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      氯乙烯基聚合物及其制備方法與流程

      文檔序號:11331131閱讀:409來源:國知局
      氯乙烯基聚合物及其制備方法與流程

      [相關(guān)申請的交叉引用]

      本申請要求于2015年10月07日提交的韓國專利申請no.10-2015-0141127的優(yōu)先權(quán)的權(quán)益,該申請的全部內(nèi)容通過引用并入本文中。

      [技術(shù)領(lǐng)域]

      本發(fā)明涉及一種具有改善的熱穩(wěn)定性的氯乙烯基聚合物,以及該氯乙烯基聚合物的制備方法。



      背景技術(shù):

      氯乙烯基聚合物是包含50%以上的氯乙烯的聚合物,其便宜,硬度容易控制,可適用于大多數(shù)加工儀器,因此,具有多種應(yīng)用領(lǐng)域。此外,由于可以提供具有優(yōu)異的物理和化學(xué)性能,例如,機械強度、耐候性、耐化學(xué)性等的模制品,因此,氯乙烯基聚合物可以廣泛地用于多種領(lǐng)域。

      然而,由于在聚合反應(yīng)的過程中產(chǎn)生的化學(xué)結(jié)構(gòu)缺陷,會發(fā)生由于加工過程中施加的熱或紫外線而引起的從氯乙烯基聚合物上的脫氯化氫作用,并且會引起樹脂的變色,或者會使樹脂的物理性能劣化。

      特別地,在氯乙烯基聚合物中,在聚合反應(yīng)的過程中產(chǎn)生的化學(xué)缺陷,即,諸如烯丙基氯和叔氯(tertiarychloride)的化學(xué)結(jié)構(gòu)缺陷會存在于氯乙烯聚合物中。由于這種化學(xué)結(jié)構(gòu)缺陷,氯乙烯基聚合物中碳與氯之間的結(jié)合能遠(yuǎn)低于正常分子結(jié)構(gòu)中碳與氯之間的結(jié)合能,并且由于在氯乙烯基聚合物的加工過程中的外部自由基遷移,碳與氯之間的鍵合會容易地斷開,從分子鏈分離的氯化氫會由于自催化反應(yīng)而促進新的副反應(yīng),從而不斷產(chǎn)生氯化氫。此外,在脫除氯化氫的位點會形成雙鍵,隨著這種雙鍵的積累,會產(chǎn)生樹脂的變色或物理性能降低的問題。換言之,由于熱或紫外線,由氯乙烯基聚合物或由其加工而成的模制品發(fā)生脫鹽酸(脫氯化氫)反應(yīng),結(jié)果,會產(chǎn)生氯乙烯基聚合物本身的變色或物理性能降低的缺陷。

      為了改善氯乙烯基聚合物的這種缺陷,將含有諸如ba、zn、ca和pb的金屬的有機金屬化合物與氯乙烯基聚合物混合,以便抑制在氯乙烯基聚合物的熱分解過程中的自由基或離子的產(chǎn)生并且控制樹脂的熱分解速率。近來,已經(jīng)引入使用具有多種類型,如金屬類型或有機化合物類型的熱穩(wěn)定劑的方法,但是,由于使用重金屬穩(wěn)定劑引起環(huán)境問題和高價格,因此,其使用受到很大限制。

      另外,已經(jīng)提出將具有較好的耐熱性的聚合物與氯乙烯基聚合物共混來補足較弱的物理性能的方法,但是,由于與氯乙烯基聚合物的較低的可混合性,加工困難,因此不易使用。

      因此,需要開發(fā)一種能夠有效地改善氯乙烯基聚合物的熱穩(wěn)定性的技術(shù)。



      技術(shù)實現(xiàn)要素:

      技術(shù)問題

      考慮到上述問題而做出本發(fā)明,本發(fā)明的目的是提供一種具有改善的熱穩(wěn)定性的氯乙烯基聚合物。

      本發(fā)明的另一目的是提供一種所述氯乙烯基聚合物的制備方法。

      技術(shù)方案

      為了解決上述任務(wù),本發(fā)明提供一種氯乙烯基聚合物,包含:由氯乙烯基單體衍生的單元;以及由硅酸鹽化合物衍生的單元,其中,基于100重量份的所述由氯乙烯基單體衍生的單元,所述由硅酸鹽化合物衍生的單元的含量為0.1重量份至0.5重量份。

      另外,本發(fā)明提供一種所述氯乙烯基聚合物的制備方法,包括:向氯乙烯基單體中添加硅酸鹽化合物前體并進行聚合,其中,所述硅酸鹽化合物前體是由下面的式1表示的化合物,或者是含有由下面的式3表示的化合物的溶液:

      [式1]

      m2sio3

      [式3]

      sio2·nh2o

      在式1或式3中,

      m是na、li、k或nh4,

      n是根據(jù)其它組分來調(diào)節(jié)化合價的數(shù)值。

      有益效果

      根據(jù)本發(fā)明的氯乙烯基聚合物含有由硅酸鹽化合物衍生的單元,可以抑制由熱或紫外線引起的脫鹽酸(脫氯化氫)反應(yīng),因此,可以改善熱穩(wěn)定性,并且可以防止變色和物理性能的改變。

      此外,在根據(jù)本發(fā)明的制備方法中,可以形成具有均勻尺寸的粒子,并且污垢的產(chǎn)生程度非常小。此外,可以提高硅酸鹽化合物前體的可塑性,而不引起氯乙烯基聚合物的改變,并且可以使由其賦予的熱穩(wěn)定性的改善效果最大化。

      因此,根據(jù)本發(fā)明的氯乙烯基聚合物及其制備方法可以很容易地應(yīng)用于需要氯乙烯基聚合物的工業(yè),例如,與氯乙烯基樹脂和模制品有關(guān)的工業(yè)。

      附圖說明

      附圖示出了本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,并且與上面的描述一起被包括以提供對本發(fā)明構(gòu)思的進一步理解。然而,本發(fā)明概念不應(yīng)理解為局限于這些附圖。

      圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的實施例1的氯乙烯基聚合物的能量色散譜(eds)的分析結(jié)果;

      圖2示出了根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的實施例2的氯乙烯基聚合物的能量色散譜(eds)的分析結(jié)果;

      圖3示出了根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的實施例3的氯乙烯基聚合物的能量色散譜(eds)的分析結(jié)果;

      圖4示出了實施例1至3和比較例1至4的氯乙烯聚合物片材隨時間而變化的顏色變化的觀察結(jié)果,來確保根據(jù)本發(fā)明的示例實施方案的聚氯乙烯聚合物的熱穩(wěn)定性。

      具體實施方式

      下文中,將更詳細(xì)地描述本發(fā)明以幫助理解本發(fā)明。

      應(yīng)當(dāng)理解的是,在本說明書和權(quán)利要求書中所使用的詞語或術(shù)語不應(yīng)理解為在常用的字典中所定義的含義。還應(yīng)當(dāng)理解的是,這些詞語或術(shù)語應(yīng)當(dāng)基于發(fā)明人可以適當(dāng)?shù)囟x詞語或術(shù)語的含義以最好地說明本發(fā)明的原則,理解為具有與它們在本發(fā)明的技術(shù)思想中的含義一致的含義。

      本發(fā)明提供一種氯乙烯基聚合物,該氯乙烯基聚合物具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性并且具有較低的由熱和紫外線引起的變色。

      根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的氯乙烯基聚合物含有由氯乙烯基單體衍生的單元和由硅酸鹽化合物衍生的單元,其中,基于100重量份的所述由氯乙烯基單體衍生的單元,所述由硅酸鹽化合物衍生的單元的含量為0.1重量份至0.5重量份。

      本發(fā)明中所使用的術(shù)語“由…衍生的單元”可以指由特定物質(zhì)產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)或組分或者特定物質(zhì)本身。例如,由氯乙烯基單體衍生的單元可以指來源于氯乙烯基單體的結(jié)構(gòu)或組分或者氯乙烯基單體本身。

      由氯乙烯基單體衍生的單元可以來源于氯乙烯基單體。在這種情況下,氯乙烯基單體可以指純氯乙烯單體,或者氯乙烯單體與可與該氯乙烯單體共聚的乙烯基單體的混合物。換言之,由氯乙烯基單體衍生的單元可以包括:通過作為主要物質(zhì)的氯乙烯單體與可與該氯乙烯單體共聚的乙烯基單體的共聚而衍生的單元;以及由純氯乙烯單體衍生的單元。此處,如果由氯乙烯基單體衍生的單元來源于氯乙烯單體與乙烯基單體的共聚,則通過共聚衍生的單元可以包含50%以上的量的氯乙烯。

      可與氯乙烯基單體共聚的乙烯基單體的實例可以包括,但是不限于:烯烴化合物,如乙烯、丙烯和丁烷(butane);乙烯基酯,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯;不飽和腈,如丙烯腈;乙烯基烷基醚,如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基辛醚和乙烯基十二烷基醚;亞乙烯基鹵化物,如偏二氯乙烯;不飽和脂肪酸和這些脂肪酸的酸酐,如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐和衣康酸酐;不飽和脂肪酸酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯和馬來酸丁基芐基酯;以及可交聯(lián)單體,如鄰苯二甲酸二烯丙酯,上述乙烯基單體可以單獨使用或者以它們中的兩種以上的混合物使用。

      根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的由硅酸鹽化合物衍生的單元可以來源于硅酸鹽化合物,由硅酸鹽化合物衍生的單元可以與由氯乙烯基單體衍生的單元結(jié)合,來起到改善氯乙烯基聚合物的熱穩(wěn)定性的作用。

      特別地,由硅酸鹽化合物衍生的單元可以通過靜電吸引,例如,偶極-偶極相互作用,與由氯乙烯基單體衍生的單元的一側(cè)結(jié)合。由氯乙烯基單體衍生的單元與由硅酸鹽化合物衍生的單元之間的通過靜電吸引的結(jié)合可以通過加熱而轉(zhuǎn)變?yōu)楣矁r鍵,因此,可以抑制通過加熱而產(chǎn)生的脫鹽酸(脫氯化氫)反應(yīng)。因此,根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的氯乙烯基聚合物的熱穩(wěn)定性會較優(yōu)異。

      硅酸鹽化合物可以包括硅酸鹽中的氫被金屬原子取代的化合物,特別地,硅酸鹽化合物可以是單分子水溶性硅酸鹽或非晶性水溶性硅酸鹽。

      單分子水溶性硅酸鹽可以是由下面的式1表示的化合物:

      [式1]

      m2sio3

      在式1中,

      m可以是na、li、k或nh4。

      非晶性水溶性硅酸鹽可以是由下面的式2表示的化合物:

      [式2]

      sio2·nx2o

      在式2中,

      x是na、li、k或ca,

      n是根據(jù)其它組分來調(diào)節(jié)化合價而確定的數(shù)值。

      特別地,非晶性水溶性硅酸鹽可以是來源于非晶性硅膠的化合物,或者是通過下面的制備方法使硅膠電離而形成的化合物。

      如上所述,相對于100重量份的由氯乙烯基單體衍生的單元,根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的氯乙烯基聚合物可以包含0.1重量份至0.5重量份的由硅酸鹽化合物衍生的單元。如果由硅酸鹽化合物衍生的單元的含量小于0.1重量份,脫鹽酸(脫氯化氫)反應(yīng)的抑制效果會不顯著,結(jié)果,氯乙烯基聚合物的熱穩(wěn)定性的改善效果會不顯著,如果由硅酸鹽化合物衍生的單元的含量超過0.5重量份,在包含它的氯乙烯基聚合物的加工過程中,塑料溶膠的粘度會增加,并且其加工性能會劣化,由其加工而成的模制品的表面特性會不好。

      本文中所使用的術(shù)語“塑料溶膠”指樹脂與增塑劑的混合物,以便通過加熱來模塑、澆鑄或成型為連續(xù)膜相,例如,可以指通過使氯乙烯基聚合物與增塑劑混合而得到的糊狀相。

      根據(jù)本發(fā)明的氯乙烯基聚合物包含由硅酸鹽化合物衍生的單元,并且可以抑制當(dāng)暴露于熱或紫外線時產(chǎn)生的脫鹽酸(脫氯化氫)反應(yīng),因此,可以顯著改善熱穩(wěn)定性。因此,可以抑制氯乙烯基聚合物的變色和改變。

      另外,本發(fā)明提供一種所述氯乙烯基聚合物的制備方法,所述氯乙烯基聚合物具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和較低程度的由熱和紫外線引起的變色。

      根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的氯乙烯基聚合物的制備方法的特征在于,包括向氯乙烯單體中添加硅酸鹽化合物前體并進行聚合的步驟(步驟a),其中,所述前體是由下面的式1表示的化合物,或者是包含由下面的式3表示的化合物的堿性溶液:

      [式1]

      m2sio3

      [式3]

      sio2·nh2o

      在式1或式3中,

      m是na、li、k或nh4,

      n是根據(jù)其它組分來調(diào)節(jié)化合價的數(shù)值。

      步驟a是在硅酸鹽化合物前體的存在下,通過使氯乙烯基單體聚合來制備包含上述由氯乙烯基單體衍生的單元和由硅酸鹽化合物衍生的單元的氯乙烯基聚合物的步驟。

      對聚合沒有具體地限制,可以根據(jù)用途進行適當(dāng)?shù)木酆戏椒?,例如,乳液聚合,如微種子乳液聚合、微乳液聚合和純?nèi)橐壕酆希粦腋【酆?;或本體聚合,或者可以通過適當(dāng)?shù)亟M合這些聚合方法來進行。

      作為本發(fā)明的一個實施方案,聚合可以通過向加入有第一乳化劑的真空反應(yīng)器中添加氯乙烯基單體、水溶性聚合引發(fā)劑和硅酸鹽化合物前體,并進行反應(yīng)來進行,其中,硅酸鹽化合物前體可以在聚合引發(fā)之前與氯乙烯基單體一起添加,或者與氯乙烯基單體存在時間差而添加,以便參與反應(yīng)。此外,在聚合過程中可以另外添加第二乳化劑,在這種情況下,第二乳化劑可以連續(xù)地添加。

      此處,加入有第一乳化劑的反應(yīng)器可以是包含第一乳化劑的反應(yīng)器,或者除了第一乳化劑之外,根據(jù)需要,還可以加入添加劑,如聚合水、分散劑、反應(yīng)抑制劑、電解質(zhì)和鏈轉(zhuǎn)移劑。在這種情況下,基于100重量份的氯乙烯基單體,第一乳化劑的用量可以為0.02重量份至0.4重量份,水溶性聚合引發(fā)劑的用量可以為0.01重量份至2重量份,第二乳化劑的用量可以為0.01重量份至6重量份,聚合水的用量可以為70重量份至125重量份,電解質(zhì)的用量可以為0.0001重量份至3重量份,鏈轉(zhuǎn)移劑的用量可以為0.01重量份至2重量份。

      如上所述,氯乙烯基單體可以是單獨的純氯乙烯單體,或者是氯乙烯單體與乙烯基單體的組合,所述特別的乙烯基單體可以與上面描述的相同。

      硅酸鹽化合物前體可以根據(jù)由硅酸鹽化合物衍生的目標(biāo)單元而使用不同的前體。

      特別地,所述前體可以是由上面的式1表示的化合物,在這種情況下,基于100重量份的氯乙烯基單體,前體的用量可以為0.1重量份至0.5重量份。

      另外,所述前體可以是含有由上面的式3表示的化合物的堿性溶液。如果前體是堿性溶液,則前體的添加量可以為使得相對于100重量份的氯乙烯基單體,由上面的式3表示的化合物的添加量為0.1重量份至0.5重量份。

      由上面的式3表示的化合物可以是硅膠,上面的式3可以表示硅膠的實驗式。

      本發(fā)明中所使用的術(shù)語“實驗式”指表示化合物中原子的組成的最簡單的化學(xué)式,并且以最簡單的整數(shù)比來表示構(gòu)成化合物的原子或離子的類型和數(shù)量。

      堿性溶液可以包含由上面的式3表示的化合物和強堿性化合物,換言之,堿性溶液可以是由上面的式3表示的化合物和強堿性化合物的混合溶液。在這種情況下,根據(jù)需要,堿性溶液還可以包含水,并且可以包含當(dāng)量比為1:0.5至1:3,具體地,當(dāng)量比為1:1至1:2的由上面的式3表示的化合物和強堿性化合物。

      強堿性化合物可以是堿金屬氫氧化物,具體地為選自氫氧化鉀(koh)、氫氧化鈉(naoh)、氫氧化鋰(lioh)和氫氧化鈣(ca(oh)2)中的至少一種。

      在根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的制備方法中,不使用具有超疏水性的硅膠本身,而是將其與強堿性化合物混合之后使用,來制備堿性溶液,存在于硅膠的-oh基團中的-h+與強堿性化合物中的堿金屬(-x+)發(fā)生取代反應(yīng),從而形成與堿金屬結(jié)合的非晶性水溶性硅酸鹽化合物,該硅酸鹽化合物可以容易地溶解在溶劑(如水)中。因此,在根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的制備方法中,聚合反應(yīng)在水溶液狀態(tài)下進行,可以容易地進行與氯乙烯基單體的聚合,并且可以改善在加工過程中由包含由其制備的氯乙烯基聚合物的塑料溶膠的不增塑而產(chǎn)生的缺陷。

      第一乳化劑和第二乳化劑可以指不同類型的物質(zhì),或者可以僅僅指添加順序。因此,第一乳化劑和第二乳化劑可以是相同的物質(zhì)或不同的物質(zhì)。第一乳化劑和第二乳化劑分別可以是選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸、α-烯烴磺酸鹽、十二烷基乙氧基化硫酸鈉、十八烷基硫酸鈉、十二烷基醚硫酸鈉和直鏈烷基苯磺酸鹽中的至少一種。

      對水溶性聚合引發(fā)劑沒有具體地限制,但是可以是選自過硫酸鉀、過硫酸銨和過氧化氫中的至少一種。

      對鏈轉(zhuǎn)移劑沒有具體地限制,但是可以是,例如,正丁烷硫醇、正辛烷硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇等。

      對電解質(zhì)沒有具體地限制,但是可以是,例如,選自氯化鉀、氯化鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫鈉、焦磷酸四鉀、焦磷酸四鈉、磷酸三鉀、磷酸三鈉、磷酸氫二鉀和磷酸氫二鈉中的至少一種。

      對聚合沒有具體地限制,但是可以,例如,在30℃至70℃的溫度范圍內(nèi)進行。

      另外,根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的制備方法還可以包括在步驟a之后進行脫水、洗滌和干燥中的至少一個步驟。

      下文中,將根據(jù)具體的實施例和實驗例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而,提供下面的實施例和實驗例僅是為了例示本發(fā)明,本發(fā)明的范圍不限于此。

      實施例1

      向500l的高壓反應(yīng)器中添加180kg的聚合水、30g的十二烷基硫酸鈉、324g的氫氧化鈉和405g的磷酸二氫鉀(kh2po4),在攪拌下對反應(yīng)器進行脫氣。向真空狀態(tài)下的反應(yīng)器中添加180kg的氯乙烯單體、2.25kg的過硫酸鉀和0.1重量份(基于100重量份的氯乙烯單體)的偏硅酸鈉(na2sio3),將反應(yīng)器的溫度升高至58℃以引發(fā)聚合。引發(fā)聚合之后,向反應(yīng)器中經(jīng)5小時連續(xù)添加18kg的十二烷基硫酸鈉。然后,當(dāng)反應(yīng)器的壓力達(dá)到4kg/cm2時結(jié)束反應(yīng),回收并除去未反應(yīng)的氯乙烯單體。將由此得到的產(chǎn)物進行噴霧干燥,得到微粒狀態(tài)的氯乙烯聚合物。

      實施例2

      除了使用0.5重量份的偏硅酸鈉(na2sio3)之外,以與實施例1中描述的相同的方法得到微粒狀態(tài)的氯乙烯基聚合物。

      實施例3

      除了使用溶解有0.1重量份(相對于100重量份的氯乙烯單體)的硅膠的堿性溶液代替偏硅酸鹽(na2sio3)之外,以與實施例1中描述的相同的方法制備微粒狀態(tài)的氯乙烯基聚合物。在這種情況下,所述堿性溶液通過使180g的硅膠、120g的氫氧化鈉和2.4kg的水混合來制備。

      比較例1

      除了不使用偏硅酸鈉(na2sio3)之外,以與實施例1中描述的相同的方法得到微粒狀態(tài)的氯乙烯基聚合物。

      比較例2

      除了使用0.1重量份的硅膠代替偏硅酸鈉(na2sio3)之外,以與實施例1中描述的相同的方法得到微粒狀態(tài)的氯乙烯基聚合物。

      比較例3

      除了使用0.05重量份的偏硅酸鈉(na2sio3)之外,以與實施例1中描述的相同的方法得到微粒狀態(tài)的氯乙烯基聚合物。

      比較例4

      除了使用0.6重量份的偏硅酸鈉(na2sio3)之外,以與實施例1中描述的相同的方法得到微粒狀態(tài)的氯乙烯基聚合物。

      實驗例1

      為了確認(rèn)實施例1至3的氯乙烯聚合物中由硅酸鹽化合物衍生的單元的量,進行eds分析。結(jié)果示于圖1至圖3中。

      特別地,將2g的各氯乙烯聚合物分別放入坩堝中,并在600℃的燒制爐中燒制3小時來得到灰分。使用由此得到的灰分,利用eds(oxfordinstruments-incapentafetx3)進行無機材料分析。

      如圖1至圖3中所示,可以證實,在根據(jù)本發(fā)明的示例實施方案的實施例1至3的氯乙烯聚合物中存在有效量的由硅酸鹽化合物衍生的單元。

      實驗例2

      制備包含實施例1至3和比較例1至4的各氯乙烯聚合物的塑料溶膠,比較分析各氯乙烯聚合物的熱穩(wěn)定性,其中,熱穩(wěn)定性通過黃色指數(shù)來分析。此外,比較分析各塑料溶膠的粘度穩(wěn)定性,來確認(rèn)加工性能。

      首先,利用werke混合機(eurostarika)在800rpm下將100g的各氯乙烯聚合物和120g的鄰苯二甲酸二辛酯(dop)混合10分鐘,來制備各個塑料溶膠。

      另外,利用werke混合機(eurostarika)在800rpm下將100g的比較例1的氯乙烯聚合物、120g的鄰苯二甲酸二辛酯(dop),以及0.1重量份(基于100重量份的在比較例1中使用的氯乙烯單體)的偏硅酸鈉(na2sio3)或?qū)嵤├?的堿性溶液(其量為使得基于100重量份的在比較例1中使用的氯乙烯單體,硅膠的量為0.1重量份)混合10分鐘,來制備各個塑料溶膠。將使用偏硅酸鈉制備的塑料溶膠稱為比較例1-1,將使用堿性溶液制備的塑料溶膠稱為比較例1-2。

      利用brookfield粘度計測量由此制備的各個塑料溶膠的初始粘度(塑料溶膠制備后一小時)和時間依賴性粘度(塑料溶膠制備后24小時)。結(jié)果示于下面的表1中。

      另外,利用0.5mm的棒將由此制備的各個塑料溶膠涂布至離型紙上,并利用mathis烘箱在150℃下干燥45秒,來制備預(yù)凝膠片材(pregellingsheet)。觀察由此制備的各片材的表面,并檢查膠凝化可實現(xiàn)性(gellingavailability),結(jié)果示于下面的表2中。之后,對各片材施加205℃的熱,并觀察經(jīng)過1分鐘、2分鐘、3分鐘、4分鐘和5分鐘時隨時間的變化。此外,利用色度計,測量5分鐘時的黃色指數(shù)(y.i.)。結(jié)果示于下面的表1和圖4中,黃色指數(shù)的值越高,熱穩(wěn)定性越差。

      [表1]

      如上面的表1中所示,可以證實,包含根據(jù)本發(fā)明的示例實施方案的實施例1至實施例3的氯乙烯聚合物的塑料溶膠的初始粘度與時間依賴性粘度之間的差別比包含比較例1至比較例4的各氯乙烯聚合物的塑料溶膠的小。這表明,當(dāng)與比較例1至比較例4的氯乙烯聚合物相比時,根據(jù)本發(fā)明的示例實施方案的實施例1至實施例3的氯乙烯聚合物具有更好的粘度穩(wěn)定性,并且可以具有優(yōu)異的加工性能。

      此外,如表1和圖4中所示,當(dāng)與比較例1至比較例4的氯乙烯聚合物相比時,根據(jù)本發(fā)明的示例實施方案的實施例1至實施例3的氯乙烯聚合物整體上具有更有利的膠凝化可實現(xiàn)性和更好的熱穩(wěn)定性。

      特別地,當(dāng)與比較例1的常規(guī)氯乙烯聚合物的普通黃色指數(shù)相比時,包含由硅酸鹽化合物衍生的單元的實施例1至實施例3的氯乙烯聚合物的黃色指數(shù)確保降低多達(dá)約59%至約84%。該結(jié)果表明,當(dāng)與不包含硅酸鹽化合物的常規(guī)氯乙烯聚合物相比時,根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的包含硅酸鹽化合物的氯乙烯聚合物具有顯著優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。

      此外,當(dāng)將不使用硅酸鹽化合物作為氯乙烯聚合物的制備過程中的組分,而是將其作為塑料溶膠的組分,即,作為加工組合物的組分的比較例1-1和比較例1-2的各氯乙烯聚合物片材,與實施例1至實施例3的氯乙烯聚合物片材進行比較時,與實施例1的氯乙烯聚合物片材相比,比較例1-1的氯乙烯聚合物片材的黃色指數(shù)提高約16%,與實施例3的氯乙烯聚合物片材相比,比較例1-2的氯乙烯聚合物片材的黃色指數(shù)提高約20%。此外,在根據(jù)本發(fā)明的示例實施方案的實施例1和實施例3的氯乙烯聚合物片材的表面上未觀察到殘留的硅酸鹽化合物,但是在比較例1-1和比較例1-2的氯乙烯聚合物片材的表面上觀察到殘留的硅酸鹽化合物。這表明,在根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的氯乙烯聚合物中,硅酸鹽化合物與氯乙烯單體一起進行聚合反應(yīng),可以有效地抑制由硅酸鹽化合物衍生的單元與由氯乙烯單體衍生的單元結(jié)合的結(jié)構(gòu),以及由加熱而引起的脫鹽酸(脫氯化氫)反應(yīng),可以顯著地改善熱穩(wěn)定性(黃色指數(shù)降低)。

      此外,當(dāng)將使用硅膠本身的比較例2的氯乙烯聚合物片材與實施例3的氯乙烯聚合物片材進行比較時,在比較例2的氯乙烯聚合物片材的表面上觀察到硅膠,其黃色指數(shù)提高約14%。這表明,當(dāng)使用超疏水性的硅膠時,硅膠不能適當(dāng)?shù)貐⑴c聚合反應(yīng),因此,不能實現(xiàn)凝膠化,并且?guī)缀跷窗l(fā)現(xiàn)熱穩(wěn)定性賦予效果。

      此外,當(dāng)分別將實施例1和實施例2的氯乙烯聚合物片材,與通過與實施例1中描述的相同的制備方法,使用相同的硅酸鹽化合物,但是使用超過本發(fā)明提出的量的硅酸鹽化合物來制備氯乙烯聚合物的比較例3(使用0.05重量份)和比較例4(使用0.6重量份)的氯乙烯聚合物片材進行比較時,與實施例1的氯乙烯片材相反,比較例3的氯乙烯聚合物片材的黃色指數(shù)提高約8%。這表明,如果硅酸鹽化合物的用量小于本發(fā)明提出的用量范圍,則熱穩(wěn)定性的改善效果不太顯著。

      同時,比較例4的氯乙烯聚合物片材表現(xiàn)出與實施例2的氯乙烯聚合物片材的黃色指數(shù)相似程度的黃色指數(shù),但是其塑料溶膠的粘度大大提高并且其加工性能大大劣化。換言之,隨著硅酸鹽化合物的增加,幾乎不能得到熱穩(wěn)定性的改善效果,但是塑料溶膠的粘度性能反而劣化,因此,其加工性能顯著劣化。

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