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      粘著劑組合物及抗靜電表面保護膜的制作方法

      文檔序號:12834866閱讀:176來源:國知局
      本發(fā)明涉及一種粘著劑組合物及表面保護膜。進一步詳細而言,涉及一種具有抗靜電性能的表面保護膜用的粘著劑組合物、及使用有該粘著劑組合物的表面保護膜。本發(fā)明提供一種即使被粘物為施加有低反射表面處理的偏振片時也對被粘物的污染少、且不經(jīng)時劣化、具有優(yōu)異剝離抗靜電性能的粘著劑組合物、及使用有該粘著劑組合物的抗靜電表面保護膜。
      背景技術
      :在制備、搬運偏振片、相位差板、顯示器用的鏡片膜、防反射膜、硬涂膜、觸摸面板用透明導電性膜等光學用膜、及使用了這些部件的顯示器等光學產(chǎn)品時,在該光學用膜的表面貼合表面保護膜,以防止在后續(xù)工序中的表面的污垢或損傷。作為光學產(chǎn)品的光學用膜的外觀檢查,為了節(jié)省剝離表面保護膜并再次貼合的勞力、提高作業(yè)效率,有時也直接在將表面保護膜貼合于光學用膜的狀態(tài)下進行。以往以來,在光學產(chǎn)品的制備工序中,為了防止損傷或污垢的附著,通常在基材膜的一個面上使用設有粘著劑層的表面保護膜。表面保護膜經(jīng)由微粘著力的粘著劑層而貼合于光學用膜。使粘著劑層為微粘著力的原因在于,將使用過的表面保護膜從光學用膜的表面剝離去除時能夠容易地剝離,并使粘著劑不附著殘留在作為被粘物的產(chǎn)品的光學用膜上(即防止殘膠的產(chǎn)生)。近年來,在液晶顯示器屏幕的生產(chǎn)工序中,雖然發(fā)生件數(shù)少,但仍發(fā)生了由于將貼合在光學用膜上的表面保護膜剝離去除時產(chǎn)生的剝離靜電壓,而引起用于控制液晶顯示器面板的顯示畫面的驅(qū)動ic等電路部件遭到破壞的現(xiàn)象、或液晶分子的取向受到損害的現(xiàn)象。此外,為了降低液晶顯示器面板的消耗電力,液晶材料的驅(qū)動電壓變低,伴隨于此,驅(qū)動ic的擊穿電壓也變低。因此,將表面保護膜從作為被粘物的光學用膜上剝離時,為了防止因剝離靜電壓高而導致的不良狀況,提出了一種使用有粘著劑層的表面保護膜,該粘著劑層含有用于將剝離靜電壓抑制地較低的抗靜電劑。例如,專利文獻1中記載了一種粘著劑組合物,其特征在于,含有:以烷基的碳原子數(shù)為c1~c14的(甲基)丙烯酸酯單體為主要成分的(甲基)丙烯酸類聚合物、聚醚化合物、融點為30℃以上的離子化合物。此外,專利文獻2中記載了一種粘著劑組合物,其含有:以0.1~4.9重量%的氧化烯單元的平均加成摩爾數(shù)為3~40的含有環(huán)氧烷烴基的反應性單體及50~99.9重量%的具有碳原子數(shù)為1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯作為單體成分的(甲基)丙烯酸類聚合物、堿金屬鹽。此外,專利文獻3中記載了一種粘著劑組合物,其含有:分子內(nèi)具有羥基的丙烯酸類共聚物、堿金屬鹽、分子內(nèi)具有聚氧化烯基的hlb值為1以上10以下的二甲基聚硅氧烷化合物?,F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1:特開2013-163783號公報專利文獻2:特開2012-237004號公報專利文獻3:特開2013-163744號公報技術實現(xiàn)要素:本發(fā)明要解決的技術問題現(xiàn)有技術中,在具有抗靜電性能的表面保護膜中,需要向粘著劑層中添加抗靜電劑。因此,抗靜電性能與對被粘物的污染性的關系為此消彼長的關系。但在近年,顯示面板的高畫質(zhì)化、高品位化發(fā)展,存在耐污染性的評價標準變得更加嚴格的狀況,要求一種即使在嚴格的評價方法進行判定的結(jié)果中,也在被粘物的表面的污染性方面不存在問題的表面保護膜。本發(fā)明鑒于上述情況而成,其技術問題在于提供一種對被粘物的污染少,且不經(jīng)時劣化的、具有優(yōu)異剝離抗靜電性能的粘著劑組合物、及抗靜電表面保護膜。解決技術問題的技術手段本申請發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述技術課題而進行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),作為構(gòu)成粘著劑組合物的丙烯酸類聚合物的主要成分,采用烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體組,將其劃分為2個單體組,從各單體組中選擇至少一種的單體,設為特定的單體比例,由此,具有可降低對被粘物的污染的特異的效果。進一步,通過選擇對被粘物的污染方面不產(chǎn)生不良影響的抗靜電劑,并使粘著劑組合物含有該抗靜電劑,由此,能夠得到對被粘物的污染少、且不經(jīng)時劣化的具有優(yōu)異剝離抗靜電性能的粘著劑組合物,能夠解決本發(fā)明的技術問題。即,本發(fā)明的技術構(gòu)思在于:使作為構(gòu)成粘著劑組合物的丙烯酸類聚合物為將(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體、(b)含有羥基的可共聚單體中的至少一種、(c)含有羧基的可共聚單體中的至少一種、(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種進行共聚而成的共聚物,所述(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體由(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、(a2)烷基的碳原子數(shù)為c5~c18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種構(gòu)成,通過將所述(a1)與所述(a2)的含有比例(a2/a1)以質(zhì)量比計設為特定的比例范圍,由此降低所得到的粘著劑對被粘物的污染。為了解決上述技術問題,本發(fā)明提供一種粘著劑組合物,其含有丙烯酸類聚合物、抗靜電劑、交聯(lián)劑,其特征在于,所述丙烯酸類聚合物為通過不包含不含羥基的含氮乙烯單體及含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,而使下述物質(zhì)進行共聚而成的共聚物:相對于所述丙烯酸類聚合物的100重量份,(a)總量為50~99.8重量份的烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體、作為可共聚單體組的、(b)0.1~14重量份含有羥基的可共聚單體中的至少一種、(c)0.01~1.0重量份含有羧基的可共聚單體中的至少一種、(d)大于0且為35重量份以下的聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種,所述(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體由(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、(a2)烷基的碳原子數(shù)為c5~c18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種構(gòu)成,所述(a1)與所述(a2)的含有比例(a2/a1)以質(zhì)量比計為大于1且為50以下,所述抗靜電劑為(h)融點為25~50℃的在溫度25℃下為固體的離子化合物,所述交聯(lián)劑為(e)雙官能以上的異氰酸酯化合物,所述粘著劑組合物進一步含有(f)交聯(lián)促進劑、(g)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物。所述(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選構(gòu)成聚亞烷基二醇鏈的烯化氧的平均重復數(shù)為3~14,單體中的二酯成分為0.2%以下。優(yōu)選所述(f)交聯(lián)促進劑為選自由鋁螯合物、鈦螯合物、鐵螯合物組成的組中的至少一種以上,相對于所述丙烯酸類聚合物100重量份,以0.001~0.5重量份的比例含有所述(f)交聯(lián)促進劑,以0.1~300重量份的比例含有所述(g)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物,所述(g)/所述(f)的重量份比例為70~1000。優(yōu)選所述(b)含有羥基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、n-羥基(甲基)丙烯酰胺、n-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺組成的化合物組中的至少一種以上。優(yōu)選所述(c)含有羧基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸組成的化合物組中的至少一種以上。優(yōu)選作為所述可共聚單體組的所述構(gòu)成聚亞烷基二醇鏈的烯化氧的平均重復數(shù)為3~14、單體中的二酯成分為0.2%以下的所述(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,含有選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上。相對于100重量份所述丙烯酸類聚合物,優(yōu)選以0.1~10重量份的比例含有所述(e)雙官能以上的異氰酸酯化合物,所述(e)雙官能以上的異氰酸酯化合物中,作為雙官能異氰酸酯化合物為非環(huán)式脂肪族異氰酸酯化合物,為使二異氰酸酯化合物與二醇化合物反應生成的化合物,由作為二異氰酸酯化合物的脂肪族二異氰酸酯、即選自由四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯組成的化合物組中的一種,與作為二醇化合物的選自由2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇單羥基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇組成的化合物組中的一種形成,作為三官能異氰酸酯化合物,含有六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲體、甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、甲苯二異氰酸酯化合物的加成體、苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的加成體、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的加成體。優(yōu)選相對于100重量份所述丙烯酸類聚合物,所述粘著劑組合物以0.01~1.0重量份的比例進一步含有(i)hlb值為7~15的聚醚改性硅氧烷化合物。此外,本發(fā)明提供一種抗靜電表面保護膜,其特征在于,在樹脂膜的一個面上層疊有上述粘著劑組合物進行交聯(lián)的粘著劑層。此外,本發(fā)明提供一種抗靜電表面保護膜,其特征在于,經(jīng)由所述粘著劑層,將上述抗靜電表面保護膜貼合于實施使反射率為2%以下的低反射表面處理的偏振片后,剝離時的污染性良好。此外,本發(fā)明提供一種抗靜電表面保護膜,其特征在于,經(jīng)由所述粘著劑層,將上述抗靜電表面保護膜貼合于實施使反射率為2%以下的低反射表面處理的偏振片后,剝離時的剝離靜電壓為±0.8kv以下,且所述粘著劑表面的表面電阻率為9.0×1011ω/□以下。此外,本發(fā)明提供一種抗靜電表面保護膜,其特征在于,經(jīng)由所述粘著劑層,將上述抗靜電表面保護膜貼合于實施使反射率為2%以下的低反射表面處理、且實施有防眩處理的偏振片后,剝離時的剝離靜電壓為±0.8kv以下,且所述粘著劑表面的表面電阻率為9.0×1011ω/□以下。此外,本發(fā)明提供一種粘著膜,其特征在于,在樹脂膜的一個面或兩面形成由上述粘著劑組合物交聯(lián)而成的粘著劑層。此外,本發(fā)明提供一種抗靜電表面保護膜,其由上述抗靜電表面保護膜構(gòu)成,用于偏振片用保護膜的用途。此外,本發(fā)明提供一種抗靜電表面保護膜,其中,在所述樹脂膜的一個面,即與形成所述粘著劑層一側(cè)的相反面上,施加有抗靜電處理及防污處理。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,提供一種即使被粘物為施加有低反射表面處理的偏振片時,也對被粘物的污染少、且不經(jīng)時劣化、具有優(yōu)異剝離抗靜電性能的粘著劑組合物、及抗靜電表面保護膜。具體實施方式以下根據(jù)優(yōu)選的實施方式,對本發(fā)明進行說明。本發(fā)明的粘著劑組合物為含有丙烯酸類聚合物、抗靜電劑、交聯(lián)劑的粘著劑組合物,其特征在于,所述丙烯酸類聚合物為通過不包含不含羥基的含氮乙烯單體及含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,而使下述物質(zhì)進行共聚而成的共聚物:相對于所述丙烯酸類聚合物的100重量份,(a)總量為50~99.8重量份的烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體、作為可共聚單體組的(b)0.1~14重量份含有羥基的可共聚單體中的至少一種、(c)0.01~1.0重量份含有羧基的可共聚單體中的至少一種、(d)大于0且為35重量份以下的聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種,所述(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體由(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、(a2)烷基的碳原子數(shù)為c5~c18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種構(gòu)成,所述(a1)與所述(a2)的含有比例(a2/a1)以質(zhì)量比計為大于1且為50以下,所述抗靜電劑為(h)融點為25~50℃的在溫度25℃下為固體的離子化合物,所述交聯(lián)劑為(e)雙官能以上的異氰酸酯化合物,所述粘著劑組合物進一步含有(f)交聯(lián)促進劑、(g)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物。(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體中,作為(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體的至少一種,可列舉出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯。此外,作為(a2)烷基的碳原子數(shù)為c5~c18的(甲基)丙烯酸酯單體,可列舉出(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸異鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、(甲基)丙烯酸異硬脂醇酯等。相對于總量100重量份的(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選以1~50重量份的比例含有(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體的至少一種、以50~99重量份的比例含有(a2)烷基的碳原子數(shù)為c5~c18的(甲基)丙烯酸酯單體的至少一種,更優(yōu)選以3~45重量份的比例含有所述(a1)的至少一種、以55~97重量份的比例含有所述(a2)的至少一種,特別優(yōu)選以5~45重量份的比例含有所述(a1)的至少一種、以55~95重量份的比例含有所述(a2)的至少一種,最優(yōu)選以8~40重量份的比例含有所述(a1)的至少一種、以60~92重量份的比例含有所述(a2)的至少一種。即,相對于100重量份所述丙烯酸類聚合物,(1)優(yōu)選以50~99.8重量份的比例含有(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體,且所述(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種與所述(a2)烷基的碳原子數(shù)為c5~c18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種的含有比例(a2/a1)以質(zhì)量比計為大于1且為50以下。(2)更優(yōu)選以62~99.5重量份的比例含有(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體,且所述(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種與所述(a2)烷基的碳原子數(shù)為c5~c18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種的含有比例(a2/a1)以質(zhì)量比計為1.2~33。(3)特別優(yōu)選以66~96.0重量份的比例含有(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體,且所述(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種與所述(a2)烷基的碳原子數(shù)為c5~c18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種的含有比例(a2/a1)以質(zhì)量比計為1.5~19。(4)最優(yōu)選以70~93.0重量份的比例含有(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體,且所述(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種與所述(a2)烷基的碳原子數(shù)為c5~c18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種的含有比例(a2/a1)以質(zhì)量比計為大于1.5且為11.5以下。作為(b)含有羥基的可共聚單體,可列舉出(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類、含羥基的(甲基)丙烯酰胺類等。作為這些物質(zhì)的具體例,優(yōu)選為選自由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、n-羥基(甲基)丙烯酰胺、n-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺組成的化合物組中的至少一種以上。這些(b)含有羥基的可共聚單體與后述的(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體不同,不具有聚亞烷基二醇鏈。相對于所述丙烯酸類聚合物的100重量份,優(yōu)選以總量為0.1~14重量份的比例含有(b)含有羥基的可共聚單體中的至少一種,更優(yōu)選0.5~12重量份的比例,特別優(yōu)選2.0~10.0重量份的比例,最優(yōu)選2.5~10.0重量份的比例。作為(c)含有羧基的可共聚單體,優(yōu)選為選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上。相對于所述丙烯酸類聚合物的100重量份,優(yōu)選以總量為0.01~1.0重量份的比例含有(c)含有羧基的可共聚單體中的至少一種,更優(yōu)選0.02~1.0重量份的比例,特別優(yōu)選0.03~0.8重量份的比例,最優(yōu)選0.05~0.8重量份的比例。作為(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,只要是在聚亞烷基二醇所具有的多個羥基中一個羥基以(甲基)丙烯酸酯的方式被酯化的化合物即可。(甲基)丙烯酸酯基為聚合性基團,因此能夠共聚為所述丙烯酸類聚合物。其他羥基可以維持oh原狀,也可成為甲醚或乙醚等烷基醚、乙酸酯等飽和羧酸酯等。作為聚亞烷基二醇所具有的亞烷基,可列舉出亞乙基、亞丙基、亞丁基等,但不限于此。聚亞烷基二醇可以是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等中的兩種以上的聚亞烷基二醇的共聚物。作為聚亞烷基二醇的共聚物,可列舉出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等,該共聚物可以是嵌段共聚物、無規(guī)共聚物。(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體的構(gòu)成聚亞烷基二醇鏈的烯化氧的平均重復數(shù)優(yōu)選為3~14?!跋┗醯钠骄貜蛿?shù)”是指,在(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體的分子結(jié)構(gòu)中所包含的“聚亞烷基二醇鏈”的部分中,烯化氧單元重復的平均數(shù)。在(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中,優(yōu)選單體中的二酯成分為0.2%以下,“單體中的二酯成分”是指,(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中包含的聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的含有率(重量%)。作為(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體,優(yōu)選為選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上。更具體而言,可列舉出聚乙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯;甲氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯;乙氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯等。相對于100重量份所述丙烯酸類聚合物,優(yōu)選以總量為大于0且為35重量份以下的比例含有(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種,更優(yōu)選以大于0且為25重量份以下的比例含有,特別優(yōu)選以2.0~23.0重量份的比例含有,最優(yōu)選以4.0~20.0重量份的比例含有。作為(e)雙官能以上的異氰酸酯化合物,只要為選自1分子中具有至少2個以上異氰酸酯(nco)基的聚異氰酸酯化合物中的至少一種或兩種以上即可。聚異氰酸酯化合物中有脂肪族類異氰酸酯、芳香族類異氰酸酯、非環(huán)式類異氰酸酯、脂環(huán)式類異氰酸酯等分類,但均可使用。作為聚異氰酸酯化合物的具體例,可列舉出六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(tmdi)等脂肪族類異氰酸酯化合物;二苯甲烷二異氰酸酯(mdi)、苯二亞甲基二異氰酸酯(xdi)、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(h6xdi)、二甲基二亞苯基二異氰酸酯(toid)、甲苯二異氰酸酯(tdi)等芳香族類異氰酸酯化合物。作為三官能以上的異氰酸酯化合物,可列舉出雙官能異氰酸酯化合物(1分子中具有2個nco基的化合物)的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體、與三羥甲基丙烷(tmp)或甘油等三元以上的多元醇(1分子中具有至少3個以上oh基的化合物)的加成體(多元醇改性體)等。作為(e)雙官能以上的異氰酸酯化合物,可僅使用(e-1)三官能異氰酸酯化合物或僅使用(e-2)雙官能異氰酸酯化合物。也可同時使用(e-1)三官能異氰酸酯化合物和(e-2)雙官能異氰酸酯化合物。進一步,作為用于本發(fā)明的(e-1)三官能異氰酸酯化合物,優(yōu)選含有選自由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成體、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲體、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲體組成的(e-1-1)第一脂肪族類的異氰酸酯化合物組中的至少一種以上,及選自由甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體、甲苯二異氰酸酯化合物的加成體、苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的加成體、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯化合物的加成體組成的(e-1-2)第二芳香族類的異氰酸酯化合物組中的至少一種以上。優(yōu)選同時使用(e-1-1)第一脂肪族類的異氰酸酯化合物組和(e-1-2)第二芳香族類的異氰酸酯化合物組。在本發(fā)明中,作為(e-1)三官能異氰酸酯化合物,通過同時使用選自(e-1-1)第一脂肪族類的異氰酸酯化合物組中的至少一種以上、選自(e-1-2)第二芳香族類的異氰酸酯化合物組中的至少一種以上,能夠進一步改善低速剝離區(qū)域及高速剝離區(qū)域的粘著力的平衡。此外,(e-1)三官能異氰酸酯化合物優(yōu)選含有選自所述(e-1-1)第一脂肪族類的異氰酸酯化合物組中的至少一種以上、以及選自所述(e-1-2)第二芳香族類的異氰酸酯化合物組中的至少一種以上,相對于100重量份所述丙烯酸類聚合物,其總量優(yōu)選含有0.5~5.0重量份。此外,選自(e-1-1)第一脂肪族類的異氰酸酯化合物組中的至少一種以上與選自(e-1-2)第二芳香族類的異氰酸酯化合物組中的至少一種以上的混合比例,即(e-1-1):(e-1-2)以重量比計優(yōu)選為10%:90%~90%:10%的范圍內(nèi)。進一步,作為本發(fā)明中使用的(e-2)雙官能異氰酸酯化合物,優(yōu)選為非環(huán)式脂肪族異氰酸酯化合物,為使二異氰酸酯化合物與二醇化合物反應生成的化合物。例如,在以通式“o=c=n-x-n=c=o”(其中,x為2價基團)表示二異氰酸酯化合物、以通式“ho-y-oh”(其中,y為2價基團)表示二醇化合物時,作為使二異氰酸酯化合物與二醇化合物反應而生成的化合物,例如可列舉出以下述通式z表示的化合物。[通式z]o=c=n-x-(nh-co-o-y-o-co-nh-x)n-n=c=o其中,n為0以上的整數(shù)。n為0時,通式z表示“o=c=n-x-n=c=o”。作為雙官能非環(huán)式脂肪族異氰酸酯化合物,也可以含有通式z中n為0的化合物(未與二醇化合物反應的二異氰酸酯化合物),但優(yōu)選含有n為1以上的整數(shù)的化合物作為必要成分。雙官能非環(huán)式脂肪族異氰酸酯化合物可以是由通式z中n不同的多個化合物組成的混合物。通式“o=c=n-x-n=c=o”所表示的二異氰酸酯化合物為脂肪族二異氰酸酯。x優(yōu)選為非環(huán)式的脂肪族2價基團。作為所述脂肪族二異氰酸酯,優(yōu)選由選自由四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯組成的化合物組中的一種或兩種以上組成。通式“ho-y-oh”所表示的二醇化合物為脂肪族二醇。y優(yōu)選為非環(huán)式的脂肪族2價基團。作為所述二醇化合物,優(yōu)選由選自由2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇單羥基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所組成的化合物組中的一種或兩種以上組成。所述(e-1)三官能異氰酸酯化合物與(e-2)雙官能異氰酸酯化合物的重量比(e-1/e-2)優(yōu)選為1~90。相對于100重量份所述丙烯酸類聚合物,所述(e)雙官能以上的異氰酸酯化合物的比例優(yōu)選為0.1~10重量份。在將聚異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑時,(f)交聯(lián)促進劑只要是對所述丙烯酸類聚合物與交聯(lián)劑的反應(交聯(lián)反應)發(fā)揮作為催化劑功能的物質(zhì)即可,可列舉出叔胺等胺類化合物、金屬螯合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機鋅化合物等有機金屬化合物等。本發(fā)明中,作為交聯(lián)促進劑,優(yōu)選金屬螯合物或有機錫化合物。作為金屬螯合物,為在中心金屬原子m上結(jié)合有1個以上的多齒配體l的化合物。金屬螯合物可以具有也可以不具有結(jié)合在金屬原子m上的1個以上的單齒配體x。例如,將金屬原子m為1個的金屬螯合物的通式表示為m(l)m(x)n時,m≧1、n≧0。m為2以上時,m個l可以為相同的配體,也可以為不同的配體。n為2以上時,n個x可以為相同的配體,也可以為不同的配體。作為金屬原子m,可列舉出fe、ni、mn、cr、v、ti、ru、zn、al、zr、sn等。作為多齒配體l,可列舉出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油基酯(oleylacetoacetate)、乙酰乙酸月桂酯(laurylacetoacetate)、乙酰乙酸硬脂醇酯(stearylacetoacetate)等β-酮酯,或乙酰丙酮(別名2,4-戊二酮)、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。這些物質(zhì)為酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物,也可以是在多齒配體l中烯醇經(jīng)過去質(zhì)子化的烯醇化物(例如乙酰丙酮化物)。作為單齒配體x,可列舉出氯原子、溴原子等鹵素原子、戊?;?、己酰基、2-乙基己?;⑿刘;?、壬酰基、癸?;?、十二烷?;⑹缩;弱Q趸?、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基等烷氧基等。作為金屬螯合物的具體例,可列舉出三(2,4-戊二酮(pentanedionato))合鐵(iii)、三乙酰丙酮鐵、三乙酰丙酮鈦、三乙酰丙酮釕、雙乙酰丙酮鋅、三乙酰丙酮鋁、四乙酰丙酮鋯、三(2,4-己二酮)合鐵(iii)、雙(2,4-己二酮)合鋅、三(2,4-己二酮)合鈦、三(2,4-己二酮)合鋁、四(2,4-己二酮)合鋯等。作為有機錫化合物,可列舉出二烷基氧化錫、或二烷基錫的脂肪酸鹽、二價基的脂肪酸鹽等。在以往,使用二丁錫化合物較多,但近年來,指出了有機錫化合物的毒性的問題,特別是二丁錫化合物所含有的三丁錫(tbt),還作為內(nèi)分泌擾亂物質(zhì)而受到擔憂。從安全性的角度出發(fā),優(yōu)選二辛錫化合物等長鏈烷基錫化合物。作為具體的有機錫化合物,可列舉出二辛基氧化錫、二月桂酸二辛基錫等。雖然暫時也可使用sn化合物,但鑒于未來要求使用安全性更高的物質(zhì)的趨勢,優(yōu)選使用與sn相比安全性高的al、ti、fe等的金屬螯合物。作為本發(fā)明的粘著劑組合物中的(f)交聯(lián)促進劑,優(yōu)選為選自由鋁螯合物、鈦螯合物、鐵螯合物構(gòu)成的組中的至少一種以上。相對于100重量份所述丙烯酸類聚合物,優(yōu)選含有0.001~0.5重量份(f)交聯(lián)促進劑。作為(g)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物,可列舉出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油基酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂醇酯等β-酮酯,或乙酰丙酮、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。這些物質(zhì)通過在以聚異氰酸酯化合物為交聯(lián)劑的粘著劑組合物中,對交聯(lián)劑具有的異氰酸酯基進行封閉,能夠抑制添加交聯(lián)劑后粘著劑組合物的過度的粘度上升或凝膠化,從而延長粘著劑組合物的適用期。相對于100重量份所述丙烯酸類聚合物,優(yōu)選含有0.1~300重量份(g)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物。由于(g)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物與(f)交聯(lián)促進劑相反具有抑制交聯(lián)的效果,因此,優(yōu)選適當?shù)卦O定(g)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物相對于(f)交聯(lián)促進劑的比例。從延長粘著劑組合物的適用期,提高貯藏穩(wěn)定性來看,(g)/(f)的重量份比例優(yōu)選為70~1000,更優(yōu)選為70~700,特別優(yōu)選為80~600。此外,本發(fā)明的粘著劑組合物含有(h)融點為25~50℃的在溫度25℃下為固體的離子化合物作為抗靜電劑。由于這些抗靜電劑的融點低,且具有長鏈烷基,因此推測與丙烯酸類聚合物的親和性高。作為(h)融點為25~50℃的在溫度25℃下為固體的離子化合物,為具有陽離子和陰離子的離子化合物,陽離子可列舉出吡啶鎓陽離子、咪唑鎓陽離子、嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡咯烷鎓陽離子、銨陽離子等含氮鎓陽離子或鏻陽離子、锍陽離子等,陰離子可列舉出六氟磷酸鹽(pf6-)、硫氰酸鹽(scn-)、烷基苯磺酸鹽(rc6h4so3-)、高氯酸鹽(clo4-)、四氟硼酸鹽(bf4-)、雙(氟磺?;?亞胺鹽(fsi)、雙(三氟甲烷磺?;?亞胺鹽(tfsi)、三氟甲烷磺酸鹽(tf)等無機或有機陰離子的化合物。優(yōu)選在常溫(例如25℃)下為固體,根據(jù)烷基的鏈長或取代基的位置、個數(shù)等的選擇能夠獲得融點為25~50℃的離子化合物。陽離子優(yōu)選為四級含氮鎓陽離子,可列舉出1-烷基吡啶鎓(2~6位的碳原子可以具有取代基,也可以不具有。)等四級吡啶鎓陽離子、1,3-二烷基咪唑鎓(2、4、5位的碳原子可以具有取代基,也可以不具有。)等的四級咪唑鎓陽離子、四烷基銨等的季銨陽離子等。相對于100重量份所述丙烯酸類聚合物,優(yōu)選以總量為0.01~5.0重量份的比例含有(h)融點為25~50℃的在溫度25℃下為固體的離子化合物中的至少一種。作為(h)融點為25~50℃的在溫度25℃下為固體的離子化合物的具體例,例如可列舉出1-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-壬基吡啶鎓六氟化磷酸鹽、2-甲基-1-十二烷基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-辛基吡啶鎓十二烷基苯磺酸鹽、1-十二烷基吡啶鎓硫氰酸鹽、1-十二烷基吡啶鎓十二烷基苯磺酸鹽、4-甲基-1-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽等。粘著劑組合物可任意含有(i)hlb值為7~15的聚醚改性硅氧烷化合物。聚醚改性硅氧烷化合物為具有聚醚基的硅氧烷化合物,除通常的硅氧烷單元[-sir12-o-]以外,具有含有聚醚基的硅氧烷單元[-sir1(r2o(r3o)nr4)-o-]。其中r1為一種或兩種以上的烷基或芳基,r2及r3為一種或兩種以上的亞烷基,r4為一種或兩種以上的烷基或?;?末端基團)。作為聚醚基,可列舉出聚氧乙烯基[(c2h4o)n]或聚氧丙烯基[(c3h6o)n]等聚氧化烯基。例如,對于具有氫化硅基的聚有機硅氧烷主鏈,對具有不飽和鍵及聚氧化烯基的有機化合物進行氫化硅烷化反應,使其接枝,能夠得到聚醚改性硅氧烷化合物。具體而言,可列舉出二甲基硅氧烷·甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷·甲基(聚氧乙烯)硅氧烷·甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷·甲基(聚氧丙烯)硅氧烷聚合體等。聚醚改性硅氧烷化合物的hlb值能夠通過選擇聚醚基與硅氧烷基的比例來進行調(diào)整。通過在粘著劑組合物中添加(i)hlb值為7~15的聚醚改性硅氧烷化合物,能夠改善粘著劑的粘著力及污染性。粘著劑組合物不含有聚醚改性硅氧烷化合物時,成本進一步降低。聚醚改性硅氧烷化合物優(yōu)選為hlb值為7~15的聚醚改性硅氧烷化合物。hlb是指例如在jisk3211(表面活性劑用語)等中規(guī)定的親水親油平衡(親水性親油性比)。此外,相對于100重量份所述丙烯酸類聚合物,優(yōu)選以0.01~1.0重量份的比例含有hlb值為7~15的聚醚改性硅氧烷化合物,更優(yōu)選為0.05~0.8重量份的比例,特別優(yōu)選0.1~0.5重量份的比例。本發(fā)明的粘著劑組合物中所使用的丙烯酸類聚合物,能夠通過使下述物質(zhì)進行共聚而合成:作為(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體的(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、(a2)烷基的碳原子數(shù)為c5~c18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種,作為可共聚單體組的(b)含有羥基的可共聚單體中的至少一種、(c)含有羧基的可共聚單體中的至少一種、(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種。丙烯酸類聚合物的聚合方法沒有特別限定,可使用溶液聚合、乳液聚合等適當?shù)木酆戏椒?。在制備主劑的共聚物時,為了減少水分混入粘著劑組合物,優(yōu)選使用無水的有機溶劑的溶液聚合等在無水條件下進行聚合反應。特別是由于(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體的親水性高,因此優(yōu)選使用含水率低的(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。為了避免粘著劑組合物的粘度上升,對于用于制備主劑的共聚物的各單體,優(yōu)選極力降低可起交聯(lián)劑作用的多官能性(雙官能性以上)的單體的量。特別是由于(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中所對應的二酯成分為雙官能性單體的二(甲基)丙烯酸酯,因此優(yōu)選使用二酯成分少的(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。本發(fā)明的粘著劑組合物可通過在所述丙烯酸類聚合物中,進一步適當添加任意添加劑即(e)雙官能以上的異氰酸酯化合物、(f)交聯(lián)促進劑、(g)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物、(h)融點為25~50℃的在溫度25℃下為固體的離子化合物而制備。本發(fā)明的粘著劑組合物為使所述丙烯酸類聚合物在不包含不含有羥基的含氮乙烯單體、及含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的情況下而進行共聚而成的共聚物。此外,作為所述不含有羥基的含氮乙烯單體,例如可列舉出含有n,n-二烷基取代氨基或n,n-二烷基取代酰胺基的丙烯酸類單體;n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基己內(nèi)酰胺、n-乙烯基-2-哌啶酮等n-乙烯基取代內(nèi)酰胺類;n-(甲基)丙烯?;鶈徇騨-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等n-(甲基)丙烯?;〈h(huán)狀胺類;含丙烯酰基的銨鹽等含丙烯?;碾x子化合物等。作為含丙烯?;碾x子化合物的具體例,可列舉出(甲基)丙烯酸二甲氨基甲酯甲基六氟磷酸鹽[(ch3)3n+ch2ococq=ch2·pf6-,其中,q=h或ch3]、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯甲基雙(三氟甲烷磺?;?亞胺鹽[(ch3)3n+(ch2)2ococq=ch2·(cf3so2)2n-,其中,q=h或ch3]、甲基丙烯酸二甲氨基甲酯甲基雙(氟磺?;?亞胺鹽[(ch3)3n+ch2ococq=ch2·(fso2)2n-,其中,q=h或ch3]等。此外,作為所述含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,例如可列舉出(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-異丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-異丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-丁氧基丁酯等。這些含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體具有(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的原子被烷氧基取代的結(jié)構(gòu)。由于含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體不具有聚亞烷基二醇結(jié)構(gòu),因此含烷氧基的(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體不屬于含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。本發(fā)明的特征在于解決了以下技術問題,即提供一種即使粘著劑組合物中所含的丙烯酸類聚合物不包含不含有羥基的含氮乙烯單體及含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,對被粘物也污染少,且不經(jīng)時劣化的具有優(yōu)異剝離抗靜電性能的粘著劑組合物、及抗靜電表面保護膜。作為任意的添加劑成分,在本發(fā)明的粘著劑組合物中,可適當添加表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、固化延遲劑、加工助劑、抗老化劑、抗氧化劑等公知的添加劑。這些添加劑可單獨使用,也可兩種以上同時使用。將所述粘著劑組合物進行交聯(lián)而成的粘著劑層在低速的剝離速度0.3m/分鐘下的粘著力優(yōu)選為0.05~0.1n/25mm,在高速的剝離速度30m/分鐘下的粘著力優(yōu)選為1.0n/25mm以下。由此,能夠得到粘著力即使受剝離速度影響但變化少的性能,即使通過高速剝離,也能夠快速地剝離。此外,為了重新粘貼,即使暫時剝離抗靜電表面保護膜時也不需要過大的力,容易地從被粘物上剝離。將本發(fā)明的粘著劑組合物進行交聯(lián)而成的粘著劑層(交聯(lián)后的粘著劑)的膠凝部分優(yōu)選為95~100%。像這樣通過將膠凝部分設置得高,在低速的剝離速度中粘著力不會過大,能夠降低未聚合單體或低聚物從所述丙烯酸類聚合物中溶出,改善污染性和高溫、高濕度下的耐久性,抑制被粘物的污染。本發(fā)明的抗靜電表面保護膜由在樹脂膜的一個面或兩面上形成使粘著劑組合物交聯(lián)而成的粘著劑層而形成。由于本發(fā)明的抗靜電表面保護膜形成了使平衡良好地添加有上述(a)~(h)的各成分的粘著劑組合物交聯(lián)的粘著劑層,因此具有優(yōu)異抗靜電性能,在低速的剝離速度、及高速的剝離速度中粘著力的平衡優(yōu)異,進一步耐久性能及污染性也優(yōu)異。因此,能夠適用于偏振片的表面保護膜的用途,工業(yè)上的利用價值高。作為被粘物的偏振片,可列舉出實施使反射率為2%以下的低反射表面處理的偏振片(lr偏振片)、實施使反射率為2%以下的低反射表面處理且實施防眩處理的偏振片(ag-lr偏振片)。使所述粘著劑組合物交聯(lián)而成的粘著劑層的表面電阻率優(yōu)選為9.0×1011ω/□以下。此外,將所述抗靜電表面保護膜經(jīng)由所述粘著劑層貼合于所述偏振片后,在剝離時的剝離靜電壓優(yōu)選為“±0.8kv以下”。此外,在本發(fā)明中,“±0.8kv以下”是指0~-0.8kv及0~+0.8kv,即-0.8~+0.8kv。若表面電阻率大,則在將抗靜電表面保護膜從被粘物上剝離時,釋放因帶電產(chǎn)生的靜電的性能差。因此,通過使表面電阻率充分小,能夠降低伴隨被粘物剝離粘著劑層時產(chǎn)生的靜電而產(chǎn)生的剝離靜電壓,抑制對被粘物的電氣控制電路的影響。作為粘著劑層的基材膜和保護粘著面的剝離膜(間隔物(separator)),可使用聚酯膜等樹脂膜等。在基材膜中,在樹脂膜的形成有粘著劑層一側(cè)的相反面上,能夠?qū)嵤┗诠柩跬?silicone)硅氧烷類、氟類的脫模劑或涂布劑、二氧化硅微粒子等的防污處理,基于抗靜電劑的涂布或摻混等的抗靜電處理。在剝離膜的與粘著劑層的粘著面相貼合的一側(cè)的面上,通過硅氧烷類、氟類的脫模劑等實施脫模處理。實施例以下通過實施例對本發(fā)明進行進一步說明。<粘著劑組合物的制備>[實施例1]向具備攪拌器、溫度計、回流冷卻器及氮氣導入管的反應裝置中導入氮氣,用氮氣置換反應裝置內(nèi)的空氣。然后,向反應裝置中加入15重量份丙烯酸甲酯、85重量份丙烯酸2-乙基己酯、10.0重量份丙烯酸8-羥基辛酯、0.1重量份丙烯酸、10重量份聚丙二醇單丙烯酸酯(n=12),同時加入60重量份溶劑(乙酸乙酯)。然后,用2小時滴入0.1重量份作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈,在65℃下反應6小時,得到重均分子量為50萬的、用于實施例1的丙烯酸類聚合物溶液。對該丙烯酸類聚合物溶液加入9.0重量份乙酰丙酮并攪拌后,加入2.0重量份coronatehx(六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯體)、0.1重量份三乙酰丙酮鈦、1.0重量份1-壬基吡啶鎓六氟磷酸鹽、0.1重量份聚醚改性硅氧烷化合物(hlb=7),進行攪拌混合,得到實施例1的粘著劑組合物。[實施例2~6及比較例1~3]除了使實施例1的粘著劑組合物的組成分別為表1及表2所述以外,以與實施例1相同的方式,得到實施例2~6及比較例1~3的粘著劑組合物。[表1][表2]在表1及表2中,將(a1)組與(a2)組的總量作為100重量份而求得的重量份的數(shù)值均在括號中表示。此外,在表1及表2中使用的各成分的簡略符號的化合物名稱示于表3及表4。此外,coronate(注冊商標)hx、coronatehl及coronatel均為tosohcorporation的商品號,takenate(注冊商標)d-140n、d-127n、d-110n為mitsuichemicals,inc.的商品號。對于表3的(d)組,“n”的數(shù)值為構(gòu)成聚亞烷基二醇鏈的烯化氧的平均重復數(shù)。實施例1~6中使用的(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體(d-1~d-5)中,構(gòu)成聚亞烷基二醇鏈的烯化氧的平均重復數(shù)為3~14,單體中的二酯成分為0.2%以下。[表3][表4]<雙官能異氰酸酯化合物的合成>合成例1、2的雙官能異氰酸酯化合物通過下述方法合成。如表5及表6所示,將二異氰酸酯與二醇化合物以摩爾比:nco/oh=16的比例混合,在120℃下進行3小時反應,然后使用薄膜蒸發(fā)裝置在減壓下除去未反應的二異氰酸酯,得到目標的雙官能異氰酸酯化合物。[表5]合成例1e-1合成例2e-2二異氰酸酯化合物hdihdi二醇化合物k-1k-2[表6]<抗靜電表面保護膜的制備>[實施例1]將如上所述制備的實施例1的粘著劑組合物涂布在由經(jīng)有機硅樹脂涂布的聚對苯二甲酸乙二酯(pet)膜構(gòu)成的剝離膜上之后,通過在90℃下進行干燥,除去溶劑,得到粘著劑層厚度為25μm的粘著片。之后,在一個面上經(jīng)過抗靜電及防污處理的聚對苯二甲酸乙二酯(pet)膜的與經(jīng)過抗靜電及防污處理的面的相反面上,轉(zhuǎn)印粘著片,得到具有“經(jīng)過抗靜電及防污處理的pet膜/粘著劑層/剝離膜(經(jīng)有機硅樹脂涂布的pet膜)”的層疊結(jié)構(gòu)的實施例1的抗靜電表面保護膜。[實施例2~6及比較例1~3]以與上述的實施例1的抗靜電表面保護膜相同的方式,得到實施例2~6及比較例1~3的抗靜電表面保護膜。<試驗方法及評價>將實施例1~6及比較例1~3中的抗靜電表面保護膜在23℃、50%rh的氣氛下熟化7天后,剝離剝離膜(經(jīng)有機硅樹脂涂布的pet膜),將露出粘著劑層的抗靜電表面保護膜作為表面電阻率的測定樣品。進一步,將該露出粘著劑層的抗靜電表面保護膜經(jīng)由粘著劑層貼合在偏振片的表面,放置1天后,以50℃、5個大氣壓、20分鐘進行熱壓壓熱器處理,在室溫下進一步放置12小時,作為粘著力、剝離靜電壓、及污染性的測定樣品。被粘物的偏振片為lr偏振片或ag-lr偏振片。<粘著力>用拉伸試驗機將上述得到的測定樣品(將25mm寬的抗靜電表面保護膜貼合于實施有l(wèi)r處理或ag-lr處理的偏振片的表面的測定樣品)在180°方向上,在低速的剝離速度(0.3m/分鐘)及高速的剝離速度(30m/分鐘)下剝離,將測定的剝離強度作為粘著力(n/25mm)。<表面電阻率>在熟化后,貼合于偏振片前,剝離剝離膜(經(jīng)有機硅樹脂涂布的pet膜),露出粘著劑層,使用電阻率計hirestaup-ht450(mitsubishichemicalanalytechco.,ltd.制造)測定粘著劑層的表面電阻率(ω/□)。<剝離靜電壓>將上述獲得的測定樣品以30m/分鐘的拉伸速度進行180°剝離時,使用高精度靜電傳感器sk-035、sk-200(keyencecorporation制造),對實施有l(wèi)r處理或ag-lr處理的偏振片帶電所產(chǎn)生的電壓(靜電壓),進行測定,將測定值的最大值作為剝離靜電壓(kv)。<污染性>使用貼合機,在玻璃板的一個面上,經(jīng)由兩面粘著膠帶等粘著劑層貼合偏振片。之后,在實施有l(wèi)r處理或ag-lr處理的偏振片的表面上,使用貼合機貼合抗靜電表面保護膜的粘著劑層。在23℃、50%rh的環(huán)境下經(jīng)過3天及30天期間的保存后,剝離抗靜電表面保護膜,以目視觀察偏振片的表面的污染狀態(tài)。對于表面污染性,將對于偏振片的表面在3天保存及30天保存中均無污染的情況評價為“○”,3天保存及30天保存的任一中有少許污染的情況評價為“△”,有污染的情況評價為“×”。評價結(jié)果如表7所示。此外,表面電阻率通過將“m×10+n”以“me+n”的方式標記(其中,m為任意的實數(shù)值,n為正整數(shù))。[表7]實施例1~6的抗靜電表面保護膜對于實施有l(wèi)r處理或ag-lr處理的偏振片的被粘物,在低速的剝離速度0.3m/分鐘下的粘著力為0.05~0.1n/25mm,高速的剝離速度30m/分鐘下的粘著力為1.0n/25mm以下,表面電阻率為9.0×10+11ω/□以下,剝離靜電壓為±0~0.8kv,3天保存及30天保存的污染性優(yōu)異。此外,關于丙烯酸類聚合物中不含有(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體的比較例1的抗靜電表面保護膜,其剝離靜電壓高,污染性稍差。此外,關于相對于(a)烷基的碳原子數(shù)為c1~c18的(甲基)丙烯酸酯單體的總量100重量份,丙烯酸類聚合物以80重量份的比例含有(a1)烷基的碳原子數(shù)為c1~c4的(甲基)丙烯酸酯單體,含有大于20重量份的(a2)烷基的碳原子數(shù)為c5~c18的(甲基)丙烯酸酯單體的比較例2的抗靜電表面保護膜,其粘著力過大,表面電阻率高,剝離靜電壓高,且污染性差。此外,關于丙烯酸類聚合物中不含有(d)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體的比較例3的抗靜電表面保護膜,其表面電阻率高,剝離靜電壓高,且污染性差。由此,比較例1~3的抗靜電表面保護膜無法兼顧對被粘物的污染的抑制與優(yōu)異的剝離抗靜電性能。當前第1頁12
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