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本公開描述了淬滅熔融聚碳酸酯的方法。
背景技術(shù):
聚碳酸酯的熔融聚合通常通過在一系列反應器中在催化劑的存在下使雙酚化合物與碳酸酯化合物反應來實現(xiàn)。在聚合完成后,可將催化劑淬滅(本文稱為淬滅的聚碳酸酯)以得到淬滅的聚碳酸酯組合物。其中不加入淬滅劑的熔融聚碳酸酯可導致具有降低的光學性能的聚碳酸酯。這種光學質(zhì)量的降低最終可能降低未淬滅的聚碳酸酯在如介質(zhì)存儲的應用中的適用性。
因此,淬滅未淬滅的熔融聚碳酸酯的方法是期望的。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本文公開了淬滅熔融聚碳酸酯的方法和由其制成的淬滅的聚碳酸酯。
在一個實施方式中,用于形成淬滅的組合物的方法包括將未淬滅的熔融聚碳酸酯和淬滅的熔融聚碳酸酯混合以形成淬滅的組合物;其中淬滅的聚碳酸酯由第一熔融聚合形成,其中第一熔融聚合包括加入淬滅劑以形成淬滅的聚碳酸酯,其中未淬滅的聚碳酸酯由第二熔融聚合形成,其中未淬滅的熔融聚碳酸酯包含在第二熔融聚合期間使用的活性催化劑,并且其中第二熔融聚合沒有淬滅劑添加。
通過下面附圖和詳細描述說明上述和其它特征。
附圖說明
現(xiàn)在參考附圖,其是作為示例性實施方式,并且其中相同元素的編號相同。
圖1是用于淬滅未淬滅的熔融聚碳酸酯的方法的圖示。
具體實施方式
開發(fā)了用于將淬滅劑加入未淬滅的熔融聚碳酸酯中的方法。該方法包括向未淬滅的熔融聚碳酸酯加入包含游離淬滅劑的淬滅的熔融聚碳酸酯。未淬滅的聚碳酸酯可以是已被擠出并通過具有可選的造粒的熔體過濾器的任選??梢宰鳛槔缒噶蠈⒋銣绲木厶妓狨ゼ尤胛创銣绲木厶妓狨ァ4銣绲娜廴诰厶妓狨タ苫旧嫌扇廴诰酆系木厶妓狨?、淬滅的催化劑、淬滅劑和可選的一種或多種未反應的單體、苯酚和酯取代的苯酚組成(或由其組成)??梢约尤氲轿创銣绲娜廴诮M合物中的淬滅的熔融聚碳酸酯的量可以足以淬滅未淬滅的熔融聚碳酸酯中的任何活性催化劑?;诖銣绲木厶妓狨サ目傊亓?,淬滅的聚碳酸酯可以包含大于按重量計0.5份每百萬(ppm)的游離淬滅劑,例如0.5至20ppm,具體地1至20ppm,更具體地1至10ppm,或5至15ppm,或5至10ppm。基于混合物的總重量,混合物可包含大于或等于5重量百分比(wt%)的淬滅的聚碳酸酯,例如5至20wt%,或5至10wt%,或8至15wt%。
如本文所用,術(shù)語“未淬滅的熔融聚碳酸酯”和“未淬滅的聚碳酸酯”是指包含大于或等于10wt%,例如大于或等于20wt%的活性催化劑(基于未淬滅的熔融聚碳酸酯的熔融聚合期間使用的催化劑的總重量)的聚碳酸酯,并且其中在未淬滅的熔融聚碳酸酯的制造期間已添加小于1ppm,例如小于或等于0.5ppm,或小于或等于0.1ppm,或小于或等于0.01ppm,或或小于或等于0.001ppm(各自基于未淬滅的聚碳酸酯的重量)或0wt%的淬滅劑。具體地,在未淬滅的熔融聚碳酸酯的熔融聚合期間不能加入淬滅劑。例如,術(shù)語“未淬滅的熔融聚碳酸酯”和“未淬滅的聚碳酸酯”是指包含活性催化劑的聚碳酸酯,其中在聚碳酸酯聚合中使用的催化劑未被中和,并且其中聚碳酸酯和催化劑之間的反應性沒有降低?;钚源呋瘎┛梢园钚运脑呋瘎┖突钚詨A催化劑中的一種或兩種,其中活性堿催化劑包含堿金屬離子和堿土金屬離子中的一種或兩種。
如本文所用,術(shù)語“淬滅的熔融聚碳酸酯”和“淬滅的聚碳酸酯”是指基于淬滅的聚碳酸酯的總重量,包含大于或等于0.5ppm,例如大于或等于1ppm的游離淬滅劑的聚碳酸酯。如本文所用,“游離淬滅劑”定義未反應的化合物,并且其中淬滅劑可用于中和催化劑。
如本文所用,術(shù)語“活性催化劑”是指能夠聚合聚碳酸酯的催化劑。
“淬滅劑(quenchingagent)”或“淬滅劑(quencher)”是本領(lǐng)域的術(shù)語,指加入到熔融聚合的聚碳酸酯中以專門降低催化劑的活性水平的試劑。如上所述,如本文所用,“游離淬滅劑”是可用于中和催化劑的淬滅劑。
該方法可以包括將未淬滅的熔融聚碳酸酯和淬滅的熔融聚碳酸酯混合以形成淬滅的組合物。淬滅的聚碳酸酯由第一熔融聚合形成,其中第一熔融聚合包括加入淬滅劑以形成淬滅的聚碳酸酯,其中淬滅的熔融聚碳酸酯包含大于或等于0.5ppm的游離淬滅劑。未淬滅的聚碳酸酯由第二熔融聚合形成,其中未淬滅的熔融聚碳酸酯包括在第二熔融聚合期間使用的活性催化劑,并且其中第二熔融聚合沒有淬滅劑添加。
該方法可包括從第一來源接收第一次運輸?shù)拇銣绲木厶妓狨ァT摲椒ㄟ€可以包括從第二來源接收第二次運輸?shù)奈创銣绲木厶妓狨?,其中第二來源不同于第一來源。第一來源和第二來源可各自獨立地為例如,生產(chǎn)聚碳酸酯本身的一級供應商或從一級供應商獲得聚碳酸酯然后銷售所獲得的聚碳酸酯的二級供應商。換言之,淬滅的聚碳酸酯和可選的未淬滅的聚碳酸酯可以在不同于淬滅未淬滅的聚碳酸酯的位置非現(xiàn)場聚合。
基于組合物的總重量,混合可包括混合40至95wt%,具體地60至95wt%,更具體地80至95wt%的未淬滅的熔融聚碳酸酯?;诮M合物的總重量,混合可包括混合5至60wt%,具體地5至40wt%,更具體地5至20wt%的淬滅的熔融聚碳酸酯。
未淬滅的熔融聚碳酸酯和淬滅的熔融聚碳酸酯可各自獨立地通過進料器、卸料器或手動填充站加入??梢栽诨旌掀髦谢旌匣旌衔?混合器可以是以相反方向旋轉(zhuǎn)的雙軸混合器,以形成淬滅的組合物。該方法可以可選地進一步包括將淬滅的組合物引入到緩沖料斗;通過螺旋進加料器將淬滅的組合物從緩沖料斗進料到粒料壓制機;將淬滅的組合物壓制為粒料;將粒料篩選成期望的尺寸范圍;將篩選的粒料引入產(chǎn)品料斗;和將篩分的粒料從產(chǎn)品料斗進料到產(chǎn)品袋中。
例如,該方法可以包括將未淬滅的熔融聚碳酸酯、淬滅的熔融聚碳酸酯和可選的添加劑引入到用于混合和造粒淬滅的組合物的集成系統(tǒng)。集成系統(tǒng)可以包括進料和共混系統(tǒng)、制粒機、產(chǎn)品處理系統(tǒng)和公用系統(tǒng)。與先前的方法相比,集成系統(tǒng)可有利地導致改善的均勻性。集成系統(tǒng)可以產(chǎn)生大于或等于450噸產(chǎn)品/年,具體地大于或等于500噸產(chǎn)品/年。該方法可以是完全自動化的。集成系統(tǒng)可以,例如通過將混合時間從大于15分鐘減少到小于10分鐘,具體地30秒至8分鐘,更具體地1分鐘至8分鐘,更加具體地3分鐘至7分鐘,減少制備時間。在混合之后,淬滅的組合物被處理直到篩分所需的時間,即從淬滅的組合物離開混合器到篩分所需的時間可以小于或等于50分鐘,具體地小于或等于40分鐘。
進料和共混系統(tǒng)可以包括用于將組分如未淬滅的熔融聚碳酸酯、淬滅的熔融聚碳酸酯和可選的添加劑的組分進料到混合器中的(一個或多個)進料器和/或(一個或多個)組分卸料器。進料和共混系統(tǒng)可以包括至少一個組分進料器或組分卸料器,其中組分進料器可以用于將例如小于或等于100千克(kg),例如小于或等于20kg的材料進料到混合器,并且其中組分卸料器可以是大袋卸載站,其中大袋可以例如包含大于或等于300kg的粒料,例如400kg的粒料。進料和共混系統(tǒng)可以包括1個,具體地1至10個,更具體地3至6個組分進料器。組分進料器可以是例如可商購自k-tron的加料器。進料和共混系統(tǒng)可以包括1個,具體地1至10個,更具體地1至3個組分卸料器。進料和共混系統(tǒng)還可以包括用于以少量存在,如基于組合物的總重量,以小于或等于15wt%,具體地為小于或等于11wt%,例如小于或等于10wt%的量存在的那些的組分的手動填充位置。
組分進料器中的至少一個可以是輔助組分進料器,其設計為處理困難的材料,如沒有輔助裝置不會從進料器流出的材料的組分進料器,其中一定量的組分將保留在進料器中和/或沿進料器的側(cè)面。輔助組分進料器可以包括集成以避免材料堵塞的雙螺桿、內(nèi)部攪拌器、振動器、敲除系統(tǒng)(knockersystem)或包括前述中的一種或多種的組合。振動器可以是氣動振動器,其可以在進料器上施加振動頻率以避免材料的橋塞生成(bridgegeneration)并且實現(xiàn)材料流入混合器。如本文所用,“橋塞生成”是指跨越進料器的一側(cè)到另一側(cè)的材料橋塞的形成,使得橋塞材料否則將保留在進料器中。輔助組分進料器可以是例如可商購自k-tron的振動進料器。
進料和共混系統(tǒng)可以包括至少1個混合器?;旌掀骺梢允歉咚匐p軸混合器,其中雙軸混合器以相反方向旋轉(zhuǎn),如可商購自dinnissenbv的pegasus混合器。使用雙軸混合器可以產(chǎn)生位于混合過程的核心的流化區(qū)。這種混合器可以允許減少小于5分鐘,具體30秒至4分鐘,更具體地30秒至1分鐘的混合時間,同時將施加在組合物上的能量的量最小化。可以施加在特定組合物上的能量的最大量可以定義為其中至少一種組分如抗氧化劑熔融的能量。例如,當具有60攝氏度(℃),具體地50℃的熔融溫度的組分由于混合機施加的剪切而熔融時。
混合器可以0.1至100米/秒(m/s),具體地1至50m/s,更具體地1至5m/s的葉尖速度混合組分?;旌掀骺梢曰旌辖M分以形成淬滅的組合物。
在制備淬滅的組合物之后,可以將淬滅的組合物進料到制粒機中。可以通過自動化方法將淬滅的組合物進料到制粒機中。例如,混合器可以包括卸料門,其中在傳輸期間,可以打開卸料門以允許材料傳輸出混合器。混合器軸,即混合器葉片可以在傳輸期間旋轉(zhuǎn)以促進傳輸并且確保最大量的材料被傳輸。
制粒機可以包括緩沖料斗、磨機進料器、粒料壓制機和篩分機。緩沖料斗可以負責將淬滅的組合物引入到磨機進料器。緩沖料斗可以包括振動器,其可以以2,000至100,000次振動/分鐘(vpm),具體地10,000至40,000vpm,更具體地20,000至30,000vpm,例如25,000vpm的頻率振動,以促進淬滅的組合物流動并避免材料的橋塞生成,并且實現(xiàn)淬滅的組合物流入到磨機進料器中。緩沖料斗上的振動器可以是氣動振動器系統(tǒng)。
磨機進料器可以負責將淬滅的組合物從緩沖料斗進料到粒料壓制機。磨機進料器可以是螺旋進料器(如可商購自k-tron的k2mv-s60)。此處并入螺旋進料器相對于具有蝶閥的典型配置具有更好地控制通過進料器的材料流量的優(yōu)點。與僅具有兩個位置,打開和關(guān)閉的蝶閥相比,螺旋進料器具有通過進料器的流量控制的優(yōu)點。磨機進料器可以以45至4,500立方分米/小時(dm3/h),具體地100至2,000dm3/h的速率運行。
粒料壓制機可包括模板(dieplate)、輥和切刀轂(cutterhub),其中輥用于通過模板中的模孔擠壓共混的組合物,然后切刀轂在材料被擠壓穿過孔時切割材料以形成粒料。應注意,可以使用不同的模板來生產(chǎn)不同尺寸和形狀的粒料。例如,??卓梢允菆A形以產(chǎn)生具有0.5至5毫米(mm),具體地2.3mm至2.5mm的直徑的圓柱體,或者可以是具有1:10至10:1的長寬比的矩形。模板可以包括全部相同尺寸和形狀的模孔,或者可以包括具有不同尺寸和/或形狀的???。進一步應注意的是,可以改變切刀轂的切割速率以產(chǎn)生不同高度的粒料。例如,所得粒料可以具有1至30mm的高度。粒料壓制機可以是如可商購自cpmeuropebv商購的那些。
然后,可以將粒料進料至篩分器。篩分器可以用于將粒料分離成不同的粒度和/或去除細粒(小于最小期望粒料尺寸的粒料,例如具有小于3mm的長度的粒料)和尺寸過大的粒料(大于最大期望粒料尺寸的粒料,例如具有大于15mm的長度的粒料)中的一種或兩種。
產(chǎn)品處理系統(tǒng)可以負責包裝生產(chǎn)的粒料。產(chǎn)品處理系統(tǒng)可以包括產(chǎn)品料斗、填充站、輸送機、托盤裝載站、拉伸包裝器、貼標機或它們的組合。產(chǎn)品料斗可以包括產(chǎn)品料斗振動器系統(tǒng),其可以用于避免凹部和橋塞生成,并最終導致通過本方法的處理速率的增加。產(chǎn)品料斗振動器系統(tǒng)可以是例如外部氣動振動器。
可以通過粒料進料器將粒料進料到產(chǎn)品處理系統(tǒng),或者可以通過重力進料。粒料可以進料到填充站,其將粒料填充到產(chǎn)品袋中。填充站可以是如由payperbaggingtechnologies提供的填充站。填充站可以包括秤,使得當指定重量的粒料被引入到產(chǎn)品袋時,則可以暫停填充并且可以引入新的產(chǎn)品袋。同樣地,可以通過使用指定的填充速率和時間監(jiān)控填充。填充站可以包括位于正在被填充的產(chǎn)品袋下方的振動臺。振動臺有助于產(chǎn)品袋的完全填充,并且可以特別用于促進粒料的沉降,并且可以特別適用于具有角的填充袋。
然后,可以例如通過輸送機如輸送帶或輥式輸送機將填充的袋移動到用于將填充的袋子移動到托盤上的托盤裝載機。一旦達到滿托盤,就可以將滿托盤移動到拉伸包裝器以包裝托盤和貼標機以將包裝的托盤貼標簽。然后,可以將托盤移動到存儲區(qū)域。
公共系統(tǒng)包括用于去除空氣中和/或積聚在表面上的顆粒的通風系統(tǒng)??梢栽谡麄€操作、在產(chǎn)品轉(zhuǎn)換期間和/或根據(jù)需要運行通風系統(tǒng)。例如,容納本方法的房間可以包括包含轉(zhuǎn)輪式熱回收系統(tǒng)和鼓風機(如新鮮空氣進口鼓風機和排氣進口鼓風機)的空氣通風系統(tǒng)。同樣地,真空罩可以位于容納本方法的整個房間內(nèi)和/或位于高顆粒產(chǎn)生的區(qū)域中(如組分進料器、組分卸料器、混合器、粒料壓制機、篩分器和填充站中的一個或多個附近)以將包含懸浮顆粒的空氣引入到例如空氣過濾器的通風系統(tǒng)中。用于容納本方法的房間的額定通風量可以為5至20,具體地8至12次換氣/小時。此外,可以為用戶提供真空站(如可以將抽真空的粒料進料到過濾器的中央真空站)以將積聚在表面上的粒料抽真空??梢源嬖谥辽?個,具體地1到10個真空站。
公共系統(tǒng)可以調(diào)節(jié)溫度和/或濕度。可以控制溫度使得溫度為17至26℃??梢钥刂茰囟仁沟脺囟葹樵O定溫度的+/-1℃,例如25℃+/-1℃或18℃+/-1℃。可以控制濕度使?jié)穸葹?0%至64%。
圖1示出了制備產(chǎn)品1的方法。該方法包括進料和共混系統(tǒng)10、制粒機20、產(chǎn)品處理系統(tǒng)30和公共系統(tǒng)50。圖1示出了組分例如未淬滅的熔融聚碳酸酯、淬滅的熔融聚碳酸酯和可選的添加劑可以通過一個或多個組分卸料器12、組分進料器14進入進料和共混系統(tǒng)10,或者可以通過手動進料器16手動添加??梢詮?一個或多個)進料器和/或(一個或多個)卸料器將組分進料到混合器18,其將組分混合以形成淬滅的組合物。然后,淬滅的組合物進入制粒機20,其中圖1示出了進入將淬滅的組合物形成粒料的粒料壓實機22的淬滅的組合物。然后,粒料進入篩分器24以基于指定的尺寸范圍篩分粒料從而形成篩分的組合物。
然后,篩分的組合物進入產(chǎn)品處理系統(tǒng)30,其中圖1示出了進入填充站32的篩分的組合物。填充站32可以直接填充袋,產(chǎn)生大袋產(chǎn)品袋42。同樣地,填充站32可以是可以移動到料斗裝袋站34的移動式填充站。料斗裝袋站34可以在可以填充袋的裝袋站36處填充袋,將它們放置在托盤上,包裝并將所述托盤貼標簽以形成小袋產(chǎn)品托盤40。
可以通過混合包含淬滅的聚碳酸酯和未淬滅的聚碳酸酯的混合物來制備淬滅的組合物??梢栽诨旌祥_始后大于或等于5秒,具體地大于或等于1分鐘,更具體地大于或等于5分鐘的時段后加入具有反應性基團的添加劑,其中反應性添加劑具有反應性oh-基團或反應性酯基團。如果在水平擠出機中進行混合,則可以在添加淬滅的聚碳酸酯之后立即將反應性基團加入到料桶中。例如,在添加淬滅的聚碳酸酯的1秒或更多以內(nèi)。如本文所用,當提及“反應性”或“反應性基團”時,例如具有反應性oh-基團或反應性酯基團,反應性是相對于聚碳酸酯。具有反應性基團的添加劑的實例包括2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(cyasorbtm5411;化學文摘社(cas)登記號3147-75-9)和單硬脂酸甘油酯(cas號123-94-4)。
可以將添加劑加入到混合物中,如脫模劑、抗氧化劑、紫外(uv)光穩(wěn)定劑、阻燃劑、抗滴落劑、抗靜電劑、著色劑或包含前述中的一種或多種的組合。
添加劑可以包括抗沖改性劑、流動改性劑、填料(例如,微粒聚四氟乙烯(ptfe)、玻璃、碳、礦物或金屬)、增強劑(例如,玻璃纖維)、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外(uv)光穩(wěn)定劑、uv吸收添加劑、增塑劑、潤滑劑、離型劑(例如,脫模劑)、抗靜電劑、防霧劑、抗菌劑、著色劑(例如,染料或顏料)、表面效應添加劑、輻射穩(wěn)定劑、阻燃劑、抗滴落劑(例如,ptfe包封的苯乙烯-丙烯腈共聚物(tsan))或包含前述中的一種或多種的組合。例如,可以使用熱穩(wěn)定劑、脫模劑和紫外光穩(wěn)定劑的組合。通常,以通常已知是有效的量使用添加劑。例如,添加劑組合物(除了任何抗沖改性劑、填料或增強劑之外)的總量可以為0.001至10.0wt%,或0.01至5wt%,各自基于組合物中的聚碳酸酯的總重量。
離型劑可以包含聚對苯二甲酸乙二醇酯(例如,pet3343和pet333)、三酸甘油酯如三硬脂酸甘油酯、單酸甘油酯如單硬脂酸甘油酯;聚α烯烴如飽和聚(α)低聚物和飽和聚(1-癸烯)低聚物;線性低密度聚乙烯(lldpe);酸酯如二辛基-4,5-環(huán)氧基-六氫鄰苯二甲酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯;環(huán)氧化大豆油;硅酮,包括硅油;酯,例如脂肪酸酯如烷基硬脂酸酯,例如硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂酯、季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸甲酯以及包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物的親水和疏水非離子表面活性劑的組合,或包含至少一種前述乙二醇聚合物的組合,例如硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物在溶劑中的組合;蠟如蜂蠟、褐煤蠟和石蠟;下面示出的式(a)的三酸甘油脂和下面示出的結(jié)構(gòu)(b)和(c)的烷基酰胺,包含伯酰胺、c1-6n-烷基酰胺和c1-6仲酰胺的烷基酰胺;直鏈或支鏈c12-36烷基羧酸、芥酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、花生四烯酸、山萮酸、二十四酸和c2-6亞烷基二胺的c6-20雙酰胺或前述烷基酰胺中的至少一種的組合;以及式(b)和(c)的組合物
其中ra或ra1為c1-30烷基基團,且rb、rc和rc1獨立地為h或c1-30烷基基團,且rd為c2-6烷基基團,或包含前述中的一種或多種的組合。離型劑可以包含三硬脂酸甘油酯。
抗氧化劑可以包含有機亞磷酸酯,如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等;烷基化單酚或多酚;多酚與二烯的烷基化反應產(chǎn)物,如四[亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷等;對甲酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應產(chǎn)物;烷基化氫醌;羥基化硫代二苯醚;烷叉基雙酚;芐基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、硫代雙丙酸雙十三醇酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等;β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的酰胺等或包含前述抗氧化劑中的至少一種的組合。具體地,抗氧化劑可以包含抗氧化劑168、抗氧化劑1076或包含前述中的一種或多種的組合。
uv穩(wěn)定劑可以包含2-[2-羥基-3,5-二(1,1-二甲基芐基苯基)]-2h-苯并三唑;2,2'-亞甲基雙(6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚);或季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯);2-苯并三唑基-4-叔辛基苯酚;羥基二苯甲酮;羥基苯并三唑;羥基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(cyasorbtm5411);2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(cyasorbtm531);2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(cyasorbtm1164);2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(cyasorbtmuv-3638);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]甲基]丙烷(uvinultm3030);2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]丙烷;2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑;納米尺寸無機材料如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅,全部具有小于100納米的粒度等;或包含前述uv穩(wěn)定劑中的至少一種的組合。具體地,uv穩(wěn)定劑可以包含紫外5411、紫外3638、紫外360、紫外234或包含前述中的一種或多種的組合。
阻燃劑可以包括硅氧烷或硅氧烷共聚物、全氟烷基磺酸鹽(例如,c2-16烷基磺酸鹽的鹽,例如全氟丁烷磺酸鉀(rimar鹽)、全氟辛烷磺酸鉀和全氟己烷磺酸四乙基銨)、芳族磷酸酯或包含前述中的一種或多種的組合。
式(go)3p=o的芳族酯,其中每個g獨立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,條件是至少一個g是芳族基團。兩個g基團可以連接在一起以提供環(huán)狀基團,例如二苯基季戊四醇二磷酸酯,其由axelrod在美國專利號4,154,775中描述。其它合適的芳族磷酸酯可以是例如,苯基雙(十二烷基)磷酸酯、苯基雙(新戊基)磷酸酯、苯基雙(3,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(對甲苯基)磷酸酯、雙(2-乙基己基)對甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、雙(十二烷基)對甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、對甲苯基雙(2,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。具體的芳香族磷酸酯是其中每個g是芳香族的芳香族磷酸酯,例如,三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、異丙基化的三苯基磷酸酯等。
雙官能或多官能芳族含磷化合物也是有用的,例如下式的化合物:
其中每個g1獨立地為c1-30烴;每個g2獨立地為c1-30烴或烴氧基;每個xa如上所定義;每個x獨立地為氫;m為0至4,且n為1至30。合適的雙官能或多官能芳族含磷化合物的實例分別包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(rdp)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚a的雙(二苯基)磷酸酯,它們的低聚和聚合的對應物等。
硅氧烷共聚物可以包括聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物,其包含聚碳酸酯嵌段和聚二有機硅氧烷嵌段。聚碳酸酯嵌段可以源自二羥基化合物如雙酚a的反應。聚二有機硅氧烷嵌段包含式(17)的重復結(jié)構(gòu)單元(在本文有時稱為“硅氧烷”):
其中每次出現(xiàn)的r相同或不同,并且是c1-13一價有機基團。例如,r可以是c1-13烷基基團、c1-13烷氧基基團、c2-13烯基基團、c2-13烯氧基基團、c3-6環(huán)烷基基團、c3-6環(huán)烷氧基基團、c6-10芳基基團、c6-10芳氧基基團、c7-13芳烷基基團、c7-13芳烷氧基基團、c7-13烷芳基基團或c7-13烷芳氧基基團。前述r基團的組合可以用于相同的共聚物。
如本文所用,“聚碳酸酯”意指具有式(1)的重復結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的聚合物或共聚物
其中r1基團的總數(shù)的至少60%是芳香族的,或者每個r1包含至少一個c6-30芳族基團。具體地,每個r1可以衍生自二羥基化合物,如式(2)的芳族二羥基化合物或式(3)的雙酚。
在式(2)中,每個rh獨立地為鹵素原子例如溴、c1-10烴基團如c1-10烷基、鹵素取代的c1-10烷基、c6-10芳基或鹵素取代的c6-10芳基,且n是0至4。
在式(3)中,ra和rb各自獨立地為鹵素、c1-12烷氧基或c1-12烷基;且p和q各自獨立地為0至4的整數(shù),使得當p或q小于4時,環(huán)的每個碳的化合價被氫填充。因此,p和q可以各自是0,或者p和q可以各自是1,且ra和rb可以各自是c1-3烷基基團,具體地為排列在各個亞芳基基團上的羥基的間位的甲基。xa是連接兩個羥基取代的芳香族基團的橋連基團,其中每個c6亞芳基基團的橋連基團和羥基取代基在c6亞芳基上相對彼此排列在鄰位、間位或?qū)ξ?具體地為對位),例如,單鍵、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-或c1-18有機基團,其可以為環(huán)狀或非環(huán)的、芳香族或非芳香族的,并且可以進一步包含如鹵素、氧、氮、硫、硅或磷的雜原子。例如,xa可以是取代或未取代的c3-18環(huán)烷叉基,式–c(rc)(rd)–的c1-25烷叉基,其中rc和rd各自獨立地為氫、c1-12烷基、c1-12環(huán)烷基、c7-12芳基烷基、c1-12雜烷基或環(huán)c7-12雜芳基烷基;或式–c(=re)–的基團,其中re為二價c1-12烴基團。
特定的二羥基化合物的一些說明性實例包括以下:雙酚化合物如4,4'-二羥基聯(lián)苯、1,6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、1,1-雙(羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烯、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷、反式-2,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁烯、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、α,α'-雙(4-羥基苯基)甲苯、雙(4-羥基苯基)乙腈、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-雙(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯、4,4'-二羥基二苯甲酮、3,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁酮、1,6-雙(4-羥基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、9,9-雙(4-羥基苯基)氟醚、2,7-二羥基芘、6,6'-二羥基-3,3,3',3'-四甲基螺(雙)茚滿(“螺二茚滿雙酚”)、3,3-雙(4-羥基苯基)鄰苯二甲酰亞胺、2,6-二羥基二苯并-對二噁英、2,6-二羥基噻蒽、2,7-二羥基吩噁噻、2,7-二羥基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羥基二苯并呋喃、3,6-二羥基二苯并噻吩和2,7-二羥基咔唑;間苯二酚、取代的間苯二酚化合物如5-甲基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2,4,5,6-四氟間苯二酚、2,4,5,6-四溴間苯二酚等;鄰苯二酚;對苯二酚;取代的對苯二酚如2-甲基對苯二酚、2-乙基對苯二酚、2-丙基對苯二酚、2-丁基對苯二酚、2-叔丁基對苯二酚,2-苯基對苯二酚、2-枯基對苯二酚、2,3,5,6-四甲基對苯二酚、2,3,5,6-四叔丁基對苯二酚、2,3,5,6-四氟對苯二酚、2,3,5,6-四溴對苯二酚等。
具體的二羥基化合物包括間苯二酚、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(“雙酚a”或“bpa”,其中在式(3)中a1和a2各自為對亞苯基,且y1為異亞丙基)、3,3-雙(4-羥基苯基)鄰苯二甲酰亞胺、2-苯基-3,3’-雙(4-羥基苯基)鄰苯二甲酰亞胺(還稱為n-苯基酚酞雙酚、“pppbp”或3,3-雙(4-羥基苯基)-2-苯基異吲哚啉-1-酮)、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷(dmbpc)和雙酚a以及1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮雙酚)。
聚碳酸酯可以是含有雙酚a碳酸酯單元(bpa-pc)的線性均聚物;或支鏈的,氰基苯基封端的bpa-pc。
聚碳酸酯可以是共聚碳酸酯。具體的共聚碳酸酯包括衍生自雙酚a和本體雙酚碳酸酯單元的那些,即衍生自含有至少12個碳原子,例如12至60個碳原子,具體地為20至40個碳原子的雙酚。這種共聚碳酸酯的實例包括包含雙酚a碳酸酯單元和2-苯基-3,3'-雙(4-羥基苯基)鄰苯二甲酰亞胺碳酸酯單元的共聚碳酸酯(bpa-pppbp共聚物),包含雙酚a碳酸酯單元和1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷碳酸酯單元的共聚物(bpa-dmbpc共聚物)和包含雙酚a碳酸酯單元和異佛爾酮雙酚碳酸酯單元的共聚物(例如,在商品名apec下可獲得自bayer)。
基于聚碳酸酯標準,淬滅的熔融聚碳酸酯和未淬滅的聚碳酸酯的分子量各自獨立地可以是10,000至50,000道爾頓,具體地10,000至25,000道爾頓,更具體地13,000至18,500道爾頓。淬滅的熔融聚碳酸酯和未淬滅的聚碳酸酯可以各自獨立地具有大于或等于60mol%,更具體地大于或等于80mol%,更具體地大于或等于90mol%的封端水平,其中封端是基于端基的總摩爾數(shù),以苯酚端基的百分比計的摩爾比。具體地,以百分比計的封端率(%ec)由以下方程式確定:
其中ppmoh是以ppm計的羥基端基的量,且mn是基于以道爾頓計的基于聚碳酸酯標準的數(shù)均分子量。可以通過傅立葉變換紅外光譜法(ftir),例如在perkinelmerftirspectrumone裝置上,通過將0.5克(g)的聚碳酸酯樣品溶解在25毫升(ml)的干燥氯仿中來測定ppmoh,使用單變量校準測量3,584厘米倒數(shù)(cm-1)的波長下的吸光度,并通過將吸光度除以2,779cm-1下的吸光度來歸一化吸光度。
如通過astmd1238-04在250℃,1.5千克(kg)下測定的,淬滅的熔融聚碳酸酯和未淬滅的聚碳酸酯的熔體流動速率可以各自獨立地小于或等于40克/10分鐘(g/10分鐘),具體地小于或等于10g/10分鐘。淬滅的熔融聚碳酸酯和未淬滅的熔融聚碳酸酯中的一種可以是高粘度聚碳酸酯,且另一種可以是低粘度聚碳酸酯。低粘度聚碳酸酯可以具有根據(jù)astmd1238-04或iso1133在300℃/1.5kg下測量的大于或等于10g/10分鐘,具體地大于或等于15g/10分鐘,更具體地大于或等于20g/10分鐘的熔體流動速率。高粘度聚碳酸酯可以具有根據(jù)astmd1238-04或iso1133在300℃/1.5kg下測量的小于或等于8g/10分鐘,具體地小于或等于6g/10分鐘的熔體流動速率。
聚碳酸酯是通過熔融聚合方法,通過在熔融狀態(tài)下共同反應單體如二羥基反應物和碳酸酯化合物如光氣或碳酸二芳基酯(例如,碳酸二苯酯或酯取代的碳酸二芳基酯)制備的。熔融聚合方法可以是間歇式或連續(xù)熔融方法。在任一種情況下,所使用的熔融聚合條件可以包括兩個或多個不同的反應階段,例如其中將起始芳族二羥基化合物和碳酸二芳基酯轉(zhuǎn)化為低聚聚碳酸酯的第一反應階段和其中將在第一反應階段形成的低聚碳酸酯轉(zhuǎn)化為高分子量聚碳酸酯的第二反應階段。這種“分階段的”聚合反應條件特別適用于連續(xù)聚合體系,其中起始單體在第一反應容器中低聚,并且在其中形成的低聚碳酸酯被連續(xù)轉(zhuǎn)移到一個或多個下游反應器中,其中將低聚碳酸酯轉(zhuǎn)化為高分子量聚碳酸酯。通常,在低聚階段中,所產(chǎn)生的低聚碳酸酯具有1,000至7,500道爾頓(使用聚碳酸酯標準)的數(shù)均分子量(mn)或小于或等于25,000道爾頓的重均分子量(mw)。在一個或多個隨后的聚合階段中,可以將聚碳酸酯的數(shù)均分子量增加至例如8,000至25,000道爾頓(使用聚碳酸酯標準)或聚碳酸酯的數(shù)均分子量增加至例如25,000至140,000道爾頓(使用聚苯乙烯標準)的重均分子量(mw)。
術(shù)語“熔融聚合條件”理解為意指影響在酯交換催化劑的存在下二羥基化合物和碳酸酯化合物之間的反應所必需的那些條件。盡管在該方法中通常不使用溶劑,并且反應物芳族二羥基化合物和碳酸酯化合物處于熔融狀態(tài),但可以將二羥基化合物和/或碳酸酯化合物作為溶劑混合物,例如與丙酮的混合物加入到聚合單元中。反應溫度可以是100至350℃,具體地為180至310℃。壓力可以在大氣壓力、超大氣壓力下或在反應的初始階段從大氣壓至15托的壓力范圍內(nèi),并且在稍后階段在減壓下,例如0.2至15托。反應時間通常為0.1小時至10小時。
淬滅的熔融聚碳酸酯和未淬滅的熔融聚碳酸酯的熔融聚合中使用的碳酸二芳基酯可以各自獨立地包含金屬化合物。金屬化合物可以包含小于或等于按重量計500份每十億(ppb),具體地小于或等于33ppb的鉬,更具體地小于或等于23ppb的鉬;小于或等于38ppb,具體地小于或等于23ppb的釩;小于或等于38ppb,具體地小于或等于23ppb的鉻;小于或等于85ppb,具體地小于或等于57ppb的鈦;小于或等于425ppb,具體地小于或等于284ppb的鈮;小于或等于38ppb,具體地小于或等于23ppb的鎳;小于或等于750ppb,具體地小于或等于500ppb,且甚至小于或等于200ppb的鋯,例如小于或等于12ppb,具體地小于或等于6ppb的鋯;和小于或等于12ppb,具體地小于或等于6ppb的鐵,全部基于碳酸二芳基酯和金屬化合物的總重量。
聚合中可以采用酯交換催化劑。酯交換催化劑可以包含堿催化劑和可選的四元催化劑。四元催化劑包括季銨化合物和季鏻化合物中的一種或兩種。堿催化劑包括堿離子和堿土金屬離子中的一種或兩種的來源。
季銨化合物可以是結(jié)構(gòu)(r4)4n+x-的化合物,其中每個r4相同或不同,并且是c1-20烷基、c4-20環(huán)烷基或c4-20芳基;且x-是有機或無機陰離子,例如氫氧根、鹵離子、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根或碳酸氫根。有機季銨化合物的實例包括四甲基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、四甲基乙酸銨、四甲基甲酸銨、四丁基乙酸銨以及包含前述中的至少一種的組合。
季鏻化合物可以是結(jié)構(gòu)(r5)4p+x-的化合物,其中每個r5相同或不同,并且是c1-20烷基、c4-20環(huán)烷基或c4-20芳基;且x-是有機或無機陰離子,例如氫氧根、苯氧根、鹵離子、羧酸根如乙酸根或甲酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根或碳酸氫根。其中x-是多價陰離子,如碳酸根或硫酸根,應當理解,季銨和鏻結(jié)構(gòu)中的正電荷和負電荷適當平衡。例如,在r20至r23各自為甲基且x-為碳酸根的情況下,應當理解x-表示2(co3-2)。
有機季鏻化合物的實例包括四甲基氫氧化鏻、四甲基乙酸鏻、四甲基甲酸鏻、四丁基氫氧化鏻、四乙基乙酸鏻、四丙基乙酸鏻、四丁基乙酸鏻、四戊基乙酸鏻、四己基乙酸鏻、四庚基乙酸鏻、四辛基乙酸鏻、四癸基乙酸鏻、四十二烷基乙酸鏻、四甲苯基乙酸鏻、四甲基苯甲酸鏻、四乙基苯甲酸鏻、四丙基苯甲酸鏻、四苯基苯甲酸鏻、四乙基甲酸鏻、四丙基甲酸鏻、四苯基甲酸鏻、四甲基丙酸鏻、四乙基丙酸鏻、四丙基丙酸鏻、四甲基丁酸鏻、四乙基丁酸鏻、四丙基丁酸鏻、四苯基乙酸鏻、四苯基苯氧化鏻和包含前述中的至少一種的組合。采用的四元催化劑的量通?;谠诰酆戏磻胁捎玫亩u基化合物的總摩爾數(shù)。當提及四元催化劑如鏻鹽與聚合反應中采用的所有二羥基化合物的比率時,方便地是指鏻鹽的摩爾數(shù)/二羥基化合物的摩爾數(shù),意思是鏻鹽的摩爾數(shù)除以存在于反應混合物中的每種單獨的二羥基化合物的摩爾數(shù)之和。采用的四元催化劑(例如,有機銨或鏻鹽)的量通常為1x10-2至1x10-5,具體地為1x10-3至1x10-4摩爾/反應混合物中的二羥基化合物的總摩爾。
堿催化劑包括堿離子或堿土離子中的一種或兩種的來源。這些離子的來源包括堿土氫氧化物,例如氫氧化鎂和氫氧化鈣。堿金屬離子的來源可以包括堿金屬氫氧化物,如由氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和包含前述中的至少一種的組合示例的。堿土金屬氫氧化物的實例是氫氧化鈣、氫氧化鎂和包含前述中的至少一種的組合。堿催化劑可以包括氫氧化鈉。通常以足以提供每摩爾使用的二羥基化合物1×10-2至1×10-8摩爾,具體地1×10-4至1×10-7摩爾的金屬氫氧化物的量使用堿催化劑。堿土金屬和堿金屬離子的其它可能來源包括羧酸的鹽(如乙酸鈉)和乙二胺四乙酸(edta)的衍生物(例如,edta四鈉鹽和edta鎂二鈉鹽),以及包含前述中的至少一種的組合。例如,堿催化劑可以包含羧酸的堿金屬鹽、羧酸的堿土金屬鹽,或包含前述中的至少一種的組合。在另一個實例中,堿催化劑包括na2mgedta或其鹽。
堿催化劑也可以或者可替換地包括非揮發(fā)性無機酸的鹽。例如,堿催化劑可以包括非揮發(fā)性無機酸的鹽如nah2po3、nah2po4、na2hpo3、nahco3、na2co3、kh2po4、csh2po4、cs2hpo4、cs2co3和包含前述中的至少一種的組合。可替換地或另外地,堿催化劑可以包括磷酸的混合堿金屬鹽,例如nakhpo4、csnahpo4、cskhpo4和包含前述中的至少一種的組合。
堿催化劑可以包括堿金屬化合物,其中如果金屬化合物包含硫酸鈉,則基于催化劑化合物的總重量,鈉的量可以小于或等于1,690ppm,具體地小于或等于1,670ppm;如果金屬化合物包含硫酸銫,則基于催化劑化合物的總重量,銫的量可以小于或等于275ppm,具體地小于或等于252ppm;如果金屬化合物包含氫氧化鈉,則基于催化劑化合物的總重量,鈉的量可以小于或等于35ppm,具體地小于或等于29ppm;如果金屬化合物包含氫氧化鉀,則基于催化劑化合物的總重量,鉀的量可以小于或等于50ppm,具體地小于或等于43ppm;如果金屬化合物包含氫氧化銫,則基于各自的催化劑的總重量,銫的量可以小于或等于140ppm,具體地小于或等于132ppm;或包含前述中的一種或多種的組合。
堿催化劑可以包括堿金屬化合物,其中鈉的量可以大于或等于1ppm,或大于或等于30ppm,或大于或等于100ppm;銫的量可以大于或等于10ppm,或大于或等于30ppm,或大于或等于50ppm;鉀的量可以大于0ppm,或大于或等于5ppm,或大于或等于10ppm;或包含前述中的一種或多種的組合,其中金屬量基于催化劑的重量。
可以通過在聚合期間加入支化劑制備支化聚碳酸酯。這些支化劑包括含有至少三個選自羥基、羧基、羧酸酐、鹵代甲?;颓笆龉倌軋F的混合物的官能團的多官能有機化合物。具體實例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三對羥基苯基乙烷、靛紅雙酚、三苯酚tc(1,3,5-三((對羥基苯基)異丙基)苯)、三苯酚pa(4(4(1,1-雙(對羥基苯基)-乙基)α,α-二甲基芐基)苯酚)、4-氯甲?;彵蕉姿狒?、均苯三甲酸和二苯甲酮四羧酸?;诙u基化合物的總重量,可以0.05至2.0wt%的量添加支化劑??梢允褂冒辨溇厶妓狨ズ椭ф溇厶妓狨サ幕旌衔铩R韵轮ЩY(jié)構(gòu)的含量可以小于或等于2,000ppm。
可以以使得將產(chǎn)生在最終的支化聚碳酸酯中包含基于聚碳酸酯中的重復單元的總摩爾數(shù)高達1.5摩爾百分比(mol%),具體高達1.0mol%,更具體地高達0.5mol%的支化劑的聚碳酸酯的量引入支化劑。相對于支化劑和溶劑溶液的總重量,存在于溶液中的溶解的支化劑的量可以為0.5至50wt%,具體地為5至40wt%,更具體地為15至35wt%的量?;诰厶妓狨サ目傊亓?,聚合的聚碳酸酯可以以100至5,000ppm,具體地為500至4,000ppm,更具體地為1,000至3,500ppm的量包含支化劑。
可以將鏈終止劑引入到聚合單元。鏈終止劑可以是例如,單官能苯酚。
淬滅的聚碳酸酯包含淬滅劑,其在熔融聚合期間加入到例如最終擠出機以降低催化劑的活性。淬滅劑包括硼酸酯(例如b(och3)3、b(och2ch3)3和b(oc6h6)3、硼酸鋅、磷酸硼、硬脂酸鋁、硅酸鋁、碳酸鋯、c1-12烷醇鋯、羥基羧酸鋯、磷化鎵,銻化鎵、氧化鍺、c1-32有機鍺化合物、c4-32四有機錫錫化合物、c6-32六有機錫化合物(例如[(c6h6o)sn(ch2ch2ch2ch3)2]2o)、sb2o3、氧化銻、c1-32烷基銻、氧化鉍、c1-12烷基鉍、乙酸鋅、硬脂酸鋅、c1-32烷氧基鈦和氧化鈦、磷酸、亞磷酸、次磷酸、焦磷酸、多磷酸、硼酸、鹽酸、氫溴酸、硫酸、亞硫酸、己二酸、壬二酸、十二烷酸、l-抗壞血酸、天冬氨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、檸檬酸、谷氨酸、水楊酸、煙酸、富馬酸、馬來酸、草酸、苯亞磺酸、c1-12二烷基硫酸酯(例如,硫酸二甲酯和硫酸二丁基酯)、式r1so3r2的烷基磺酸酯,其中r1是氫、c1-12烷基、c6-18芳基或c7-19烷基芳基、r2是c1-12烷基、c6-18芳基或c7-19烷基芳基(例如苯磺酸酯、對甲苯磺酸酯、甲基苯磺酸酯、乙基苯磺酸酯、正丁基苯磺酸酯、辛基苯磺酸酯和苯基苯磺酸酯、對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸乙酯、對甲苯磺酸正丁酯、對甲苯磺酸辛酯和對甲苯磺酸苯酯,特別是甲苯磺酸烷基酯如甲苯磺酸正丁酯),式(raso3-)(prb4)+的磺酸鏻鹽,其中ra是氫、c1-12烷基、c6-18芳基或c7-19烷基芳基、并且各個rb獨立地是氫、c1-12烷基或c6-18芳基、式a1-(y1-so3x1)m的磺酸衍生物,其中a1是具有m的化合價的c1-40烴基團、y1是單鍵或氧原子,x1是式–cr15r16r17的仲或叔烷基基團、一當量的金屬陽離子、銨陽離子(例如,nrb3+,其中每個rb獨立地是氫、c1-12烷基或c6-18芳基)或鏻(例如,prb4+,其中每個rb獨立地是氫、c1-12烷基或c6-18芳基),其中r15是氫原子或具有1至5個碳原子的烷基基團、r16是氫原子、苯基基團或具有1至5個碳原子的烷基基團、且r17與r15相同或不同,并且具有與r15相同的定義,條件是r15、r16和r17中的兩個不能為氫原子,且m為1至4的整數(shù),條件是當y1為單鍵時,m的量的所有x1不能為一當量的金屬陽離子,式+x2-a2-y1-so3-的化合物,其中a2是二價烴基團、+x2是仲、叔或季銨陽離子或仲,例如,叔或季鏻陽離子,且y1是單鍵或氧原子,式a3-(+x3)n·(r-y1-so3-)n的化合物,其中a3是具有n的化合價的c1-40烴基團、+x3是仲、叔或季銨陽離子(例如,nrb3+,其中每個rb獨立地是氫、c1-12烷基或c6-18芳基),或仲、叔或季鏻陽離子(例如,prb4+,其中每個rb獨立地是氫、c1-12烷基或c6-18芳基),r為一價c1-40烴基團、n為2至4的整數(shù),且y1為單鍵或氧原子,式
未淬滅的聚碳酸酯可以是在不存在淬滅劑的情況下聚合的聚碳酸酯。未淬滅的聚碳酸酯可以不含上述的淬滅劑?;谖创銣绲木厶妓狨サ闹亓?,未淬滅的聚碳酸酯包含小于1ppm,例如小于或等于0.5ppm,或小于或等于0.1ppm,或小于或等于0.01ppm,或小于或等于0.001ppm的前述淬滅劑。
淬滅未淬滅的聚碳酸酯的上述方法在下面的實施方式中進一步描述。
實施方式1:用于形成淬滅的組合物的方法,包括:將未淬滅的熔融聚碳酸酯和淬滅的熔融聚碳酸酯混合以形成淬滅的組合物;其中淬滅的聚碳酸酯由第一熔融聚合形成,其中第一熔融聚合包括加入淬滅劑以形成淬滅的聚碳酸酯,其中未淬滅的聚碳酸酯由第二熔融聚合形成。
實施方式2:用于形成淬滅的組合物的方法,包括:將40至95wt%或80至95wt%的未淬滅的熔融聚碳酸酯和5至20wt%或5至60wt%的淬滅的熔融聚碳酸酯混合以形成淬滅的組合物,其中重量百分比基于淬滅的組合物的總重量;其中淬滅的聚碳酸酯由第一熔融聚合形成,其中第一熔融聚合包括加入淬滅劑以形成淬滅的聚碳酸酯,其中淬滅的熔融聚碳酸酯包含大于或等于0.5ppm的游離淬滅劑;其中未淬滅的聚碳酸酯由第二熔融聚合形成,其中未淬滅的熔融聚碳酸酯包括在第二熔融聚合期間使用的活性催化劑,并且其中第二熔融聚合不向未淬滅的熔融聚碳酸酯添加淬滅劑。
實施方式3:前述實施方式的方法,其中淬滅的熔融聚碳酸酯不含具有反應性oh基團的添加劑,其中反應性是相對于淬滅的熔融聚碳酸酯和未淬滅的熔融聚碳酸酯。
實施方式4:實施方式3的方法,其中淬滅的熔融聚碳酸酯基本上由熔融聚合的聚碳酸酯、催化劑、淬滅劑以及可選的未反應的單體、苯酚和酯取代的苯酚中的一種或多種組成。
實施方式5:實施方式4的方法,其中淬滅的熔融聚碳酸酯由熔融聚合的聚碳酸酯、催化劑、淬滅劑以及可選的未反應的單體、苯酚和酯取代的苯酚中的一種或多種組成。
實施方式6:前述實施方式中任一項的方法,進一步包括在開始混合之后大于或等于5秒或開始混合之后大于或等于30秒,或開始混合之后大于或等于60秒或大于或等于5分鐘添加具有反應性基團的添加劑;或者如果在水平擠出機中進行混合,則該方法可以包括在添加淬滅的聚碳酸酯之后1秒內(nèi)在料桶中加入具有反應性基團的添加劑;其中具有反應性基團的添加劑可以可選地包含uv5411、單硬脂酸甘油酯或包含前述中的一種或兩種的組合;其中該方法可選地還包括在任何時間,例如在混合之前和/或混合期間添加季戊四醇四硬脂酸酯(pets)。
實施方式7:前述實施方式中任一項的方法,進一步包括從第一來源接收第一次運輸淬滅的聚碳酸酯。
實施方式8:實施方式7的方法,進一步包括從第二來源接收第二次運輸未淬滅的聚碳酸酯,其中第二來源不同于第一來源。
實施方式9:前述實施方式中任一項的方法,其中如通過astmd1238-04在250℃,1.5千克(kg)下測定的,淬滅的聚碳酸酯和未淬滅的聚碳酸酯中的一種具有大于或等于10g/10分鐘的熔體流動速率,且另一種具有小于或等于8g/10分鐘的熔體流動速率。
實施方式10:前述實施方式中任一項的方法,其中淬滅的熔體聚碳酸酯和未淬滅的熔體聚碳酸酯中的一種或兩種衍生自包含金屬化合物的碳酸二芳基酯,其中金屬化合物基于碳酸二芳酯和金屬化合物的總份數(shù),包含小于或等于500ppb的鉬;基于碳酸二芳基酯和金屬化合物的總份數(shù),小于或等于33ppb的釩;基于碳酸二芳基酯和金屬化合物的總份數(shù),小于或等于33ppb的鉻;基于碳酸二芳基酯和金屬化合物的總份數(shù),小于或等于75ppb的鈦;基于碳酸二芳基酯和金屬化合物的總份數(shù),小于或等于375ppb的鈮;基于碳酸二芳基酯和金屬化合物的總份數(shù),小于或等于33ppb的鎳;基于碳酸二芳基酯和金屬化合物的總份數(shù),小于或等于10ppb的鋯;和基于碳酸二芳基酯和金屬化合物的總份數(shù),小于或等于10ppb的鐵。
實施方式11:前述實施方式中任一項的方法,其中基于淬滅的聚碳酸酯的總重量,淬滅的聚碳酸酯包含0.5至20ppm或1ppm至20ppm的游離淬滅劑。
實施方式12:前述實施方式中任一項的方法,其中基于混合物的總重量,混合物包含5至10wt%的淬滅的熔融聚碳酸酯。
實施方式13:前述實施方式中任一項的方法,其中基于第二熔融聚合期間使用的催化劑的總重量,未淬滅的聚碳酸酯包含大于或等于10wt%的活性催化劑,并且其中在第二熔融聚合期間加入小于1ppm的淬滅劑。
實施方式14:前述實施方式中任一項的方法,其中未淬滅的聚碳酸酯包含0ppm的淬滅劑。
實施方式15:前述實施方式中任一項的方法,其中混合發(fā)生小于或等于5分鐘。
實施方式16:前述實施方式中任一項的方法,其中混合不使具有60℃的熔融溫度的組分熔融。
實施方式17:前述實施方式中任一項的方法,其中混合以1至5m/s的葉尖速度發(fā)生。
實施方式18:前述實施方式中任一項的方法,其中混合發(fā)生在以相反方向旋轉(zhuǎn)的雙軸混合器中。
實施方式19:前述實施方式中任一項的方法,其中未淬滅的熔融聚碳酸酯和淬滅的熔融聚碳酸酯各自獨立地通過進料器、卸料器或手動填充站加入。
實施方式20:前述實施方式中任一項的方法、其中淬滅劑包括硼酸酯、硼酸鋅、磷酸硼、硬脂酸鋁、硅酸鋁、碳酸鋯、c1-c12烷醇鋯、羥基羧酸鋯、磷化鎵、銻化鎵、氧化鍺、c1-c32有機鍺化合物、c4-c32四有機錫化合物、c4-c32六有機錫化合物、sb2o3、氧化銻、c1-c32烷基銻、氧化鉍、c1-c12烷基鉍、乙酸鋅、硬脂酸鋅、c1-c32烷氧基鈦和氧化鈦、磷酸、亞磷酸、次磷酸、焦磷酸、多磷酸、硼酸、鹽酸、氫溴酸、硫酸、亞硫酸、己二酸、壬二酸、十二烷酸、l-抗壞血酸、天冬氨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、檸檬酸、谷氨酸、水楊酸、煙酸、富馬酸、馬來酸、草酸、苯亞磺酸、c1-c12二烷基硫酸酯、式r1so3r2的烷基磺酸酯,其中r1是氫、c1-c12烷基、c6-c18芳基或c7-c19烷基芳基,且r2是c1-c12烷基、c6-c18芳基或c7-c19烷基芳基,式(raso3-)(prb4)+的磺酸鏻鹽,其中ra是氫、c1-12烷基、c6-18芳基或c7-19烷基芳基、并且每個rb獨立地是氫、c1-12烷基或c6-18芳基、式a1-(y1-so3x1)m的磺酸衍生物,其中a1是具有m的化合價的c1-40烴基團、y1是單鍵或氧原子,x1是式–cr15r16r17的仲或叔烷基基團、一當量的金屬陽離子、銨陽離子或鏻,其中r15是氫原子或具有1至5個碳原子的烷基基團、r16是氫原子、苯基或具有1至5個碳原子的烷基基團、r17與r15相同或不同,并且具有與r15相同的定義,條件是r15、r16和r17中的兩個不能為氫原子,且m為1至4的整數(shù),條件是當y1為單鍵時,m的量的所有x1不能為一當量的金屬陽離子,式+x2-a2-y1-so3-的化合物,其中a2是二價烴基團、+x2是仲、叔或季銨陽離子或仲、叔或季鏻陽離子,且y1是單鍵或氧原子,式a3-(+x3)n·(r-y1-so3-)n的化合物,其中a3是具有n的化合價的c1-40烴基團、+x3是仲、叔或季銨陽離子或仲、叔或季鏻陽離子,r為一價c1-40烴基團,n為2至4的整數(shù),且y1為單鍵或氧原子,式
實施方式21:前述實施方式中任一項的方法,其中淬滅劑包括甲苯磺酸正丁酯。
實施方式21:前述實施方式中任一項的方法,其中基于聚碳酸酯標準,淬滅的熔融聚碳酸酯和未淬滅的熔融聚碳酸酯中的一種或兩種的重均分子量為10,000至120,000道爾頓,具體地13,000至18,500道爾頓。
實施方式22:前述實施方式中任一項的方法,其中基于聚碳酸酯的所有末端基團的摩爾總數(shù),淬滅的熔融聚碳酸酯和未淬滅的熔融聚碳酸酯中的一種或兩種具有小于或等于20mol%的量的末端羥基基團。
實施方式23:前述實施方式中任一項的方法,其中堿催化劑包含金屬化合物,其中金屬包含鈉、鉀、銫中的至少一種;其中如果金屬化合物包含硫酸鈉,則鈉的量為0至1,690ppm;如果金屬化合物包含硫酸銫,則銫的量為0至275ppm;如果金屬化合物包含氫氧化鈉,則鈉的量為0至35ppm;如果金屬化合物包含氫氧化鉀,則鉀的量為0至50ppm;如果金屬化合物包含氫氧化銫,則銫的量為0至140ppm;全部基于堿化合物和金屬化合物的總重量。
實施方式24:前述實施方式中任一項的方法,其中淬滅的組合物包括混合40至60wt%,具體地45至55wt%,例如50wt%的未淬滅的熔融聚碳酸酯和40至60wt%,具體地45至55wt%,例如50wt%。
實施方式25:前述實施方式中任一項的方法,其中淬滅的組合物包含添加劑,具體地脫模劑,更具體地三硬脂酸甘油酯。
通常,本公開可以可替代地包括本文公開的任何適當組分,由其組成或基本由其組成。可以另外地或可替換地配置本公開以沒有或基本上不含在現(xiàn)有技術(shù)組合物中使用的或者另外是實現(xiàn)本公開的功能和/或目的不需要的任何組分、物質(zhì)、成分、助劑或物質(zhì)。
本文公開的所有范圍均包括端點,并且可以將端點彼此獨立地組合(例如,“高達25wt%或者更具體地5wt%至20wt%”的范圍包括端點和在“5wt%至25wt%”的范圍內(nèi)的所有中間值等)?!敖M合物”包括共混物、混合物、合金、反應產(chǎn)物等。此外,術(shù)語“第一”、“第二”等在本文不表示任何順序、數(shù)量或重要性,而是用于表示一個元素與另一個元素。術(shù)語“一個”和“一種”不表示數(shù)量的限制,而是表示存在至少一個所引用的項目。術(shù)語“或”是指“和/或”,除非上下文另有明確說明?!翱蛇x的”或“可選地”意指隨后描述的事件或情況可能發(fā)生或可能不發(fā)生,并且該描述包括其中事件發(fā)生的情況以及其中事件不發(fā)生的情況。本文使用的后綴“(s)”旨在包其修飾的術(shù)語的單數(shù)和復數(shù)二者,從而包括該術(shù)語的一個或多個(例如,膜(film(s))表示一個或多個膜)。整個說明書中提及“一個實施方式”、“另一個實施方式”、“實施方式”等是指結(jié)合實施方式描述的特定元素(例如,特征、結(jié)構(gòu)和/或特性)包括在至少一個本文描述的實施方式中,并且可以或可以不存在于其他實施方式中。此外,應該理解,在各個實施方式中描述的元素可以以任何適當?shù)姆绞浇M合。除非另外定義,否則在此使用的技術(shù)和科學術(shù)語具有與由本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常所理解的相同的含義。
符號“+/-10%”是指指示的測量值可以為規(guī)定值的減10%的量至加10%的量。
除非本文規(guī)定相反,所有測試標準是本申請申請日時,或者如果要求優(yōu)先權(quán),則是其中測試標準出現(xiàn)的最早優(yōu)先權(quán)申請的申請日時有效的最新標準。
盡管描述了具體實施方式,但申請人或本領(lǐng)域技術(shù)人員可以想到目前未預見的或可能目前未預見的替代、修改、變型、改進和實質(zhì)等同物。因此,如提交的和可以對它們修改的所附權(quán)利要求旨在包括所有這樣的替代、修改、變型、改進和實質(zhì)等同物。
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