本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，涉及一種抗靜電增強(qiáng)阻燃聚酰胺復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚酰胺是指高分子鏈上具有酰胺基重復(fù)單元的聚合物，其具有良好的綜合性能，例如：高強(qiáng)度和韌性、高耐熱性、耐磨性、耐化學(xué)藥品性，還具有自潤滑性、自熄性、易加工等特色，是實(shí)現(xiàn)“以塑代鋼”理念的主要聚合物材料之一。
聚酰胺改性是當(dāng)今研究的熱門。20世紀(jì)50年代以來，對聚酰胺材料的改性成為越來越熱門的話題。通過改性，可以獲得一系列具有更加優(yōu)異性能的聚酰胺工程塑料，使其應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展；并且相較于新型聚合物的研發(fā)而言，聚酰胺改性是一種相對低成本、簡潔而直接的方法。所謂聚酰胺改性，就是通過物理和機(jī)械方法在聚合物中加入無機(jī)或有機(jī)物質(zhì)(例如添加劑)，或?qū)⒉煌愋偷木酆衔锕不?，或用化學(xué)方法實(shí)現(xiàn)聚合物的共聚、接枝、嵌段、交聯(lián)，或?qū)⑸鲜龇椒?lián)用，以達(dá)到使材料的制造成本下降，成型加工性能或最終使用性能得到改善，或使聚合物材料僅在表面以及電、磁、光、熱、聲、燃燒等方面賦予獨(dú)特功能的效果。聚合物改性就是在聚合物的使用性能、加工性能和生產(chǎn)成本三者之間尋求一個(gè)最佳的平衡點(diǎn)。
聚酰胺作為塑料制品的應(yīng)用，已經(jīng)拓展到國民生產(chǎn)的各個(gè)領(lǐng)域，在日常生活和生產(chǎn)中，“以塑代鋼”的理念越來越深入到各個(gè)環(huán)節(jié)。然而，塑料屬于有機(jī)非金屬材料，絕大多數(shù)塑料具有良好的絕緣性，通常人們接觸到的塑料的電阻率在1014～1015來以上，當(dāng)塑料與物理狀態(tài)不同的固體物質(zhì)接觸或者摩擦?xí)r，電荷會在兩種固體表面進(jìn)行再分配，導(dǎo)致兩個(gè)固體分離后，每個(gè)固體表面都帶有比接觸前過量的正電荷或負(fù)電荷，這種現(xiàn)象稱為靜電。在人們?nèi)粘Ｉ詈蜕a(chǎn)中，由于靜電造成的吸塵、電擊，甚至產(chǎn)生火花后導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸等惡性事故屢見不鮮，甚至造成重大的經(jīng)濟(jì)與社會損失，所以，靜電防治已經(jīng)引起人們越來越多的重視。
作為一種重要的工程塑料，聚酰胺制品在國民生產(chǎn)與生活中得到廣泛的應(yīng)用，但聚酰胺的表面電阻率一般在1014～1015活之間，與其它塑料制品一樣，當(dāng)其與其它物質(zhì)或材料表面接觸或者摩擦后，易在制品表面積累大量的靜電荷。特別是當(dāng)對其進(jìn)行玻纖增強(qiáng)后，制品表面比較粗糙，更有利于靜電荷的產(chǎn)生與聚集，因此，為了盡可能避免聚酰胺制品在使用時(shí)產(chǎn)生靜電荷，有必要對聚酰胺進(jìn)行抗靜電改性，賦予其較低的表面電阻率，是表面電阻和體積電阻盡可能降低，消除靜電危害。
另一方面，聚酰胺工程塑料在電子電氣領(lǐng)域的應(yīng)用，對阻燃性能也有很高的要求。然而，聚酰胺的自熄性滿足不了在電子電氣領(lǐng)域的阻燃要求，因此，在改性過程中需要添加阻燃劑，進(jìn)一步提高聚酰胺工程塑料的阻燃級別。
但是，添加劑的添加，對于聚酰胺復(fù)合材料的機(jī)械性能有很大的影響，因此，考慮到特定的應(yīng)用領(lǐng)域，對聚酰胺復(fù)合材料的綜合性能的研究，顯得尤為重要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的主要目的在于提供一種具有耐久的抗靜電、增強(qiáng)和阻燃效果，并且機(jī)械性能優(yōu)異的生物基聚酰胺復(fù)合材料。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種上述生物基聚酰胺復(fù)合材料的制備方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的解決方案是：
【聚酰胺復(fù)合材料】
一種聚酰胺復(fù)合材料，其包括以下重量份的各成分：
優(yōu)選地，所述聚酰胺樹脂包括聚酰胺5X，所述聚酰胺5X包括：以1,5‐戊二胺和二元酸為單體聚合得到的聚酰胺；其中，所述二元酸包括二元羧酸；所述二元羧酸包括：丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸、馬來酸和Δ9‐1,18十八烯二元酸中的一種或多種。
優(yōu)選的，所述聚酰胺5X樹脂包括：聚酰胺54樹脂、聚酰胺55樹脂、聚酰胺56樹脂、聚酰胺57樹脂、聚酰胺58樹脂、聚酰胺59樹脂、聚酰胺510樹脂、聚酰胺511樹脂、聚酰胺512樹脂、聚酰胺512樹脂、聚酰胺513樹脂、聚酰胺514樹脂、聚酰胺515樹脂、聚酰胺516樹脂、聚酰胺517樹脂和聚酰胺518樹脂中的一種或多種。
優(yōu)選地，所述聚酰胺樹脂為生物基聚酰胺樹脂。優(yōu)選地，所述聚酰胺樹脂的聚合單體為通過生物發(fā)酵方法所得到。優(yōu)選地，所述聚酰胺樹脂的生物來源比例為35‐100％。
優(yōu)選地，所述聚酰胺樹脂的相對粘度為2.4‐3.2。
優(yōu)選地，所述玻璃纖維包括：無堿玻璃纖維。所述玻璃纖維的直徑優(yōu)選6‐15μm。
優(yōu)選地，所述阻燃劑包括：溴化苯乙烯、聚溴化苯乙烯、十溴二苯乙烷和六溴環(huán)十二烷烴中的一種或一種以上。
優(yōu)選地，所述阻燃協(xié)效劑包括：三氧化二銻、硼酸鋅和氧化鋅中的一種或一種以上。
所述抗靜電劑包括：陰離子型抗靜電劑、非離子型抗靜電劑和高分子結(jié)構(gòu)抗靜電劑中的一種或一種以上。其中，優(yōu)選地，所述陰離子型抗靜電劑包括：烯丙基磺酸鈉和/或十二烷氧基磷酸鉀。優(yōu)選地，所述非離子型抗靜電劑包括：椰油脂肪酸二乙酰胺、混合單硬脂酸甘油酯(GMS)、聚甘油酯和分子蒸餾單甘油酯的混合物(Grindsted PGE308)、聚乙二醇400磷酸酯和月桂醇醚磷酸酯中的一種或一種以上。優(yōu)選地，所述高分子結(jié)構(gòu)抗靜電劑包括：聚乙二醇‐鋰溶膠復(fù)合物。所述抗靜電劑優(yōu)選為復(fù)配抗靜電劑。
優(yōu)選的，本發(fā)明所述聚酰胺復(fù)合材料還包括增容劑。
優(yōu)選的，所述增容劑包括：甲基丙烯酸甲酯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯‐丙烯酸乙酯、無規(guī)乙烯‐丙烯酸丁酯共聚物、無規(guī)乙烯‐丙烯酸甲酯共聚物、無規(guī)乙烯‐丙烯酸甲酯‐馬來酸酐共聚物、乙烯‐丙烯酸丁酯—甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、馬來酸酐接枝聚乙烯、馬來酸酐接枝聚丙烯、馬來酸酐接枝聚烯烴彈性體、馬來酸酐接枝三元乙丙橡膠、馬來酸酐接枝乙烯‐乙酸乙烯酯、馬來酸酐接枝氫化丁二烯‐苯乙烯嵌段共聚物、馬來酸酐接枝乙烯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯‐丁二烯‐苯乙烯三元共聚物中的一種或一種以上。優(yōu)選的，所述增容劑的重量份為1‐10份。
本發(fā)明所述聚酰胺復(fù)合材料還包括其他加工助劑。
優(yōu)選的，所述其他加工助劑包括：潤滑劑、成核劑和抗氧劑中的一種或一種以上。優(yōu)選的，所述加工助劑的重量份為1‐5份。
其中，優(yōu)選的，所述潤滑劑包括：N,N'‐乙撐雙硬脂酰胺(EBS)、氧化聚乙烯蠟、聚乙烯‐乙酸乙烯蠟、皂化聚乙烯蠟、油酸酰胺、芥酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、褐煤酸酯、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鈉、硬脂酸鋇和高分子有機(jī)硅中的一種及一種以上。其中，所述皂化聚乙烯蠟優(yōu)選部分皂化聚乙烯蠟。所述高分子有機(jī)硅優(yōu)選硅酮粉。
其中，優(yōu)選的，所述成核劑包括：布呂格曼(BRUGGOLEN)P22、褐煤酸鈣、褐煤酸鈉、聚丙烯酸離聚物、有機(jī)蒙脫土、超細(xì)滑石粉、超細(xì)云母、氧化鋁和氧化鎂中的一種及一種以上。
其中，優(yōu)選的，所述抗氧劑至包括：N,N‐雙‐(3‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羥基苯基)丙?；?己二胺、β‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三[2.4‐二叔丁基苯基]亞磷酸酯、雙(2,4‐二叔丁基苯基)丙酸]季戊四醇二亞磷酸酯、2,2‐亞甲基‐雙(4‐乙基‐6‐叔丁基酚)、4,4‐偏丁撐‐雙‐(6‐叔丁基間甲酚)、1,1,3‐三(2‐甲基‐4‐羥基‐5‐叔丁基苯基)丁烷和1,3,5‐三甲基‐2,4,6‐三(3,5‐二叔丁基‐4羥基芐基)苯中的一種及一種以上。
本發(fā)明的加工助劑中根據(jù)實(shí)際需要還可添加有機(jī)顏料或無機(jī)顏料。
【聚酰胺復(fù)合材料的制備方法】
一種聚酰胺復(fù)合材料的制備方法，包括如下步驟：
(1)將聚酰胺樹脂和抗靜電劑，按照如上所述重量份，混合均勻，得到混合物A；將阻燃劑、阻燃協(xié)效劑，按照如上所述重量份，混合均勻，得到混合物B；其中，混合物A和混合物B的制備順序沒有特別限定；
(2)將步驟(1)中所述混合物A、混合物B和玻璃纖維，在螺桿機(jī)中混合均勻并通過螺桿機(jī)擠出造粒，即得所述聚酰胺復(fù)合材料。
當(dāng)所述聚酰胺復(fù)合材料還包括增容劑時(shí)，所述增容劑在步驟(1)中加入。優(yōu)選的在步驟(1)中，將聚酰胺樹脂、抗靜電劑和增容劑，按照如上所述重量份，混合均勻，得到混合物A。
當(dāng)所述聚酰胺復(fù)合材料還包括其他加工助劑時(shí)，所述其他加工助劑在步驟(1)中加入。優(yōu)選的在步驟(1)中，將聚酰胺樹脂、抗靜電劑和其他加工助劑，按照如上所述重量份，混合均勻，得到混合物A。
步驟(1)中，所述混合步驟優(yōu)選在混合機(jī)中進(jìn)行。所述混合機(jī)的轉(zhuǎn)速優(yōu)選300‐500rpm。所述混合的時(shí)間優(yōu)選2‐5min。所述混合的溫度優(yōu)選20‐400℃。
步驟(1)中，對于混合物A和混合物B的制備順序沒有特別限定，可以先制備混合物A，再制備混合物B，或者同時(shí)(在兩個(gè)混合機(jī)中)制備混合物A和混合物B。
步驟(2)中，所述螺桿擠出機(jī)優(yōu)選為雙螺桿擠出機(jī)。
步驟(2)中，所述螺桿擠出機(jī)優(yōu)選分七區(qū)加熱。其中，所述螺桿擠出機(jī)的一區(qū)溫度優(yōu)選為70‐90℃，更優(yōu)選為75‐85℃。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的二區(qū)溫度優(yōu)選為210‐230℃，更優(yōu)選為215‐225℃。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的三區(qū)溫度優(yōu)選為240‐260℃，更優(yōu)選為245‐255℃。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的四區(qū)溫度優(yōu)選為260‐280℃，更優(yōu)選為265‐275區(qū)。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的五區(qū)溫度優(yōu)選為270‐290℃，更優(yōu)選為275‐285℃。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的六區(qū)溫度優(yōu)選為270‐290℃，更優(yōu)選為275‐285℃。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的七區(qū)溫度優(yōu)選為265‐285℃，更優(yōu)選為270‐280℃。
步驟(2)中，所述雙螺桿擠出機(jī)的?？跍囟葍?yōu)選為265‐275℃。
步驟(2)中，所述混合物A優(yōu)選從螺桿擠出機(jī)的主喂料口加入。
步驟(2)中，所述混合物B優(yōu)選從螺桿擠出機(jī)的靠近主喂料方向的側(cè)喂料口加入。所述靠近主喂料方向的側(cè)喂料口，與所述主喂料口的距離為螺桿總長度的65‐85％。
步驟(2)中，所述玻璃纖維優(yōu)選從靠近出料?？诜较虻膫?cè)喂料口加入。
步驟(2)中，所述雙螺桿擠出機(jī)的螺桿長徑比優(yōu)選為1：(30‐50)，更優(yōu)選1：(35‐45)。
步驟(2)中，所述雙螺桿擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速為200‐500rpm。
所述擠出造粒后，優(yōu)選再進(jìn)行干燥。所述干燥時(shí)間優(yōu)選為5‐7h，更優(yōu)選為5.5‐6.5h。所述干燥溫度優(yōu)選70‐90℃，更優(yōu)選為75‐85℃。
采用上述方案，本發(fā)明的有益效果是：
(1)本發(fā)明所述聚酰胺復(fù)合材料中，聚酰胺樹脂可選用生物發(fā)酵技術(shù)獲得的聚酰胺樹脂，不依賴石油資源并且不對環(huán)境造成嚴(yán)重污染，產(chǎn)品具有環(huán)境友好和可持續(xù)的特點(diǎn)。
(2)本發(fā)明所述聚酰胺復(fù)合材料，在保證了良好甚至更優(yōu)異的機(jī)械性能的同時(shí)，賦予了產(chǎn)品耐久抗靜電的效果，并且具有良好的阻燃性。
(3)本發(fā)明所述聚酰胺復(fù)合材料，在賦予材料耐久抗靜電效果同時(shí)，實(shí)現(xiàn)了較高的物料平衡和避免傳統(tǒng)抗靜電劑帶來的顏色問題，使復(fù)合材料在應(yīng)用時(shí)可按設(shè)計(jì)著色，提高了產(chǎn)品的設(shè)計(jì)自由度，有利于拓展聚酰胺在更多領(lǐng)域的應(yīng)用。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供了一種聚酰胺復(fù)合材料及其制備方法。
<聚酰胺復(fù)合材料>
聚酰胺復(fù)合材料包括以下重量份的各成分：45‐85份的聚酰胺樹脂，15‐50份的玻璃纖維，8‐18份的阻燃劑，3‐8份的阻燃協(xié)效劑和1‐8份的抗靜電劑。
根據(jù)具體情況，該聚酰胺復(fù)合材料還可以包括增容劑和/或其他加工助劑。
[聚酰胺樹脂]
所述聚酰胺樹脂包括聚酰胺5X，所述聚酰胺5X包括：以1,5‐戊二胺和二元酸為單體聚合得到的聚酰胺；其中，所述二元酸包括二元羧酸；所述二元羧酸包括：丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸、馬來酸和Δ9‐1,18十八烯二元酸中的一種或多種。
所述聚酰胺5X樹脂包括：聚酰胺54樹脂、聚酰胺55樹脂、聚酰胺56樹脂、聚酰胺57樹脂、聚酰胺58樹脂、聚酰胺59樹脂、聚酰胺510樹脂、聚酰胺511樹脂、聚酰胺512樹脂、聚酰胺512樹脂、聚酰胺513樹脂、聚酰胺514樹脂、聚酰胺515樹脂、聚酰胺516樹脂、聚酰胺517樹脂和聚酰胺518樹脂中的一種或多種。
該聚酰胺樹脂的聚合單體可以由生物原料通過生物法制備而成，其原料生物來源比例為35‐100％。
[玻璃纖維]
玻璃纖維可為無堿玻璃纖維，纖維直徑優(yōu)選為6‐15μm。
[阻燃劑]
所述阻燃劑為溴化苯乙烯、聚溴化苯乙烯、十溴二苯乙烷、六溴環(huán)十二烷烴中的一種或一種以上。
[抗靜電劑]
抗靜電劑選用陰離子型抗靜電劑、非離子型抗靜電劑或高分子結(jié)構(gòu)抗靜電劑中的一種或一種以上，其中，
陰離子型抗靜電劑可為烯丙基磺酸鈉、單十二烷氧基磷酸鉀中的一種或一種以上；
非離子型抗靜電劑可為椰油脂肪酸二乙酰胺、混合單硬脂酸甘油酯(GMS)、Grindsted PGE308(聚甘油酯和分子蒸餾單甘油酯的混合物)、聚乙二醇400磷酸酯、月桂醇醚磷酸酯中的一種或一種以上；
高分子結(jié)構(gòu)抗靜電劑可為聚乙二醇‐鋰溶膠復(fù)合物。
[阻燃協(xié)效劑]
阻燃協(xié)效劑可以選擇三氧化二銻、阻燃協(xié)效劑(硼酸鋅)、阻燃協(xié)效劑(氧化鋅)中的一種或一種以上。
[增容劑]
本發(fā)明的聚酰胺復(fù)合材料的生產(chǎn)原料還可以包含重量份為1‐10份的增容劑。
增容劑可選擇甲基丙烯酸甲酯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯‐丙烯酸乙酯、無規(guī)乙烯‐丙烯酸丁酯共聚物、無規(guī)乙烯‐丙烯酸甲酯共聚物、無規(guī)乙烯‐丙烯酸甲酯‐馬來酸酐共聚物、乙烯‐丙烯酸丁酯—甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、馬來酸酐接枝聚乙烯、馬來酸酐接枝聚丙烯、馬來酸酐接枝聚烯烴彈性體、馬來酸酐接枝三元乙丙橡膠、馬來酸酐接枝乙烯‐乙酸乙烯酯、馬來酸酐接枝氫化丁二烯‐苯乙烯嵌段共聚物、馬來酸酐接枝乙烯‐丁二烯‐苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯‐丁二烯‐苯乙烯三元共聚物中的一種或一種以上。
[加工助劑]
本發(fā)明的聚酰胺復(fù)合材料的生產(chǎn)原料還可以包含重量份為1‐5份的加工助劑。
該加工助劑可根據(jù)需要選擇潤滑劑、成核劑、抗氧劑中的一種或一種以上，其中，
所述潤滑劑可選自N,N'‐乙撐雙硬脂酰胺、氧化聚乙烯蠟、聚乙烯‐乙酸乙烯蠟、皂化聚乙烯蠟、油酸酰胺、芥酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、褐煤酸酯、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鈉、硬脂酸鋇、高分子有機(jī)硅中的一種及一種以上。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中所述皂化聚乙烯蠟為部分皂化聚乙烯蠟，所述高分子有機(jī)硅優(yōu)選硅酮粉。
所述成核劑可以選自P22、褐煤酸鈣、褐煤酸鈉、聚丙烯酸離聚物、有機(jī)蒙脫土、超細(xì)滑石粉、超細(xì)云母、氧化鋁、氧化鎂中的一種及一種以上。所述抗氧劑至少包括N,N‐雙‐(3‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羥基苯基)丙酰基)己二胺、β‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三[2.4‐二叔丁基苯基]亞磷酸酯、雙(2,4‐二叔丁基苯基)丙酸]季戊四醇二亞磷酸酯、2,2‐亞甲基‐雙(4‐乙基‐6‐叔丁基酚)、4,4‐偏丁撐‐雙‐(6‐叔丁基間甲酚)、1,1,3‐三(2‐甲基‐4‐羥基‐5‐叔丁基苯基)丁烷、1,3,5‐三甲基‐2,4,6‐三(3,5‐二叔丁基‐4羥基芐基)苯中的一種及一種以上。
本發(fā)明的加工助劑中根據(jù)實(shí)際需要還可添加有機(jī)顏料或無機(jī)顏料。
<聚酰胺復(fù)合材料的制備方法>
一種上述聚酰胺復(fù)合材料的制備方法，包括如下步驟：
(1)將聚酰胺樹脂和抗靜電劑，按照如上所述重量份，混合均勻，得到混合物A；將阻燃劑、阻燃協(xié)效劑，按照如上所述重量份，混合均勻，得到混合物B；其中，混合物A和混合物B的制備順序沒有特別限定；
(2)將步驟(1)中所述混合物A、混合物B和玻璃纖維，在螺桿機(jī)中混合均勻并通過通過螺桿機(jī)擠出造粒，即得所述聚酰胺復(fù)合材料。
當(dāng)所述聚酰胺復(fù)合材料還包括增容劑時(shí)，所述增容劑在步驟(1)中加入。
本發(fā)明所述聚酰胺復(fù)合材料還包括其他加工助劑時(shí)，所述增容劑在步驟(1)中加入。
步驟(1)中，所述混合步驟優(yōu)選在混合機(jī)中進(jìn)行。所述混合機(jī)的轉(zhuǎn)速優(yōu)選300‐500rpm。所述混合的時(shí)間優(yōu)選2‐5min。所述混合的溫度優(yōu)選20‐40℃。
步驟(1)中，對于混合物A和混合物B的制備順序沒有特別限定，可以先制備混合物A，再制備混合物B，或者同時(shí)(在兩個(gè)混合機(jī)中)制備混合物A和混合物B。
步驟(2)中，所述螺桿擠出機(jī)優(yōu)選為雙螺桿擠出機(jī)。
步驟(2)中，所述螺桿擠出機(jī)優(yōu)選分七區(qū)加熱。其中，所述螺桿擠出機(jī)的一區(qū)溫度優(yōu)選為70‐90℃，更優(yōu)選為75‐85℃。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的二區(qū)溫度優(yōu)選為210‐230℃，更優(yōu)選為215‐225℃。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的三區(qū)溫度優(yōu)選為240‐260℃，更優(yōu)選為245‐255℃。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的四區(qū)溫度優(yōu)選為260‐280℃，更優(yōu)選為265‐275℃。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的五區(qū)溫度優(yōu)選為270‐290℃，更優(yōu)選為275‐285℃。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的六區(qū)溫度優(yōu)選為270‐290℃，更優(yōu)選為275‐285℃。和/或，所述螺桿擠出機(jī)的七區(qū)溫度優(yōu)選為265‐285℃，更優(yōu)選為270‐280℃。
步驟(2)中，所述雙螺桿擠出機(jī)的模口溫度優(yōu)選為265‐275℃。
步驟(2)中，所述混合物A優(yōu)選從螺桿擠出機(jī)的主喂料口加入。
步驟(2)中，所述混合物B優(yōu)選從螺桿擠出機(jī)的靠近主喂料方向的側(cè)喂料口加入。所述靠近主喂料方向的側(cè)喂料口，與所述主喂料口的距離為螺桿總長度的65‐85％。
步驟(2)中，所述玻璃纖維優(yōu)選從靠近出料?？诜较虻膫?cè)喂料口加入。
步驟(2)中，所述雙螺桿擠出機(jī)的螺桿長徑比優(yōu)選為1：(30‐50)，更優(yōu)選1：(35‐45)。
步驟(2)中，所述雙螺桿擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速為200‐500rpm。
所述擠出造粒后，優(yōu)選再進(jìn)行干燥。所述干燥時(shí)間優(yōu)選為5‐7h，更優(yōu)選為5.5‐6.5h。所述干燥溫度優(yōu)選70‐90℃，更優(yōu)選為75‐85℃。
上述各個(gè)參數(shù)可以任意組合并適用于各個(gè)實(shí)施例中。
[測試方法]
上述制備方法制得的聚酰胺復(fù)合材料在80℃下干燥6h后注塑成測試樣條，注塑溫度為260～275℃。
產(chǎn)品的相關(guān)測試參見如下表1。
表1
實(shí)施例1
聚酰胺復(fù)合材料，包括以下重量的各成分：
生物基聚酰胺(PA56，硫酸相對粘度為2.72)：2075g
無堿玻璃纖維：1500g
阻燃劑(十溴二苯乙烷)：750g
阻燃協(xié)效劑(三氧化二銻)：300g
抗靜電劑(烯丙基磺酸鈉)：100g
抗靜電劑(椰油脂肪酸二乙酰胺)：50g
增容劑(MBS)：150g
加工助劑組合(其中包含EBS、硬脂酸鈣、硅酮粉、褐煤酸鈣、滑石粉、抗氧劑1098等)：75g；
樣品制備：
(1)將生物基聚酰胺、抗靜電劑、增容劑、加工助劑，按配方稱取，然后在高速混合機(jī)中進(jìn)行混合，混合溫度為25℃，混合機(jī)的轉(zhuǎn)速為400rpm，混合時(shí)間為3min，得混合物A；
將阻燃劑、阻燃協(xié)效劑，按配方稱取，然后在高速混合機(jī)中進(jìn)行混合，混合溫度為25℃，混合機(jī)的轉(zhuǎn)速為400rpm，混合時(shí)間為3min，得混合物B；混合物A和混合物B的制備順序沒有特別限定；
(2)將混合物A放置于雙螺桿擠出機(jī)的主喂料口，將混合物B放置于靠近主喂料方向的側(cè)喂料口，將無堿玻璃纖維放置于靠近出料?？诜较虻膫?cè)喂料口；擠出造粒，擠出機(jī)螺桿的長徑比為1:40，擠出機(jī)各區(qū)溫度(從喂料口至?？?設(shè)置依次為80℃、220℃、250℃、270℃、280℃、280℃、275℃，?？跍囟葹?70℃，螺桿轉(zhuǎn)速300rpm；
(3)將制備樹脂切片在80℃干燥8h，然后進(jìn)行注塑，注塑機(jī)溫度設(shè)置從喂料容器至噴嘴處依次為250℃、275℃、275℃、280℃，噴嘴溫度為275℃。
樣條檢測：
將注塑的測試樣條在23℃下放置28h，按ISO標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試。測試結(jié)果參見表2。
實(shí)施例2
聚酰胺復(fù)合材料，包括以下重量的各成分：
生物基聚酰胺(PA56，硫酸相對粘度為2.72)：2075g
無堿玻璃纖維：1500g
阻燃劑(十溴二苯乙烷)：750g
阻燃協(xié)效劑(三氧化二銻)：300g
抗靜電劑(烯丙基磺酸鈉)：75g
抗靜電劑(聚乙二醇‐鋰溶膠復(fù)合物)：75g
增容劑(MBS)：150g
加工助劑組合(其中包含EBS、硬脂酸鈣、硅酮粉、褐煤酸鈣、滑石粉、抗氧劑1098等)：75g
樣品制備及測試步驟參見實(shí)施例1。相關(guān)測試結(jié)果參見表2。
實(shí)施例3
聚酰胺復(fù)合材料，包括以下重量的各成分：
生物基聚酰胺(PA56，硫酸相對粘度為2.72)：2075g
無堿玻璃纖維：1500g
阻燃劑(十溴二苯乙烷)：750g
阻燃協(xié)效劑(三氧化二銻)：300g
抗靜電劑(椰油脂肪酸二乙酰胺)：50g
抗靜電劑(聚乙二醇‐鋰溶膠復(fù)合物)：100g
增容劑(MBS)：150g
加工助劑組合(其中包含EBS、硬脂酸鈣、硅酮粉、褐煤酸鈣、滑石粉、抗氧劑1098等)：75g
樣品制備及測試步驟參見實(shí)施例1。相關(guān)測試結(jié)果參見表2。
實(shí)施例4
聚酰胺復(fù)合材料，包括以下重量的各成分：
生物基聚酰胺(PA56，硫酸相對粘度為2.72)：2075g
無堿玻璃纖維：1500g
阻燃劑(十溴二苯乙烷)：750g
阻燃協(xié)效劑(三氧化二銻)：150g
阻燃協(xié)效劑(硼酸鋅)：150g
抗靜電劑(烯丙基磺酸鈉)：75g
抗靜電劑(椰油脂肪酸二乙酰胺)：75g
增容劑(MBS)：150g
加工助劑組合(其中包含EBS、硬脂酸鈣、硅酮粉、褐煤酸鈣、滑石粉、抗氧劑1098等)：75g
樣品制備及測試步驟參見實(shí)施例1。相關(guān)測試結(jié)果參見表2。
實(shí)施例5
聚酰胺復(fù)合材料，包括以下重量的各成分：
生物基聚酰胺(PA56，硫酸相對粘度為2.72)：2075g
無堿玻璃纖維：1500g
阻燃劑(十溴二苯乙烷)：750g
阻燃協(xié)效劑(三氧化二銻)：150g
阻燃協(xié)效劑(硼酸鋅)：150g
抗靜電劑(烯丙基磺酸鈉)：50g
抗靜電劑(聚乙二醇‐鋰溶膠復(fù)合物)：100g
增容劑(MBS)：150g
加工助劑組合(其中包含EBS、硬脂酸鈣、硅酮粉、褐煤酸鈣、滑石粉、抗氧劑1098等)：75g
樣品制備及測試步驟參見實(shí)施例1。相關(guān)測試結(jié)果參見表2。
實(shí)施例6
聚酰胺復(fù)合材料，包括以下重量的各成分：
生物基聚酰胺(PA56，硫酸相對粘度為2.72)：2075g
無堿玻璃纖維：1500g
阻燃劑(十溴二苯乙烷)：750g
阻燃協(xié)效劑(三氧化二銻)：150g
阻燃協(xié)效劑(硼酸鋅)：150g
抗靜電劑(椰油脂肪酸二乙酰胺)：100g
抗靜電劑(聚乙二醇‐鋰溶膠復(fù)合物)：50g
增容劑(MBS)：150g
加工助劑組合(其中包含EBS、硬脂酸鈣、硅酮粉、褐煤酸鈣、滑石粉、抗氧劑1098等)：75g
樣品制備及測試步驟參見實(shí)施例1。相關(guān)測試結(jié)果參見表1。
實(shí)施例7
聚酰胺復(fù)合材料，包括以下重量的各成分：
生物基聚酰胺(PA56，硫酸相對粘度為2.72)：2075g
無堿玻璃纖維：1500g
阻燃劑(十溴二苯乙烷)：750g
阻燃協(xié)效劑(三氧化二銻)：150g
阻燃協(xié)效劑(氧化鋅)：150g
抗靜電劑(烯丙基磺酸鈉)：50g
抗靜電劑(椰油脂肪酸二乙酰胺)：100g
增容劑(MBS)：150g
加工助劑組合(其中包含EBS、硬脂酸鈣、硅酮粉、褐煤酸鈣、滑石粉、抗氧劑1098等)：75g
樣品制備及測試步驟參見實(shí)施例1。相關(guān)測試結(jié)果參見表2。
實(shí)施例8
聚酰胺復(fù)合材料，包括以下重量的各成分：
生物基聚酰胺(PA56，硫酸相對粘度為2.72)：2075g
無堿玻璃纖維：1500g
阻燃劑(十溴二苯乙烷)：750g
阻燃協(xié)效劑(三氧化二銻)：150g
阻燃協(xié)效劑(氧化鋅)：150g
抗靜電劑(烯丙基磺酸鈉)：100g
抗靜電劑(聚乙二醇‐鋰溶膠復(fù)合物)：50g
增容劑(MBS)：150g
加工助劑組合(其中包含EBS、硬脂酸鈣、硅酮粉、褐煤酸鈣、滑石粉、抗氧劑1098等)：75g
樣品制備及測試步驟參見實(shí)施例1。相關(guān)測試結(jié)果參見表2。
實(shí)施例9
聚酰胺復(fù)合材料，包括以下重量的各成分：
生物基聚酰胺(PA56，硫酸相對粘度為2.72)：2075g
無堿玻璃纖維：1500g
阻燃劑(十溴二苯乙烷)：750g
阻燃協(xié)效劑(三氧化二銻)：150g
阻燃協(xié)效劑(氧化鋅)：150g
抗靜電劑(椰油脂肪酸二乙酰胺)：75
抗靜電劑(聚乙二醇‐鋰溶膠復(fù)合物)：75g
增容劑(MBS)：150g
加工助劑組合(其中包含EBS、硬脂酸鈣、硅酮粉、褐煤酸鈣、滑石粉、抗氧劑1098等)：75g
樣品制備及測試步驟參見實(shí)施例1。相關(guān)測試結(jié)果參見表1。
對比例
聚酰胺復(fù)合材料，包括以下重量的各成分：
生物基聚酰胺(PA56，硫酸相對粘度為2.72)：2225g
無堿玻璃纖維：1500g
阻燃劑(十溴二苯乙烷)：750g
阻燃協(xié)效劑(三氧化二銻)：300g
增容劑(MBS)：150g
加工助劑組合(其中包含EBS、硬脂酸鈣、硅酮粉、褐煤酸鈣、滑石粉、抗氧劑1098等)：75g；
本對比例材料的制備及測試步驟同實(shí)施例1，測試結(jié)果參見表2。
表2：聚酰胺復(fù)合材料的性能比較
通過表2的測試結(jié)果可以得出：其一，各種添加劑添加后，復(fù)合材料的強(qiáng)度和模量沒有明顯變化，說明本發(fā)明中各添加劑的添加，不會降低聚聚酰胺復(fù)合材料的力學(xué)性能。其二，抗靜電劑，特別是特定的復(fù)配抗靜電劑，能夠明顯降低玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的表面電阻率。相比較而言，烯丙基磺酸鈉與聚乙二醇‐鋰溶膠復(fù)合物復(fù)配后的抗靜電效果最好。并且抗靜電劑具有更好的流動性，在加工過程中還能發(fā)揮潤滑劑的作用。
上述的對實(shí)施例的描述是為便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能理解和使用本發(fā)明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對這些實(shí)施例做出各種修改，并把在此說明的一般原理應(yīng)用到其他實(shí)施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動。因此，本發(fā)明不限于上述實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，不脫離本發(fā)明范疇所做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。