通過(guò)實(shí)施例和比較例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的第1實(shí)施方式，但本發(fā)明不受以下的實(shí)施例限定。

<合成例1>

向具備攪拌機(jī)、回流冷卻器、氣體導(dǎo)入管和溫度計(jì)的反應(yīng)裝置中加入エピコート828(油化シェル社制環(huán)氧樹脂：環(huán)氧當(dāng)量189)：460g，升溫至120℃。在維持該溫度的狀態(tài)下，添加甲基丙烯酸：210g、四甲基芐基氯化銨：2g、甲基氫醌：0.3g，一邊使空氣流動(dòng)一邊在120℃再反應(yīng)2小時(shí)，在酸值變?yōu)?0mgkoh/g時(shí)結(jié)束反應(yīng)，獲得乙烯基酯樹脂。接著，向該乙烯基酯樹脂中添加石蠟115°f：15.0g、二甲基丙烯酸二甘醇酯：822g，獲得25℃時(shí)的粘度為98mpa.s、固體成分為45質(zhì)量％、二甲基丙烯酸二甘醇酯為55質(zhì)量％的雙酚a系乙烯基酯樹脂組合物(ve-1)。

<合成例2>

將合成例1中的二甲基丙烯酸二甘醇酯的添加量變更為6050g，除此以外，與合成例1進(jìn)行同樣的操作，獲得25℃時(shí)的粘度為15mpa·s、固體成分為10質(zhì)量％、二甲基丙烯酸二甘醇酯為90質(zhì)量％的乙烯基酯樹脂組合物(ve-2)。

<合成例3>

將合成例1中的二甲基丙烯酸二甘醇酯的添加量變更為528g，除此以外，與合成例1進(jìn)行同樣的操作，獲得25℃時(shí)的粘度為305mpa·s、固體成分為54質(zhì)量％、二甲基丙烯酸二甘醇酯為44質(zhì)量％的乙烯基酯樹脂組合物(ve-3)。

<合成例4>

將合成例1中的二甲基丙烯酸二甘醇酯變更為苯乙烯單體，使其添加量為288g，除此以外，與合成例1進(jìn)行同樣的操作，獲得25℃時(shí)的粘度為53mpa·s、固體成分為70質(zhì)量％、苯乙烯單體為30質(zhì)量％的乙烯基酯樹脂組合物(ve-4)。

<合成例5>

向具備攪拌機(jī)、回流冷卻器、氣體導(dǎo)入管和溫度計(jì)的反應(yīng)裝置中加入二丙二醇：604g、間苯二甲酸：1080g，在氮?dú)鈿夥罩猩郎刂?05℃并反應(yīng)3小時(shí)，然后冷卻至100℃。接著，在空氣下向其中添加甲基氫醌：0.6g、甲基丙烯酸縮水甘油酯：498g，在120℃～130℃反應(yīng)2小時(shí)，獲得聚酯甲基丙烯酸酯樹脂。接著，向該聚酯甲基丙烯酸酯樹脂中添加石蠟115°f：200g、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：19638g，獲得25℃時(shí)的粘度為95mpa·s、固體成分為10質(zhì)量％、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯為90質(zhì)量％的聚酯甲基丙烯酸酯樹脂組合物(pma-1)。

<合成例6>

向具備攪拌機(jī)、回流冷卻器、氣體導(dǎo)入管和溫度計(jì)的反應(yīng)裝置中加入二苯基甲烷二異氰酸酯：223g、adeka聚醚多元醇p-400(adeka社制聚醚多元醇：重均分子量400)：188g、二月桂酸二丁錫：0.1g，在60℃攪拌4小時(shí)。接著，一邊歷時(shí)2小時(shí)滴加甲基丙烯酸2-羥基乙基酯：121g，一邊進(jìn)行攪拌，滴加結(jié)束后，持續(xù)進(jìn)行5小時(shí)攪拌。接著，添加二甲基丙烯酸二甘醇酯：2135g，獲得25℃時(shí)的粘度為68mpa·s、固體成分為20質(zhì)量％、二甲基丙烯酸二甘醇酯為80質(zhì)量％的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯樹脂組合物(uma-1)。

使用所得的合成例1～6的自由基聚合性樹脂組合物，調(diào)制表1所示的組成的實(shí)施例1～8和比較例1的固化性樹脂組合物，針對(duì)下述項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。

將合成例1～6的自由基聚合性樹脂組合物在-25℃氣氛中放置24小時(shí)，然后按照表1所示的配合調(diào)制實(shí)施例1～8和比較例1的固化性樹脂組合物。按照下述的方法進(jìn)行所得的固化性樹脂組合物的-25℃時(shí)的固化性評(píng)價(jià)和壓縮強(qiáng)度的測(cè)定。

需要說(shuō)明的是，表1所示的鈷金屬鹽、含有羥基的芳香族叔胺、芳香族叔胺、有機(jī)過(guò)氧化物、無(wú)機(jī)填充材料的添加量是使合成例1～6的自由基聚合性樹脂組合物為100質(zhì)量份時(shí)的添加量。試驗(yàn)方法如下所示。

[-25℃固化性]

將除去了浮漿層的脆弱部的混凝土板在-25℃氣氛中養(yǎng)護(hù)24周，然后在相同溫度條件下向該混凝土板上涂布預(yù)先調(diào)制的固化性樹脂組合物，涂布為厚10mm。固化時(shí)間通過(guò)手指觸摸確認(rèn)，將小于6小時(shí)的固化記為○，6小時(shí)以上且小于12小時(shí)的固化記為△，12小時(shí)以上的固化記為×。將結(jié)果示于表1。

[壓縮試驗(yàn)]

在-25℃氣氛下使預(yù)先調(diào)制的固化性樹脂組合物流入jisk6911(1995)“熱固性塑料一般試驗(yàn)方法”5.19壓縮強(qiáng)度(2)試驗(yàn)片中記載的模具中，在相同溫度下養(yǎng)護(hù)24小時(shí)，然后進(jìn)行脫模，在-25℃環(huán)境下測(cè)定依照jisk6911“熱固性塑料一般試驗(yàn)方法”的壓縮強(qiáng)度。將結(jié)果示于表1。需要說(shuō)明的是，關(guān)于比較例1的固化性樹脂組合物的壓縮強(qiáng)度，由于比較例1的固化性樹脂組合物未固化，因此不能制作試驗(yàn)體，不能測(cè)定。

[表1]

由以上的結(jié)果可知，實(shí)施例1～8的固化性樹脂組合物即使在-25℃這樣極低溫環(huán)境下也能夠短時(shí)間固化，可以說(shuō)高的操作性和混凝土密合性、壓縮強(qiáng)度表現(xiàn)性優(yōu)異。

以下通過(guò)實(shí)施例和比較例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的第2實(shí)施方式，但本發(fā)明的第2實(shí)施方式不受以下的實(shí)施例限定。

使用由本發(fā)明的第1實(shí)施方式的合成例1～6獲得的自由基聚合性樹脂組合物，調(diào)制表1所示的組成的實(shí)施例9～16的固化性樹脂組合物，針對(duì)下述項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。

將合成例1～6的自由基聚合性樹脂組合物在-25℃氣氛中放置24小時(shí)，然后按照表1所示的配合調(diào)制實(shí)施例9～16的固化性樹脂組合物。按照上述第1實(shí)施方式的實(shí)施例的方法進(jìn)行所得的固化性樹脂組合物的-25℃時(shí)的固化性的評(píng)價(jià)和壓縮強(qiáng)度的測(cè)定。此外，第1實(shí)施方式的實(shí)施例1～8和比較例1、第2實(shí)施方式的實(shí)施例9～的干燥性的評(píng)價(jià)也按照下述的方法進(jìn)行。將結(jié)果示于表1。

需要說(shuō)明的是，表1所示的鈷金屬鹽、含有羥基的芳香族叔胺、芳香族叔胺、有機(jī)過(guò)氧化物、無(wú)機(jī)填充材料的添加量是使合成例1～6的自由基聚合性樹脂組合物為100質(zhì)量份時(shí)的添加量。

[-25℃干燥性]

測(cè)定在-25℃固化性中制作的試驗(yàn)體的表面干燥性。干燥性通過(guò)手指觸摸來(lái)確認(rèn)直到表面的粘性消失所用的時(shí)間，將小于3小時(shí)的干燥記為◎，小于6時(shí)間的干燥記為○，6小時(shí)以上且小于12小時(shí)的干燥記為△，12小時(shí)以上的干燥記為×。將結(jié)果示于表1。

由以上的結(jié)果可知，在本發(fā)明的第2實(shí)施方式中，不包含鈷金屬鹽(b)的實(shí)施例9～16的固化性樹脂組合物雖然不及本發(fā)明的第1實(shí)施方式的實(shí)施例1～8，但在-25℃這樣極低溫環(huán)境下也能夠以小于6小時(shí)的時(shí)間固化，與比較例1相比，可以說(shuō)具有高的操作性和混凝土密合性、壓縮強(qiáng)度表現(xiàn)性。此外，在本發(fā)明的第2實(shí)施方式中，不包含鈷金屬鹽(b)的情況有固化性樹脂組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性變長(zhǎng)的傾向。因此，也可以預(yù)先調(diào)制不包含鈷金屬鹽(b)的固化性樹脂組合物，使用時(shí)添加鈷金屬鹽(b)來(lái)使用。

此外，第1和第2實(shí)施方式的實(shí)施例1～16的固化性樹脂組合物，在-25℃固化時(shí)，涂膜的干燥性比比較例1優(yōu)異。