本發(fā)明是關(guān)于硫脲類鈷配合物的，特別涉及一種以鈷鹽、硫脲為原料制備硫脲類鈷配合物的方法。

背景技術(shù)：

配合物為一類具有特征化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物，由中心原子或離子(統(tǒng)稱中心原子)和圍繞它的稱為配位體(簡稱配體)的分子或離子，完全或部分由配位鍵結(jié)合形成。隨著化學(xué)領(lǐng)域的發(fā)展,硫脲類金屬配合物在化學(xué)合成中的應(yīng)用愈來愈廣,是化學(xué)中極為活躍的領(lǐng)域之一,在冶金、金屬分離和提純、生物化學(xué)、醫(yī)藥、發(fā)光材料等方面得到了廣泛應(yīng)用。

硫脲類金屬配合物是一類重要的化學(xué)物質(zhì)，近年來，在非線性光學(xué)，抗微生物，抗腫瘤，離子識別和催化等方面展現(xiàn)了優(yōu)良性能。當(dāng)前，人們主要開發(fā)了TTZA(Zn(NH₂CSNH₂)₃(CH₃COO)₂)，BTCZA(CdZn(NH₂CSNH₂)₂(CH₃COO)₂)和BTAC(NH₄⁺Cl^-[2CS(NH₂)₂])等多種硫脲類金屬配合物，硫脲類金屬配合物合成方法有加熱回流法、調(diào)節(jié)PH法、氧化還原法。對應(yīng)的制備手段存在著過程復(fù)雜、不可控因素多、質(zhì)量低、或者產(chǎn)量低等缺點。因此，如何簡單且大規(guī)模合成硫脲類金屬配合物仍是該合成領(lǐng)域的一大挑戰(zhàn)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的，是為克服現(xiàn)有技術(shù)的制備過程復(fù)雜、不可控因素多、產(chǎn)品質(zhì)量與產(chǎn)量較低等缺點，提供一種工藝簡單、可重復(fù)性強、產(chǎn)率高、易轉(zhuǎn)移、利用鈷鹽和硫脲制備硫脲類鉆配合物的方法—蒸發(fā)法。采用蒸發(fā)法合成C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄和C₄H₁₆Cl₂CoN₈S₄配合物是本發(fā)明的核心思想。

本發(fā)明通過如下技術(shù)方案予以實現(xiàn)：

一種以鈷鹽、硫脲為原料制備硫脲類鈷配合物，其原料組分及其質(zhì)量份數(shù)比為鈷鹽︰硫脲＝1︰1～6；

制備上述硫脲類鈷配合物的簡易方法，具有如下步驟：

(1)稱取質(zhì)量比為1︰1～6的鈷鹽、硫脲；

(2)將步驟(1)中的鈷鹽、硫脲，放入任意體積比的醇、水容器中并充分攪拌；

(3)將步驟(2)中的容器在30℃～90℃的烘箱中加熱6～48小時，干燥后取出，即得到硫脲類鈷配合物。

所述步驟(1)的鈷鹽為硝酸鈷或氯化鈷。

所述步驟(1)的醇為乙醇。

所述步驟(3)的烘干方式是0℃～-80℃的冷凍真空干燥。

所述硫脲類鈷配合物為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄和C₄H₁₆Cl₂CoN₈S₄。

本發(fā)明的制備方法簡單、反應(yīng)時間短、所用金屬鹽低毒、危險性小、操作方便，對環(huán)境非常友好，所獲得的產(chǎn)品為硫脲類鉆配合物晶體；通過調(diào)控醇水比例、鈷鹽的種類等條件，可獲得硫脲類鉆配合物，調(diào)整反應(yīng)溫度、控制反應(yīng)時間、改變干燥手段，實現(xiàn)硫脲類鉆配合物的可控制備。該方法與現(xiàn)有加熱回流法、調(diào)節(jié)PH法、氧化還原法等配合物合成方法相比較，制備工藝簡單、可重復(fù)性強、產(chǎn)率高、易轉(zhuǎn)移，為實現(xiàn)硫脲類鉆配合物的功能化和實用化提供新的思路和策略。

附圖說明

圖1是化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖；

圖2是化學(xué)式為C₄H₁₆Cl₂CoN₈S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖；

圖3是由醇：水＝2：0制得的化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖；

圖4是由醇：水＝0：2制得的化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖；

圖5是由m(硫脲)：m(硝酸鈷)＝2：1制得的化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖；

圖6是由m(硫脲)：m(硝酸鈷)＝6：1制得的化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖；

圖7是由-80℃冷凍真空干燥制得的化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖。

具體實施方式

通過以下實施例來進一步說明本發(fā)明。實施例僅僅是示例性的，而非限制性的。

實施例1

醇為乙醇，金屬鹽為硝酸鈷。

具體步驟如下：

(1)稱0.085g硝酸鈷和0.085g硫脲

(2)將步驟(1)中稱好的硝酸鈷、硫脲，放入裝有體積比為1：1的乙醇和去離子水燒杯中并充分攪拌，溶解后液體呈粉紅色；

(3)將步驟(2)中的燒杯放入烘箱中，60℃干燥24小時，干燥后取出，即得到硫脲類鈷配合物C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄。

圖1是化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖，由圖1可知，樣品XRD峰與標(biāo)準PDF52-0578卡片的峰位和峰強基本吻合，即得到化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物，呈藍色。

實施例2

醇為乙醇，金屬鹽為氯化鈷。

該硫脲類鉆配合物制備方法與實施例1基本相同，不同之處在于：將步驟1、2中的硝酸鈷換為氯化鈷。

圖2是化學(xué)式為C₄H₁₆Cl₂CoN₈S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖。由圖2可知，樣品XRD峰與標(biāo)準PDF52-0577卡片的峰位和峰強基本吻合，即得到化學(xué)式為C₄H₁₆Cl₂CoN₈S₄的硫脲類鉆配合物

實施例3

醇為乙醇，金屬鹽為硝酸鈷。

該硫脲類鉆配合物制備方法與實施例1基本相同，不同之處在于：將步驟2中的乙醇和去離子水的體積比1：1換為2：0。硝酸鈷、硫脲溶解后液體呈藍色，烘干后樣品呈藍色。

圖3是由醇：水＝2：0制得的化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖。由圖3可知，樣品XRD峰與標(biāo)準PDF52-0578卡片的峰位和峰強基本吻合，即得到化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物。

實施例4

醇為乙醇，金屬鹽為硝酸鈷。

該硫脲類鉆配合物制備方法與實施例1基本相同，不同之處在于：將步驟2中的乙醇和去離子水的體積比1：1換為0：2。硝酸鈷、硫脲溶解后液體呈粉紅色，烘干后樣品呈藍色。

圖4是由醇：水＝0：2制得的化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖，由圖4可知，樣品XRD峰與標(biāo)準PDF52-0578卡片的峰位和峰強基本吻合，即得到化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物。

實施例5

醇為乙醇，金屬鹽為硝酸鈷。

該硫脲類鉆配合物制備方法與實施例1基本相同，不同之處在于：將步驟1中的0.085g硫脲換為0.17g硫脲。

圖5是由m(硫脲)：m(硝酸鈷)＝2：1制得的化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖，由圖5可知，樣品XRD峰與標(biāo)準PDF52-0578卡片的峰位和峰強基本吻合，即得到化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物。

實施例6

醇為乙醇，金屬鹽為硝酸鈷。

該硫脲類鉆配合物制備方法與實施例1基本相同，不同之處在于：將步驟1中的0.085g硫脲換為0.51g硫脲。

圖6是由m(硫脲)：m(硝酸鈷)＝6：1制得的化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖，由圖6可知，樣品XRD峰與標(biāo)準PDF52-0578卡片的峰位和峰強基本吻合，即得到化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物。

實施例7

醇為乙醇，金屬鹽為硝酸鈷。

該硫脲類鉆配合物制備方法與實施例1基本相同，不同之處在于：將步驟3中的60℃烘干換為-80℃冷凍真空干燥。

圖7是由-80℃冷凍真空干燥制得的化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物的X射線衍射(XRD)圖，由圖7可知，樣品XRD峰與標(biāo)準PDF52-0578卡片的峰位和峰強基本吻合，即得到化學(xué)式為C₄H₁₆CoN₁₀O₆S₄的硫脲類鉆配合物。

以上詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。

另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。

此外，本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。