本發(fā)明屬于酚醛塑料廢料回收再利用領(lǐng)域，具體涉及一種酚醛塑料廢料回收方法。

背景技術(shù)：

熱固性酚酚醛塑料因其優(yōu)良性能而得到廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域，其產(chǎn)量及消費量逐年增加，名列熱固性樹脂之首位。與此同時，由于酚醛塑料在電子產(chǎn)品的實際生產(chǎn)過程中，難以保證全部消耗，這將遺留一部分邊角料；另外，電子產(chǎn)品經(jīng)用戶使用后，也存在部分未消耗的酚醛廢舊塑料，這勢必造成已經(jīng)廢棄的和即將廢棄的酚醛塑料數(shù)量日益增多。熱固性酚醛塑料具有獨特的三維網(wǎng)絡(luò)分子結(jié)構(gòu)，其固化后表現(xiàn)出不溶不熔的特性，具有耐熱、絕緣等優(yōu)良品質(zhì)，但這也導(dǎo)致了其廢棄后不能被生物降解，再生利用困難的問題，從而使得廢棄熱固性酚醛塑料資源化程度非常低，幾乎全部被填埋和焚燒。這樣不僅會對環(huán)境造成嚴重的污染，而且也是對資源的一種極大的浪費。因此，研究這些廢料的再生利用，對于變廢為寶和環(huán)境保護是迫切需要的。

申請?zhí)?3136165.X的發(fā)明專利，公開了一種酚醛模塑料廢棄物處理加工方法。該方法中僅說明該粉碎回收料經(jīng)處理后可再加工，但對于回收的模塑料再利用制成制品的物理性能未能作出說明,該方法在回收酚醛塑料廢料時添加的為熱固性的酚醛模塑料的原料，廢料與原料的比率小于55％，故廢料在最終可再加工的回收料中含量低，回收效率低。

申請?zhí)?01410750837.8的發(fā)明專利，公開了一種酚醛樹脂復(fù)合廢料的回收再生成型工藝。該工藝中也是將酚醛塑料廢料先粉碎，然后再加入酚醛樹脂復(fù)合材料，所述酚醛樹脂復(fù)合材料為各類酚醛樹脂﹑脲醛樹脂﹑呋喃樹脂﹑聚氨酯樹脂﹑醇酸樹脂﹑異氰酸酯樹脂的一種或是幾種的混合料。未限定新加入的酚醛樹脂復(fù)合料的熱塑性和熱固性，但其中的脲醛樹脂為熱固性的，且從回收料的具體組分上看，并沒有外加固化劑，故新加入的占回收料質(zhì)量一半以上的酚醛樹脂復(fù)合材料也應(yīng)為熱固性的。該工藝中酚醛塑料廢料在最終的回收料中的占比也較低，即回收效率也不高。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種酚醛塑料廢料回收方法，該方法對酚醛塑料廢料的回收效率高。

本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：一種酚醛塑料廢料回收方法，其包括如下步驟：按重量份數(shù)計，將65-70份酚醛塑料廢料的粉碎料、20-25份熱塑性酚醛樹脂、1-2份固化劑、1-2份偶聯(lián)劑及5-6助劑投入攪拌設(shè)備中混勻，混勻后的物料移入模具中熱壓處理,熱壓處理完成后冷卻脫膜，即得酚醛塑料制品。

具體的，所述酚醛塑料廢料的粉碎料的直徑在0.18mm以下。

優(yōu)選的，所述酚醛塑料廢料的粉碎料的直徑在0.075mm以下。

具體的，所述熱塑性酚醛樹脂的數(shù)均分子量為1500-2500，軟化點為130-135℃。熱塑性酚醛樹脂受熱熔融形成粘流態(tài)樹脂并向粉碎料及其他成份滲透，其與混勻后物料中的酚醛塑料廢料的粉碎料發(fā)生交聯(lián)作用，固化成型后形成致密穩(wěn)定的復(fù)合結(jié)構(gòu)。

具體的，所述固化劑為六次甲基四胺、二氨基二苯基砜和三甲基六亞甲基二胺中的任一種。固化劑可使混勻的物料在熱壓處理時快速交聯(lián)固化，有效縮短樹脂固化時間。

具體的，所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑，其型號為KH-550、KH-560和KH-570中的任一種。硅烷偶聯(lián)劑主要起到粘合作用，用來偶聯(lián)有機高分子和無機物，能提高酚醛塑料的抗彎強度、抗壓強度和剪切強度。潤滑劑的主要為改善材料的加工流動性、減少材料粘模，并可提高制品表面光潔度；抗氧化劑可以延長酚醛塑料的使用壽命、耐老化。

具體的，所述助劑由質(zhì)量比為1-5:1的潤滑劑和抗氧化劑混合而成。

具體的，所述潤滑劑為硬脂酯鋅或數(shù)均分子量500-5000的聚乙烯，所述抗氧化劑為四丙酸季戊四醇酯。

具體的，熱壓處理的工藝參數(shù)為：溫度145-155℃，壓力37-42MPa,持續(xù)時間2-3min。

優(yōu)選的，所述熱壓處理的工藝參數(shù)為：溫度150℃，壓力39.3MPa,持續(xù)時間3min。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的回收方法使熱塑性酚醛樹脂在熱壓處理中向酚醛塑料廢料的粉碎料及其他成份滲透并發(fā)生作用，交聯(lián)固化形成酚醛塑料制品，該制品與新料制備的制品的彎曲強度和抗拉強度接近率達到91％以上；該回收方法對廢料的回收效率高，熱壓處理過程只需2-3min,得到的酚醛塑料制品中廢料的重量比例可達到65％以上。

附圖說明

圖1為酚醛塑料廢料的粉碎粒粉碎至直徑≤0.075mm的掃描電鏡圖，其中a放大450倍，b放大1000倍；

圖2為本發(fā)明實施例1得到的制品的斷面的微觀形貌圖，其中a’放大100倍，b’放大1000倍。

具體實施方式

以下結(jié)合附圖及具體實施例對本發(fā)明的原理和特征進行描述，所舉實例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。

實施例1

一種酚醛塑料廢料回收方法，其包括如下步驟：按重量份數(shù)計，將70份酚醛塑料廢料的粉碎料(直徑≤0.18mm)、24份熱塑性酚醛樹脂(數(shù)均分子量2000、軟化點135℃)、1.5份六次甲基四胺固化劑、1.5份偶聯(lián)劑KH-560、4份硬脂酸鋅潤滑劑及1份四丙酸季戊四醇酯抗氧化劑投入攪拌設(shè)備中混勻，混勻后的物料移入模具中熱壓處理,熱壓處理工藝參數(shù)為：溫度145℃、壓力42MPa、持續(xù)時間2-3min，熱壓處理完成后冷卻脫膜，即得酚醛塑料制品。

實施例2

一種酚醛塑料廢料回收方法，其包括如下步驟：按重量份數(shù)計，將68份酚醛塑料廢料的粉碎料(直徑≤0.18mm)、25份熱塑性酚醛樹脂(數(shù)均分子量2000、軟化點135℃)、2份六次甲基四胺固化劑、2份偶聯(lián)劑KH-560、3份硬脂酸鋅潤滑劑及2份四丙酸季戊四醇酯抗氧化劑投入攪拌設(shè)備中混勻，混勻后的物料移入模具中熱壓處理,熱壓處理工藝參數(shù)為：溫度155℃、壓力37MPa、持續(xù)時間2-3min，，熱壓處理完成后冷卻脫膜，即得酚醛塑料制品。

實施例3

一種酚醛塑料廢料回收方法，其包括如下步驟：按重量份數(shù)計，將65份酚醛塑料廢料的粉碎料(直徑≤0.10mm)、20份熱塑性酚醛樹脂(數(shù)均分子量1500、軟化點130℃)、1份六次甲基四胺固化劑、1份偶聯(lián)劑KH-560、3.5份硬脂酸鋅潤滑劑及2.5份四丙酸季戊四醇酯抗氧化劑投入攪拌設(shè)備中混勻，混勻后的物料移入模具中熱壓處理,熱壓處理工藝參數(shù)為：溫度150℃、壓力39.3MPa、持續(xù)時間2-3min，熱壓處理完成后冷卻脫膜，即得酚醛塑料制品。

實施例4

一種酚醛塑料廢料回收方法，其包括如下步驟：按重量份數(shù)計，將70份酚醛塑料廢料的粉碎料(直徑≤0.10mm)、20份熱塑性酚醛樹脂(數(shù)均分子量1500、軟化點130℃)、2份六次甲基四胺固化劑、2份偶聯(lián)劑KH-560、4份硬脂酸鋅潤滑劑及2份四丙酸季戊四醇酯抗氧化劑投入攪拌設(shè)備中混勻，混勻后的物料移入模具中熱壓處理,熱壓處理工藝參數(shù)為：溫度150℃、壓力39.3MPa、持續(xù)時間2-3min，熱壓處理完成后冷卻脫膜，即得酚醛塑料制品。

實施例5

一種酚醛塑料廢料回收方法，其包括如下步驟：按重量份數(shù)計，將65份酚醛塑料廢料的粉碎料(直徑≤0.075mm)、20份熱塑性酚醛樹脂(數(shù)均分子量1500、軟化點130℃)、1份六次甲基四胺固化劑、1份偶聯(lián)劑KH-560、3.5份硬脂酸鋅潤滑劑及2.5份四丙酸季戊四醇酯抗氧化劑投入攪拌設(shè)備中混勻，混勻后的物料移入模具中熱壓處理,熱壓處理工藝參數(shù)為：溫度150℃、壓力39.3MPa、持續(xù)時間2-3min，熱壓處理完成后冷卻脫膜，即得酚醛塑料制品。

實施例6

一種酚醛塑料廢料回收方法，其包括如下步驟：按重量份數(shù)計，將70份酚醛塑料廢料的粉碎料(直徑≤0.075mm)、20份熱塑性酚醛樹脂(數(shù)均分子量1500、軟化點130℃)、2份六次甲基四胺固化劑、2份偶聯(lián)劑KH-560、4份硬脂酸鋅潤滑劑及2份四丙酸季戊四醇酯抗氧化劑投入攪拌設(shè)備中混勻，混勻后的物料移入模具中熱壓處理,熱壓處理工藝參數(shù)為：溫度150℃、壓力39.3MPa、持續(xù)時間2-3min，熱壓處理完成后冷卻脫膜，即得酚醛塑料制品。

對比例1

對比例1與實施例6的步驟完全一致，僅有的區(qū)別在于熱塑性酚醛樹脂的重量份數(shù)為10份。

對比例2

對比例2與實施例6的步驟完全一致，僅有的區(qū)別在于熱塑性酚醛樹脂的重量份數(shù)為32份。

性能測試：

將實施例1至6及對比例1至2得到的酚醛塑料制品切割加工成長400mm，寬50mm，厚度為10mm的長條試樣，同時也以未含有廢料的酚醛樹脂新料制備相應(yīng)的制品且取長條試樣。測試長條試樣的彎曲強度和拉伸強度，兩種強度的測試標準分別為國標GB/T 9341-2000和國標GB1040.2-2006，測試結(jié)果如下表所示：

從上表中可見，本發(fā)明提供的酚醛塑料廢料回收方法得到的制品與與以不含廢料的新料加工得到的制品的彎曲強度及拉伸強度均較接近，接近率幾乎均在91％以上，尤其是當(dāng)將酚醛塑料廢料粉碎成直徑不超過0.075mm時，兩種制品的性能強度接近率達到98％以上，廢料回收加工成的制品幾乎與新料加工的制品的性能一致。從上表中還可看出，本發(fā)明提供的方法中使用的各成份的配比是特定的，對比例1和2的熱塑性酚醛樹脂的比例不在本發(fā)明要求的范圍內(nèi)時，最終得到的制品的強度與新料制品相差較大。

本發(fā)明中使用的酚醛塑料廢料的粉碎料是經(jīng)過粗碎和細碎兩道工序得到的，粗碎將酚醛塑料廢料粉碎成直徑1mm左右的粗粉，細碎將粗粉進一步粉碎得到直徑不超過0.18mm或不超過0.075mm的細粉，其中直徑為0.075mm的粉碎料的掃描電鏡圖如圖1所示。酚醛塑料廢料粉碎到一定粒度后，網(wǎng)狀交聯(lián)分子鏈發(fā)生斷裂，產(chǎn)生機械力化學(xué)效應(yīng)，生成機械力活化基團；同時分子結(jié)構(gòu)及化學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變，交聯(lián)密度降低，使粉碎料恢復(fù)反應(yīng)活性。廢料粉碎料與熱塑性酚醛樹脂及本發(fā)明要求的其他組分熱壓處理成型后得到的制品(以實施例1的制品為樣品測試)的斷面形貌如圖2所示，可見材料內(nèi)部均勻一致。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。