本發(fā)明涉及一種膠黏劑，具體涉及一種E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑。
背景技術(shù)：
：進(jìn)入21世紀(jì)以來，我國人造板工業(yè)高速發(fā)展，是世界人造板生產(chǎn)、消費(fèi)和進(jìn)出口貿(mào)易的第一大國。2015年，我國人造板總產(chǎn)量達(dá)到2.87億立方米，連續(xù)多年位居世界第一位，其中膠合板產(chǎn)量達(dá)1.655億立方米，特別地實(shí)木復(fù)合地板用膠合板也是異軍突起，在國內(nèi)裝修裝飾市場和出口方面有著喜人的表現(xiàn)。同樣的，人造板用膠量也大幅度增長，由于脲醛樹脂是在合成樹脂中價格最低廉的品種，作為木材膠黏劑具有膠接性能優(yōu)良、工藝操作性能好、無色等特點(diǎn)，成為室內(nèi)用膠接材料制品的主要膠種，占人造板用膠量的90％以上。在實(shí)木復(fù)合地板用膠合板的生產(chǎn)中，三聚氰胺改性脲醛樹脂已取代高成本的酚醛樹脂用于生產(chǎn)E0及超E0級(日本標(biāo)準(zhǔn)F☆☆☆☆級)的板材，高性能環(huán)保型脲醛膠市場需求呈現(xiàn)爆炸式增長。隨著人們生活水平和環(huán)境安全意識的提升，我國于2002年1月正式公布實(shí)施GB18580-2001室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放量強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)，尤其是在美國加州CARB法案、歐洲的REACH法規(guī)都對木制品的甲醛釋放量提出了苛刻的要求之后，形成了制造貿(mào)易壁壘，影響到了我國木制品的出口，特別是實(shí)木復(fù)合地板的出口。從技術(shù)角度看，我國已開發(fā)出E1級產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)，但E0級產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)還不是很完善，主要體現(xiàn)在以下幾個方面：a.為達(dá)到降醛目的致使膠水中游離尿素過多，三聚氰胺反應(yīng)不充分，板材膠合性能達(dá)不到國標(biāo)和國外標(biāo)準(zhǔn)；b.制品的甲醛釋放量不穩(wěn)定，同一批次產(chǎn)品，甲醛釋放量時高時低，存在質(zhì)量隱患和貿(mào)易風(fēng)險；c.制品生產(chǎn)周期長，設(shè)備利用率低，生產(chǎn)效率低下，制造成本居高不下等問題，影響制品的競爭力。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足之處而提供一種E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：一種E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：(1)、將六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH為8.0～8.5的甲醛溶液中，控制溫度為45～47℃；(2)、加入第一批三聚氰胺，控制溫度為52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升溫至90～94℃，控制pH為7.5～7.8；(3)、控制溫度為90～94℃，控制pH≥7.0至粘度為90～130mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制溫度為85～87℃，反應(yīng)至釜內(nèi)反應(yīng)液轉(zhuǎn)清，檢查pH為8.0～8.5；(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃溫度下繼續(xù)反應(yīng)至粘度為150～180mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，降溫過程中每隔5分鐘檢測pH＝7.5～8.0；(5)、降溫至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉漿；(6)、降溫至58～62℃，加入第三批尿素，充分?jǐn)嚢?0分鐘，降溫至40～44℃，調(diào)節(jié)pH為8.5～9.0，即得所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂。本發(fā)明所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂在合成工藝中，采取尿素分三批投料和三聚氰胺分三批投料，即在加成反應(yīng)階段和縮聚階段分別加入適量的三聚氰胺，可利用三聚氰胺的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，封閉許多吸水基團(tuán)，從而大大提高了三聚氰胺改性脲醛樹脂的耐水性能以及降低了改性脲醛樹脂的游離甲醛。在合成工藝中尿素分三批投料能有效調(diào)節(jié)縮合反應(yīng)階段的克分子比，提高縮聚程度，特別是第三次尿素的加入可以有效捕捉反應(yīng)液中未充分反應(yīng)的甲醛，從而降低了改性脲醛樹脂的游離甲醛。優(yōu)選地，甲醛與尿素總量的摩爾比F/U＜1.55，甲醛與三聚氰胺總量的摩爾比為F/M＝3.5～4.0。優(yōu)選地，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的質(zhì)量比為U1：U2：U3＝60～65：20～25：12～18。優(yōu)選地，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的質(zhì)量比為M1：M2：M3＝20～25：35～45：30～40。優(yōu)選地，所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠粘劑的粘度為130～180cp/23℃；所述甲醛濃度為37％；所述尿素的純度為98％，含氮量為46％；所述三聚氰胺的純度為99.5％；所述pH采用濃度30％的氫氧化鈉溶液和濃度20％的甲酸溶液；所述玉米淀粉漿為玉米淀粉與水按1:1比例兌成的混合漿料。優(yōu)選地，所述聚乙烯醇的型號為2099聚乙烯醇。本發(fā)明還公開了一種采用上述方法制備而成的E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂。另外，本發(fā)明還公開了一種E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑，包含以下重量份的原料：上述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂100份、氯化銨0.3～0.8份、復(fù)合液體固化劑0.3～0.8份、消醛劑6～12份、增強(qiáng)劑2.0～3.5份、工業(yè)面粉18～22份。所述復(fù)合液體固化劑由磷酸、甲酸、水混合而成，質(zhì)量濃度為65％。具體地，所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑的調(diào)制方法為：在所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂中加入氯化銨、酸性復(fù)合液體固化劑、消醛劑、增強(qiáng)劑、工業(yè)面粉，攪拌至各組分混合均勻。本發(fā)明提供的E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑，應(yīng)用于實(shí)木復(fù)合地板的生產(chǎn)，可達(dá)到縮短熱壓周期的效果，在壓力、溫度參數(shù)不變的情況下，熱壓時間由常規(guī)的70-90秒/mm縮短至30-35秒/mm，大大提高了熱壓機(jī)的利用率和生產(chǎn)效率，且板坯的預(yù)壓效果良好，非常適用于自動化水平較高的膠合板生產(chǎn)線生產(chǎn)。優(yōu)選地，所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂的固含量為55.3％。優(yōu)選地，所述消醛劑包含以下重量份的原料：尿素18～28份，硫脲8～14份，硫酸銨4～10份，焦磷酸鈉0.5～1.5份，磷酸2～7份，二乙烯三胺1.5～7.5份。本發(fā)明所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂中加入了上述消醛劑，避免了熱壓時間的減少對膠水固化程度和甲醛釋放量的影響，達(dá)到了降低制品的甲醛釋放量的目的，使所制備的實(shí)木復(fù)合地板符合日本標(biāo)準(zhǔn)F☆☆☆☆級的限量要求。優(yōu)選地，所述消醛劑的制備方法為：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸鈉、硫酸銨、磷酸，升溫至30℃，攪拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，攪拌至溶液轉(zhuǎn)清，即得消醛劑。優(yōu)選地，所述增強(qiáng)劑為二苯甲烷二異氰酸酯。通過加入了增強(qiáng)劑二苯甲烷二異氰酸酯，消除了熱壓時間的縮短對膠水固化程度和膠接性能的影響，達(dá)到了進(jìn)一步提高制品膠接性能的要求，特別地制品的Ⅰ類浸漬也完全達(dá)標(biāo)，達(dá)到了室外用板材的質(zhì)量要求，對促進(jìn)實(shí)木復(fù)合地板的出口有積極意義。優(yōu)選地，所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑，包含以下重量份的原料：上述固含量為55.3％的E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂100份、氯化銨0.4份、質(zhì)量濃度為65％的復(fù)合液體固化劑0.6份、質(zhì)量濃度為50％的消醛劑8.5份、增強(qiáng)劑3份、工業(yè)面粉21份。本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明是通過多次投料的方式改變脲醛樹脂內(nèi)在分子結(jié)構(gòu)的排布，并通過在把所制成的樹脂加入調(diào)膠機(jī)中，同時加入消醛劑、增強(qiáng)劑、酸性固化劑和工業(yè)面粉攪拌至各組分混合均勻得到混合膠料，并把所得到的混合膠料用于實(shí)木復(fù)合地板的生產(chǎn)，可達(dá)到縮短熱壓周期，在壓力、溫度參數(shù)不變的情況下，熱壓時間由常規(guī)的70-90秒/mm縮短至30-35秒/mm，大大提高了熱壓機(jī)的利用率和生產(chǎn)效率；制得的板材甲醛釋放量達(dá)到超E0級(即日本標(biāo)準(zhǔn)F☆☆☆☆級)，即板材的甲醛釋放量小于等于0.3mg/L(膠合板標(biāo)準(zhǔn)為：合板の日本農(nóng)林規(guī)格)，此板材為國際上公認(rèn)的F☆☆☆☆級板，同時其板材的強(qiáng)度遠(yuǎn)超過國際與國內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)，F(xiàn)☆☆☆☆級板材與天然木材的甲醛釋放量等同是屬于無公害的產(chǎn)品；用三聚氰胺改性脲醛樹脂制得的F☆☆☆☆級板材由于存在極其微量的游離甲醛，具有防蟲蛀或防菌作用，性能優(yōu)于無甲醛的人造板。具體實(shí)施方式為更好的說明本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)，下面將結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。實(shí)施例1本發(fā)明所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂的制備方法的一種實(shí)施例，包括以下步驟：(1)、將六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH為8.0～8.5的甲醛溶液中，控制溫度為45～47℃；(2)、加入第一批三聚氰胺，控制溫度為52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升溫至90～94℃，控制pH為7.5～7.8；(3)、控制溫度為90～94℃，控制pH≥7.0至粘度為90～130mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制溫度為85～87℃，反應(yīng)至釜內(nèi)反應(yīng)液轉(zhuǎn)清，檢查pH為8.0～8.5；(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃溫度下繼續(xù)反應(yīng)至粘度為150～180mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，降溫過程中每隔5分鐘檢測pH＝7.5～8.0；(5)、降溫至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉漿；(6)、降溫至58～62℃，加入第三批尿素，充分?jǐn)嚢?0分鐘，降溫至40～44℃，調(diào)節(jié)pH為8.5～9.0，即得所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂。本實(shí)施例中，甲醛的質(zhì)量濃度為37％，尿素的純度為98％、含氮量為46％，三聚氰胺純度為99.5％，pH調(diào)節(jié)劑為質(zhì)量濃度為30％的氫氧化鈉溶液和質(zhì)量濃度為20％的甲酸溶液，所述聚乙烯醇型號為2099聚乙烯醇，所述玉米淀粉漿為玉米淀粉與水按1:1比例兌成的混合漿料。甲醛與尿素總量的摩爾比F/U＝1.39，甲醛與三聚氰胺總量的摩爾比為F/M＝3.65，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的質(zhì)量比為U1：U2：U3＝62：23.7：14.3，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的質(zhì)量比為M1：M2：M3＝21.8：43.8：34.4，聚乙烯醇與尿素總量的摩爾比為0.014，六次甲基四胺與尿素的摩爾比為0.015，加入的玉米淀粉漿的質(zhì)量為所有物料總質(zhì)量的1.05％，加入的水的質(zhì)量為所有物料總質(zhì)量的6.3％。將本實(shí)施例制備的E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂調(diào)制成膠黏劑，包含以下重量份的原料：上述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂100份、氯化銨0.4份、復(fù)合液體固化劑0.6份、消醛劑8.5份、增強(qiáng)劑3.0份、工業(yè)面粉21份。其中，復(fù)合液體固化劑由磷酸、甲酸、水混合而成，質(zhì)量濃度為65％；消醛劑包含以下重量份的原料：尿素22份，硫脲11份，硫酸銨6份，焦磷酸鈉1份，磷酸5份，二乙烯三胺4份；所述消醛劑的制備方法為：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸鈉、硫酸銨、磷酸，升溫至30℃，攪拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，攪拌至溶液轉(zhuǎn)清，即得消醛劑。本實(shí)施例所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑的調(diào)制方法為：在所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂中加入氯化銨、酸性復(fù)合液體固化劑、消醛劑、增強(qiáng)劑、工業(yè)面粉，攪拌至各組分混合均勻，即得E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑。實(shí)施例2本發(fā)明所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂的制備方法的一種實(shí)施例，包括以下步驟：(1)、將六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH為8.0～8.5的甲醛溶液中，控制溫度為45～47℃；(2)、加入第一批三聚氰胺，控制溫度為52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升溫至90～94℃，控制pH為7.5～7.8；(3)、控制溫度為90～94℃，控制pH≥7.0至粘度為90～130mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制溫度為85～87℃，反應(yīng)至釜內(nèi)反應(yīng)液轉(zhuǎn)清，檢查pH為8.0～8.5；(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃溫度下繼續(xù)反應(yīng)至粘度為150～180mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，降溫過程中每隔5分鐘檢測pH＝7.5～8.0；(5)、降溫至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉漿；(6)、降溫至58～62℃，加入第三批尿素，充分?jǐn)嚢?0分鐘，降溫至40～44℃，調(diào)節(jié)pH為8.5～9.0，即得所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂。本實(shí)施例中，甲醛的質(zhì)量濃度為37％，尿素的純度為98％、含氮量為46％，三聚氰胺純度為99.5％，pH調(diào)節(jié)劑為質(zhì)量濃度為30％的氫氧化鈉溶液和質(zhì)量濃度為20％的甲酸溶液，所述聚乙烯醇型號為2099聚乙烯醇，所述玉米淀粉漿為玉米淀粉與水按1:1比例兌成的混合漿料。甲醛與尿素總量的摩爾比F/U＝1.54，甲醛與三聚氰胺總量的摩爾比為F/M＝3.5，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的質(zhì)量比為U1：U2：U3＝65：20：12，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的質(zhì)量比為M1：M2：M3＝25：35：40，聚乙烯醇與尿素總量的摩爾比為0.014，六次甲基四胺與尿素的摩爾比為0.015，加入的玉米淀粉漿的質(zhì)量為所有物料總質(zhì)量的1.05％，加入的水的質(zhì)量為所有物料總質(zhì)量的6.3％。將本實(shí)施例制備的E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂調(diào)制成膠黏劑，包含以下重量份的原料：上述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂100份、氯化銨0.3份、復(fù)合液體固化劑0.3份、消醛劑6份、增強(qiáng)劑2份、工業(yè)面粉18份。其中，復(fù)合液體固化劑由磷酸、甲酸、水混合而成，質(zhì)量濃度為65％；消醛劑包含以下重量份的原料：尿素23份，硫脲7份，硫酸銨4.5份，焦磷酸鈉1份，磷酸4.5份，二乙烯三胺4.5份；所述消醛劑的制備方法為：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸鈉、硫酸銨、磷酸，升溫至30℃，攪拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，攪拌至溶液轉(zhuǎn)清，即得消醛劑。本實(shí)施例所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑的調(diào)制方法為：在所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂中加入氯化銨、酸性復(fù)合液體固化劑、消醛劑、增強(qiáng)劑、工業(yè)面粉，攪拌至各組分混合均勻，即得E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑。實(shí)施例3本發(fā)明所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂的制備方法的一種實(shí)施例，包括以下步驟：(1)、將六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH為8.0～8.5的甲醛溶液中，控制溫度為45～47℃；(2)、加入第一批三聚氰胺，控制溫度為52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升溫至90～94℃，控制pH為7.5～7.8；(3)、控制溫度為90～94℃，控制pH≥7.0至粘度為90～130mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制溫度為85～87℃，反應(yīng)至釜內(nèi)反應(yīng)液轉(zhuǎn)清，檢查pH為8.0～8.5；(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃溫度下繼續(xù)反應(yīng)至粘度為150～180mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，降溫過程中每隔5分鐘檢測pH＝7.5～8.0；(5)、降溫至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉漿；(6)、降溫至58～62℃，加入第三批尿素，充分?jǐn)嚢?0分鐘，降溫至40～44℃，調(diào)節(jié)pH為8.5～9.0，即得所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂。本實(shí)施例中，甲醛的質(zhì)量濃度為37％，尿素的純度為98％、含氮量為46％，三聚氰胺純度為99.5％，pH調(diào)節(jié)劑為質(zhì)量濃度為30％的氫氧化鈉溶液和質(zhì)量濃度為20％的甲酸溶液，所述聚乙烯醇型號為2099聚乙烯醇，所述玉米淀粉漿為玉米淀粉與水按1:1比例兌成的混合漿料。甲醛與尿素總量的摩爾比F/U＝1.2，甲醛與三聚氰胺總量的摩爾比為F/M＝4，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的質(zhì)量比為U1：U2：U3＝60：25：18，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的質(zhì)量比為M1：M2：M3＝20：45：30，聚乙烯醇與尿素總量的摩爾比為0.014，六次甲基四胺與尿素的摩爾比為0.015，加入的玉米淀粉漿的質(zhì)量為所有物料總質(zhì)量的1.05％，加入的水的質(zhì)量為所有物料總質(zhì)量的6.3％。將本實(shí)施例制備的E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂調(diào)制成膠黏劑，包含以下重量份的原料：上述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂100份、氯化銨0.8份、復(fù)合液體固化劑0.8份、消醛劑12份、增強(qiáng)劑3.5份、工業(yè)面粉22份。其中，復(fù)合液體固化劑由磷酸、甲酸、水混合而成，質(zhì)量濃度為65％；消醛劑包含以下重量份的原料：尿素22份，硫脲11份，硫酸銨6份，焦磷酸鈉1份，磷酸5份，二乙烯三胺4份；所述消醛劑的制備方法為：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸鈉、硫酸銨、磷酸，升溫至30℃，攪拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，攪拌至溶液轉(zhuǎn)清，即得消醛劑。本實(shí)施例所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑的調(diào)制方法為：在所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂中加入氯化銨、酸性復(fù)合液體固化劑、消醛劑、增強(qiáng)劑、工業(yè)面粉，攪拌至各組分混合均勻，即得E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑。實(shí)施例4本發(fā)明所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂的制備方法的一種實(shí)施例，包括以下步驟：(1)、將六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH為8.0～8.5的甲醛溶液中，控制溫度為45～47℃；(2)、加入第一批三聚氰胺，控制溫度為52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升溫至90～94℃，控制pH為7.5～7.8；(3)、控制溫度為90～94℃，控制pH≥7.0至粘度為90～130mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制溫度為85～87℃，反應(yīng)至釜內(nèi)反應(yīng)液轉(zhuǎn)清，檢查pH為8.0～8.5；(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃溫度下繼續(xù)反應(yīng)至粘度為150～180mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，降溫過程中每隔5分鐘檢測pH＝7.5～8.0；(5)、降溫至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉漿；(6)、降溫至58～62℃，加入第三批尿素，充分?jǐn)嚢?0分鐘，降溫至40～44℃，調(diào)節(jié)pH為8.5～9.0，即得所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂。本實(shí)施例中，甲醛的質(zhì)量濃度為37％，尿素的純度為98％、含氮量為46％，三聚氰胺純度為99.5％，pH調(diào)節(jié)劑為質(zhì)量濃度為30％的氫氧化鈉溶液和質(zhì)量濃度為20％的甲酸溶液，所述聚乙烯醇型號為2099聚乙烯醇，所述玉米淀粉漿為玉米淀粉與水按1:1比例兌成的混合漿料。甲醛與尿素總量的摩爾比F/U＝1.39，甲醛與三聚氰胺總量的摩爾比為F/M＝3.65，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的質(zhì)量比為U1：U2：U3＝62：23.7：14.3，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的質(zhì)量比為M1：M2：M3＝21.8：43.8：34.4，聚乙烯醇與尿素總量的摩爾比為0.014，六次甲基四胺與尿素的摩爾比為0.015，加入的玉米淀粉漿的質(zhì)量為所有物料總質(zhì)量的1.05％，加入的水的質(zhì)量為所有物料總質(zhì)量的6.3％。將本實(shí)施例制備的E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂調(diào)制成膠黏劑，包含以下重量份的原料：上述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂100份、氯化銨0.4份、復(fù)合液體固化劑0.6份、消醛劑8.5份、增強(qiáng)劑3.0份、工業(yè)面粉21份。其中，復(fù)合液體固化劑由磷酸、甲酸、水混合而成，質(zhì)量濃度為65％；消醛劑包含以下重量份的原料：尿素18份，硫脲8份，硫酸銨4份，焦磷酸鈉0.5份，磷酸2份，二乙烯三胺1.5份；所述消醛劑的制備方法為：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸鈉、硫酸銨、磷酸，升溫至30℃，攪拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，攪拌至溶液轉(zhuǎn)清，即得消醛劑。本實(shí)施例所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑的調(diào)制方法為：在所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂中加入氯化銨、酸性復(fù)合液體固化劑、消醛劑、增強(qiáng)劑、工業(yè)面粉，攪拌至各組分混合均勻，即得E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑。實(shí)施例5本發(fā)明所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂的制備方法的一種實(shí)施例，包括以下步驟：(1)、將六次甲基四胺、聚乙烯醇和水加入pH為8.0～8.5的甲醛溶液中，控制溫度為45～47℃；(2)、加入第一批三聚氰胺，控制溫度為52～54℃，控制pH≥6.5，加入第一批尿素，升溫至90～94℃，控制pH為7.5～7.8；(3)、控制溫度為90～94℃，控制pH≥7.0至粘度為90～130mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，加入第二批三聚氰胺，控制溫度為85～87℃，反應(yīng)至釜內(nèi)反應(yīng)液轉(zhuǎn)清，檢查pH為8.0～8.5；(4)、加入第三批三聚氰胺，在82～85℃溫度下繼續(xù)反應(yīng)至粘度為150～180mPa.s，降溫并迅速加入堿，調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，降溫過程中每隔5分鐘檢測pH＝7.5～8.0；(5)、降溫至74～76℃，加入第二批尿素和玉米淀粉漿；(6)、降溫至58～62℃，加入第三批尿素，充分?jǐn)嚢?0分鐘，降溫至40～44℃，調(diào)節(jié)pH為8.5～9.0，即得所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂。本實(shí)施例中，甲醛的質(zhì)量濃度為37％，尿素的純度為98％、含氮量為46％，三聚氰胺純度為99.5％，pH調(diào)節(jié)劑為質(zhì)量濃度為30％的氫氧化鈉溶液和質(zhì)量濃度為20％的甲酸溶液，所述聚乙烯醇型號為2099聚乙烯醇，所述玉米淀粉漿為玉米淀粉與水按1:1比例兌成的混合漿料。甲醛與尿素總量的摩爾比F/U＝1.39，甲醛與三聚氰胺總量的摩爾比為F/M＝3.65，第一批尿素、第二批尿素和第三批尿素的質(zhì)量比為U1：U2：U3＝62：23.7：14.3，第一批三聚氰胺、第二批三聚氰胺和第三批三聚氰胺的質(zhì)量比為M1：M2：M3＝21.8：43.8：34.4，聚乙烯醇與尿素總量的摩爾比為0.014，六次甲基四胺與尿素的摩爾比為0.015，加入的玉米淀粉漿的質(zhì)量為所有物料總質(zhì)量的1.05％，加入的水的質(zhì)量為所有物料總質(zhì)量的6.3％。將本實(shí)施例制備的E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂調(diào)制成膠黏劑，包含以下重量份的原料：上述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂100份、氯化銨0.4份、復(fù)合液體固化劑0.6份、消醛劑8.5份、增強(qiáng)劑3.0份、工業(yè)面粉21份。其中，復(fù)合液體固化劑由磷酸、甲酸、水混合而成，質(zhì)量濃度為65％；消醛劑包含以下重量份的原料：尿素28份，硫脲14份，硫酸銨10份，焦磷酸鈉1.5份，磷酸7份，二乙烯三胺7.5份；所述消醛劑的制備方法為：在水中加入尿素、硫脲、焦磷酸鈉、硫酸銨、磷酸，升溫至30℃，攪拌至物料完全溶解，加入二乙烯三胺，攪拌至溶液轉(zhuǎn)清，即得消醛劑。本實(shí)施例所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑的調(diào)制方法為：在所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂中加入氯化銨、酸性復(fù)合液體固化劑、消醛劑、增強(qiáng)劑、工業(yè)面粉，攪拌至各組分混合均勻，即得E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑。對比例1本對比例所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂及其制備方法、E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑及其制備方法與實(shí)施例1的不同之處僅在于消醛劑和增強(qiáng)劑的不同，本對比例所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑中不添加消醛劑和增強(qiáng)劑。對比例2本對比例所述脲醛樹脂膠黏劑采用常規(guī)制備方法制備而成的脲醛樹脂，其他原料及制備方法和實(shí)施例1相同。實(shí)施例6根據(jù)GB/T14074-2006對實(shí)施例1～5所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂進(jìn)行檢測，檢測出的各項質(zhì)量指標(biāo)如表1所示。表1對實(shí)施例1～5所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂的各項質(zhì)量指標(biāo)項目指標(biāo)外觀半透明色pH值/23℃8.5～9.0粘度/23℃130～180cps密度/23℃1.200～1.260g/cm3固含量(2ht/120℃)(55±1)％固化時間/100℃110～140sec游離甲醛(％)<0.10水混合性(倍)<0.3實(shí)施例7將實(shí)施例1和對比例1所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑按以下工藝條件及參數(shù)進(jìn)行單板涂膠、組坯、陳化、預(yù)壓、熱壓制備五層10mm基材膠合板：施膠：對2.2mm的桉木芯板涂膠，涂膠量為300-340g/m2；閉口陳化：組坯好的板坯陳化2小時，再進(jìn)行預(yù)壓；預(yù)壓：單位壓力8-12kg/cm2，時間60分鐘；熱壓：溫度108-115℃，單位壓力12-16kg/cm2；熱壓時間：實(shí)施例1按33s/mm進(jìn)行熱壓；對比例1按80s/mm進(jìn)行熱壓。檢測兩種方案的板坯預(yù)壓效果、熱壓后的膠接性能和甲醛釋放量指標(biāo)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示：表2實(shí)施例1和對比例1的板坯預(yù)壓效果、熱壓后的膠接性能和甲醛釋放量指標(biāo)由上表可以看出，使用本發(fā)明所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑生產(chǎn)地板基材時，板坯的預(yù)壓效果和膠接性能及甲醛釋放量指標(biāo)均良好，并且可以縮短一半以上的熱壓時間，有效地提高了生產(chǎn)效率和設(shè)備利用率，生產(chǎn)的地板基材的甲醛釋放量低于＜0.3mg/mL達(dá)到日本標(biāo)準(zhǔn)F☆☆☆☆級的限量要求，由于存在極其微量的游離甲醛，具有防蟲蛀或防菌作用，性能優(yōu)于無甲醛的人造板。實(shí)施例8將實(shí)施例1所述E0級三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑和對比例2所述脲醛樹脂膠黏劑按以下工藝條件及參數(shù)進(jìn)行單板涂膠、組坯、陳化、預(yù)壓、熱壓制備五層10mm基材膠合板：施膠：對2.2mm的桉木芯板涂膠，涂膠量為300-340g/m2；閉口陳化：組坯好的板坯陳化2小時，再進(jìn)行預(yù)壓；預(yù)壓：單位壓力8-12kg/cm2，時間60分鐘；熱壓：溫度108-115℃，單位壓力12-16kg/cm2；熱壓時間：實(shí)施例1按33s/mm進(jìn)行熱壓；對比例2按80s/mm進(jìn)行熱壓。檢測兩種方案的板坯預(yù)壓效果、熱壓后的膠接性能和甲醛釋放量指標(biāo)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示：表3實(shí)施例1和對比例2的板坯預(yù)壓效果、熱壓后的膠接性能和甲醛釋放量指標(biāo)最后所應(yīng)當(dāng)說明的是，以上實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，盡管參照較佳實(shí)施例對本發(fā)明作了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)質(zhì)和范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3