本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種四溴雙酚A的制備方法。

背景技術(shù)：

四溴雙酚A是一種反應(yīng)型阻燃劑，也是一種添加型的阻燃劑，廣泛用于阻燃性塑料的生產(chǎn)，具有良好的阻燃效果。作為反應(yīng)型阻燃劑，可用于環(huán)氧樹脂及聚碳酸酯等阻燃性樹脂的生產(chǎn)；作為添加型阻燃劑，用于聚苯乙烯樹脂、ABS樹脂以及酚醛樹脂等阻燃性樹脂的生產(chǎn)。

在四溴雙酚A的生產(chǎn)過程中，甲醇是一種最常用的溶劑，但采用甲醇作為溶劑生產(chǎn)四溴雙酚A的過程中，容易產(chǎn)生溴代甲烷，而溴代甲烷容易污染環(huán)境。另外，現(xiàn)有的四溴雙酚A生產(chǎn)工藝，副產(chǎn)物較多，雙酚A或其溴化產(chǎn)物易發(fā)生氧化反應(yīng)，產(chǎn)生有色物質(zhì)，導(dǎo)致產(chǎn)品色度較大，若通過蒸餾母液除去有色物質(zhì)，則容易導(dǎo)致產(chǎn)品收率低，影響生產(chǎn)成本。并且，現(xiàn)有的四溴雙酚A生產(chǎn)工藝大都采用液溴作為原料，液溴容易揮發(fā)，并有強(qiáng)烈的污染性和腐蝕性，容易影響操作人員的身體健康，不符合綠色環(huán)保的要求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種四溴雙酚A的制備方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

一種四溴雙酚A的制備方法，步驟如下：

1）將雙酚A溶解于由水和鹵代烴溶劑所組成的混合溶劑中，獲得第一混合物，雙酚A與混合溶劑的重量比為1:8-12；

2）向第一混合物中加入溴化鈉和濃鹽酸，100-120r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌混合20-30min，獲得第二混合物，溴化鈉的加入量為雙酚A重量的1.5-2倍，濃鹽酸的加入量為雙酚A重量的10-20%；

3）在攪拌下向第二混合物內(nèi)滴加質(zhì)量濃度為20%的溴酸鉀溶液，在1-2h滴加完畢，獲得第三混合物，溴酸鉀溶液的加入量為雙酚A重量的4-6倍；

4）在攪拌下向第三混合物中滴加過氧化氫，在2-3h滴加完畢，獲得第四混合物，過氧化氫的加入量為雙酚A重量的3-4倍；

5）將第四混合物放入超聲波處理器中，超聲波處理40-50min，獲得第五混合物，超聲波處理功率為1200W，超聲波處理溫度為85-90℃；

6）在攪拌下向第五混合物中滴加質(zhì)量濃度為15%的亞硫酸鈉溶液，在1-2h滴加完畢，獲得第六混合液，亞硫酸鈉溶液的加入量為雙酚A重量的10-15%；

7）將第六混合液靜置3h后，除去水相，在攪拌下向有機(jī)相內(nèi)滴加還原劑，在1-2h滴加完畢，獲得第七混合液，還原劑的加入量為雙酚A重量的2-5%；

8）將第七混合液冷卻結(jié)晶后，抽濾、洗滌、干燥，獲得產(chǎn)品。

作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟1）中，所述混合溶劑中水與鹵代烴溶劑的重量比為1:5-10。

作為本發(fā)明再進(jìn)一步的方案：所述鹵代烴為二氯甲烷。

作為本發(fā)明再進(jìn)一步的方案：步驟7）中，所述還原劑為鹽酸羥胺。

作為本發(fā)明再進(jìn)一步的方案：步驟8）中，所述洗滌為采用乙醇溶液進(jìn)行洗滌，再用去離子水進(jìn)行洗滌。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：

1、本發(fā)明在生產(chǎn)過程中不易產(chǎn)生溴代甲烷，生產(chǎn)安全。

2、本發(fā)明生產(chǎn)工藝，副產(chǎn)物較少，且產(chǎn)品色度較小，無需通過蒸餾母液除去有色物質(zhì)，有利于提高產(chǎn)品收率，降低生產(chǎn)成本。

3、本發(fā)明避免采用液溴作為原料，有利于操作人員的身體健康，符合綠色環(huán)保的要求。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施方式對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)地說明。

實(shí)施例1

一種四溴雙酚A的制備方法，步驟如下：

1）將雙酚A溶解于由水和鹵代烴溶劑所組成的混合溶劑中，獲得第一混合物，雙酚A與混合溶劑的重量比為1:8，所述混合溶劑中水與鹵代烴溶劑的重量比為1:5，所述鹵代烴為二氯甲烷；

2）向第一混合物中加入溴化鈉和濃鹽酸，100r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌混合20min，獲得第二混合物，溴化鈉的加入量為雙酚A重量的1.5倍，濃鹽酸的加入量為雙酚A重量的10%；

3）在攪拌下向第二混合物內(nèi)滴加質(zhì)量濃度為20%的溴酸鉀溶液，在1h滴加完畢，獲得第三混合物，溴酸鉀溶液的加入量為雙酚A重量的4倍；

4）在攪拌下向第三混合物中滴加過氧化氫，在2h滴加完畢，獲得第四混合物，過氧化氫的加入量為雙酚A重量的3倍；

5）將第四混合物放入超聲波處理器中，超聲波處理40min，獲得第五混合物，超聲波處理功率為1200W，超聲波處理溫度為85℃；

6）在攪拌下向第五混合物中滴加質(zhì)量濃度為15%的亞硫酸鈉溶液，在1h滴加完畢，獲得第六混合液，亞硫酸鈉溶液的加入量為雙酚A重量的10%；

7）將第六混合液靜置3h后，除去水相，在攪拌下向有機(jī)相內(nèi)滴加還原劑，在1h滴加完畢，獲得第七混合液，還原劑的加入量為雙酚A重量的2%，所述還原劑為鹽酸羥胺；

8）將第七混合液冷卻結(jié)晶后，抽濾、洗滌、干燥，獲得產(chǎn)品，其中，所述洗滌為采用乙醇溶液進(jìn)行洗滌，再用去離子水進(jìn)行洗滌。

實(shí)施例2

一種四溴雙酚A的制備方法，步驟如下：

1）將雙酚A溶解于由水和鹵代烴溶劑所組成的混合溶劑中，獲得第一混合物，雙酚A與混合溶劑的重量比為1:9，所述混合溶劑中水與鹵代烴溶劑的重量比為1:6，所述鹵代烴為二氯甲烷；

2）向第一混合物中加入溴化鈉和濃鹽酸，100r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌混合22min，獲得第二混合物，溴化鈉的加入量為雙酚A重量的1.5倍，濃鹽酸的加入量為雙酚A重量的12%；

3）在攪拌下向第二混合物內(nèi)滴加質(zhì)量濃度為20%的溴酸鉀溶液，在1.5h滴加完畢，獲得第三混合物，溴酸鉀溶液的加入量為雙酚A重量的4倍；

4）在攪拌下向第三混合物中滴加過氧化氫，在2.5h滴加完畢，獲得第四混合物，過氧化氫的加入量為雙酚A重量的3倍；

5）將第四混合物放入超聲波處理器中，超聲波處理42min，獲得第五混合物，超聲波處理功率為1200W，超聲波處理溫度為85℃；

6）在攪拌下向第五混合物中滴加質(zhì)量濃度為15%的亞硫酸鈉溶液，在1h滴加完畢，獲得第六混合液，亞硫酸鈉溶液的加入量為雙酚A重量的11%；

7）將第六混合液靜置3h后，除去水相，在攪拌下向有機(jī)相內(nèi)滴加還原劑，在1.5h滴加完畢，獲得第七混合液，還原劑的加入量為雙酚A重量的2%，所述還原劑為鹽酸羥胺；

8）將第七混合液冷卻結(jié)晶后，抽濾、洗滌、干燥，獲得產(chǎn)品，其中，所述洗滌為采用乙醇溶液進(jìn)行洗滌，再用去離子水進(jìn)行洗滌。

實(shí)施例3

一種四溴雙酚A的制備方法，步驟如下：

1）將雙酚A溶解于由水和鹵代烴溶劑所組成的混合溶劑中，獲得第一混合物，雙酚A與混合溶劑的重量比為1:10，所述混合溶劑中水與鹵代烴溶劑的重量比為1:8，所述鹵代烴為二氯甲烷；

2）向第一混合物中加入溴化鈉和濃鹽酸，110r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌混合25min，獲得第二混合物，溴化鈉的加入量為雙酚A重量的1.5倍，濃鹽酸的加入量為雙酚A重量的15%；

3）在攪拌下向第二混合物內(nèi)滴加質(zhì)量濃度為20%的溴酸鉀溶液，在1.5h滴加完畢，獲得第三混合物，溴酸鉀溶液的加入量為雙酚A重量的5倍；

4）在攪拌下向第三混合物中滴加過氧化氫，在2.5h滴加完畢，獲得第四混合物，過氧化氫的加入量為雙酚A重量的3倍；

5）將第四混合物放入超聲波處理器中，超聲波處理45min，獲得第五混合物，超聲波處理功率為1200W，超聲波處理溫度為88℃；

6）在攪拌下向第五混合物中滴加質(zhì)量濃度為15%的亞硫酸鈉溶液，在1.5h滴加完畢，獲得第六混合液，亞硫酸鈉溶液的加入量為雙酚A重量的13%；

7）將第六混合液靜置3h后，除去水相，在攪拌下向有機(jī)相內(nèi)滴加還原劑，在1.5h滴加完畢，獲得第七混合液，還原劑的加入量為雙酚A重量的3.5%，所述還原劑為鹽酸羥胺；

8）將第七混合液冷卻結(jié)晶后，抽濾、洗滌、干燥，獲得產(chǎn)品，其中，所述洗滌為采用乙醇溶液進(jìn)行洗滌，再用去離子水進(jìn)行洗滌。

實(shí)施例4

一種四溴雙酚A的制備方法，步驟如下：

1）將雙酚A溶解于由水和鹵代烴溶劑所組成的混合溶劑中，獲得第一混合物，雙酚A與混合溶劑的重量比為1:11，所述混合溶劑中水與鹵代烴溶劑的重量比為1:8，所述鹵代烴為二氯甲烷；

2）向第一混合物中加入溴化鈉和濃鹽酸，115r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌混合28min，獲得第二混合物，溴化鈉的加入量為雙酚A重量的1.5倍，濃鹽酸的加入量為雙酚A重量的18%；

3）在攪拌下向第二混合物內(nèi)滴加質(zhì)量濃度為20%的溴酸鉀溶液，在1.5h滴加完畢，獲得第三混合物，溴酸鉀溶液的加入量為雙酚A重量的6倍；

4）在攪拌下向第三混合物中滴加過氧化氫，在3h滴加完畢，獲得第四混合物，過氧化氫的加入量為雙酚A重量的4倍；

5）將第四混合物放入超聲波處理器中，超聲波處理48min，獲得第五混合物，超聲波處理功率為1200W，超聲波處理溫度為89℃；

6）在攪拌下向第五混合物中滴加質(zhì)量濃度為15%的亞硫酸鈉溶液，在2h滴加完畢，獲得第六混合液，亞硫酸鈉溶液的加入量為雙酚A重量的14%；

7）將第六混合液靜置3h后，除去水相，在攪拌下向有機(jī)相內(nèi)滴加還原劑，在1.5h滴加完畢，獲得第七混合液，還原劑的加入量為雙酚A重量的4.5%，所述還原劑為鹽酸羥胺；

8）將第七混合液冷卻結(jié)晶后，抽濾、洗滌、干燥，獲得產(chǎn)品，其中，所述洗滌為采用乙醇溶液進(jìn)行洗滌，再用去離子水進(jìn)行洗滌。

實(shí)施例5

一種四溴雙酚A的制備方法，步驟如下：

1）將雙酚A溶解于由水和鹵代烴溶劑所組成的混合溶劑中，獲得第一混合物，雙酚A與混合溶劑的重量比為1:12，所述混合溶劑中水與鹵代烴溶劑的重量比為1:10，所述鹵代烴為二氯甲烷；

2）向第一混合物中加入溴化鈉和濃鹽酸，120r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌混合30min，獲得第二混合物，溴化鈉的加入量為雙酚A重量的2倍，濃鹽酸的加入量為雙酚A重量的20%；

3）在攪拌下向第二混合物內(nèi)滴加質(zhì)量濃度為20%的溴酸鉀溶液，在2h滴加完畢，獲得第三混合物，溴酸鉀溶液的加入量為雙酚A重量的6倍；

4）在攪拌下向第三混合物中滴加過氧化氫，在3h滴加完畢，獲得第四混合物，過氧化氫的加入量為雙酚A重量的4倍；

5）將第四混合物放入超聲波處理器中，超聲波處理50min，獲得第五混合物，超聲波處理功率為1200W，超聲波處理溫度為90℃；

6）在攪拌下向第五混合物中滴加質(zhì)量濃度為15%的亞硫酸鈉溶液，在2h滴加完畢，獲得第六混合液，亞硫酸鈉溶液的加入量為雙酚A重量的15%；

7）將第六混合液靜置3h后，除去水相，在攪拌下向有機(jī)相內(nèi)滴加還原劑，在2h滴加完畢，獲得第七混合液，還原劑的加入量為雙酚A重量的5%，所述還原劑為鹽酸羥胺；

8）將第七混合液冷卻結(jié)晶后，抽濾、洗滌、干燥，獲得產(chǎn)品，其中，所述洗滌為采用乙醇溶液進(jìn)行洗滌，再用去離子水進(jìn)行洗滌。

本發(fā)明在生產(chǎn)過程中不易產(chǎn)生溴代甲烷，生產(chǎn)安全。本發(fā)明生產(chǎn)工藝，副產(chǎn)物較少，且產(chǎn)品色度較小，無需通過蒸餾母液除去有色物質(zhì)，有利于提高產(chǎn)品收率，降低生產(chǎn)成本。本發(fā)明避免采用液溴作為原料，有利于操作人員的身體健康，符合綠色環(huán)保的要求。

上面對本發(fā)明的較佳實(shí)施方式作了詳細(xì)說明，但是本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式，在本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所具備的知識(shí)范圍內(nèi)，還可以在不脫離本發(fā)明宗旨的前提下作出各種變化。