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      α?烯烴聚合催化劑及制備方法與應(yīng)用與流程

      文檔序號(hào):12777034閱讀:來源:國知局

      技術(shù)特征:

      1.丙烯聚合催化劑,由主催化劑、外給電子體和助催化劑組成;其特征在于:所述的主催化劑由載體,過渡金屬鹵化物和內(nèi)給電子體組成;載體、過渡金屬鹵化物與內(nèi)給電子體的摩爾比為1:(1-80):(0.05-5);主催化劑中的過渡金屬鹵化物與外給電子體的摩爾比為1:(0.0001-30);主催化劑與助催化劑的用量關(guān)系為:主催化劑中的過渡金屬鹵化物與助催化劑的摩爾比為1:(10-3000);所述的內(nèi)給電子體選自符合通式(1)的化合物,其中所述的R1,R2或R3選自C1至C30的烷基、C1至C30的烷氧基、C1至C30的硅氧烷基、C1至C30的硅烷基、C3至C30的環(huán)烷基、C3至C30的環(huán)烷氧基、C3至C30的硅氧環(huán)烷基、C3至C30的硅環(huán)烷基、C6至C30的芳基、C6至C30的硅芳基、C6至C30的硅氧芳基或C6至C30的芳氧基;其中,R1,R2或R3都同時(shí)為含硅基團(tuán)或不都同時(shí)為含硅基團(tuán);其中,所述含硅基團(tuán)選自C1至C30的硅氧烷基、C1至C30的硅烷基、C3至C30的硅氧環(huán)烷基、C3至C30的硅環(huán)烷基、C6至C30的硅芳基或C6至C30的硅氧芳基。

      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合催化劑,其特征在于:所述的過渡金屬鹵化物選自通式為M(R)4-mXm的化合物中的至少一種,式中,M是Ti,Zr,Hf,Fe,Co或Ni;X是鹵原子,選自Cl,Br,F;m為1到4的整數(shù);R選自C1~C20的脂肪烴基、C1~C20的脂肪烷氧基、C5~C20的環(huán)戊二烯基及其衍生物、C6~C20的芳香基、COR`或COOR`,R`是具有C1~C10的脂肪族基或具有C6~C10的芳香基。

      3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合催化劑,其特征在于:所述的載體是Ziegler-Natta催化劑載體。

      4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合催化劑,其特征在于:所述的外給電子體如通式R10nSi(OR11)4-n所示,式中n為1到3的整數(shù),R10和R11為相同或不同的C1~C15的烷基、C3~C20的環(huán)烷基或C6~C20的芳基。

      5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合催化劑,其特征在于:所述的助催化劑為有機(jī)鋁化合物,其選自通式為AlR12rX3-r的化合物中的一種或兩種的混合,式中,R12為氫、C1-C20的烷基、C2-C20的烯基、C3-C20的炔基或C1-C2的烷氧基,X為鹵素,r為1到3的整數(shù)。

      6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯聚合催化劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:

      (1)攪拌下,將載體分散于有機(jī)溶劑中,每1g載體使用有機(jī)溶劑為20-70毫升;

      (2)在-40至30℃下,向步驟1)所得體系中滴加過渡金屬鹵化物和內(nèi)給電子體,并于-40至30℃反應(yīng)0.5-3小時(shí),再升溫至40-150℃,反應(yīng)1-5小時(shí);其中過渡金屬鹵化物與載體的摩爾比為(1-40):1,內(nèi)給電子體與載體的摩爾比為(0.05-5):1;

      (3)步驟2)所得產(chǎn)物經(jīng)過濾后,在-40℃至30℃下加入有機(jī)溶劑和過濾金屬鹵化物,升溫至40-150℃,反應(yīng)1-5小時(shí),過渡金屬鹵化物與載體的摩爾比為(1-40):1;

      (4)反應(yīng)結(jié)束后,以有機(jī)溶劑洗滌產(chǎn)物,過濾除去多余的過渡金屬鹵化物和內(nèi)給電子體,真空干燥得到粉末狀固體主催化劑。

      7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于:所述的有機(jī)溶劑選自C5~C15的飽和烴、C5~C10的脂環(huán)烴、C6~C15的芳香烴或C3~C10的飽和雜環(huán)烴之一或它們的混合溶劑。

      8.如權(quán)利要求1所述的丙烯聚合催化劑,其特征在于:作丙烯聚合或丙烯與共聚單體共聚合的催化劑,其中,所述的共聚單體選自C2~C20的α-烯烴。

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