本申請是中國發(fā)明專利申請(發(fā)明名稱：彈性體復(fù)合物、共混物及其制備方法，申請日：2014年5月19日；申請?zhí)枺?01480035331.7)的分案申請。本申請要求2013年5月20日提交的us61/825203的優(yōu)先權(quán)，其全部內(nèi)容在此引入作為參考。
背景技術(shù)：
：許多具有商業(yè)重要性的產(chǎn)品由彈性體組合物形成，其中粒狀填料分散在各種合成彈性體、天然橡膠或彈性體共混物的任一者中。例如，炭黑(在本文中縮寫為cb)廣泛用作天然橡膠及其它彈性體中的增強(qiáng)劑。通常制造母料，即填料、彈性體以及各種任選的添加劑(如增量油)的預(yù)混合物，然后在一些情況下在后續(xù)混合步驟中使這樣的母料與其它彈性體共混。炭黑母料用不同等級的可商購炭黑制備，所述不同等級的可商購炭黑在每單位重量的表面積以及結(jié)構(gòu)兩者上變化，其描述了通過初級炭黑顆粒彼此熔合形成的炭黑聚集體的尺寸和復(fù)雜性。許多具有商業(yè)重要性的產(chǎn)品由炭黑粒狀填料分散在天然橡膠中的這樣的彈性體組合物形成。這樣的產(chǎn)品包括例如車輛輪胎，其中不同的彈性體組合物可用于胎面部分、側(cè)壁、胎線表層(wireskim)和胎體(carcass)。其它產(chǎn)品包括例如發(fā)動(dòng)機(jī)支架襯套、傳送帶、風(fēng)擋刮水器等。炭黑在天然橡膠配混物中的良好分散已經(jīng)一段時(shí)間被認(rèn)為是用于實(shí)現(xiàn)良好的品質(zhì)以及一致的產(chǎn)品性能的最重要目標(biāo)之一，而且已經(jīng)投入相當(dāng)大的努力以開發(fā)用于評估在橡膠中的分散品質(zhì)的程序?；旌喜僮鲗τ诨旌闲始昂暧^分散(粗粒分散體，macro-dispersion)具有直接影響。通常，通過更久的混合以及通過更強(qiáng)烈的混合，在干式混合母料中實(shí)現(xiàn)更好的炭黑宏觀分散。但不幸地，通過更久、更強(qiáng)烈的混合實(shí)現(xiàn)更好的宏觀分散使炭黑分散在其中的彈性體降解。在對機(jī)械/熱降解高度敏感的天然橡膠的情況下，這尤其是成問題的。采用已知混合技術(shù)和裝置(例如密煉機(jī))的更久且更強(qiáng)烈的混合降低天然橡膠母料組合物的分子量。因此，炭黑在天然橡膠中的改善的宏觀分散已知以相應(yīng)的通常不期望的橡膠分子量降低來實(shí)現(xiàn)。除了干式混合技術(shù)外，向攪拌的凝聚(coagulation)罐中連續(xù)供給膠乳及炭黑漿料是已知的。經(jīng)常以合成彈性體例如丁苯橡膠(sbr)使用這樣的“濕法”技術(shù)。凝聚罐包含凝聚劑例如鹽或典型地具有約2.5-4的ph的酸水溶液。使膠乳及炭黑漿料在凝聚罐中混合并凝聚成稱作濕團(tuán)粒的小珠(典型地為幾毫米直徑)。使團(tuán)粒與酸流出物分離，典型地借助于振蕩振動(dòng)篩等。然后，將團(tuán)粒傾倒在第二攪拌罐中，其中對團(tuán)粒進(jìn)行洗滌以達(dá)到中性或接近中性的ph。此后，使團(tuán)粒經(jīng)歷額外的振蕩篩以及干燥步驟等。對于天然和合成彈性體的凝聚，已經(jīng)例如在hagopian的共同擁有的美國專利no.4,029,633中以及在heller的美國專利no.3,048,559中提出了對該方法的改變。在例如美國專利no.6,841,606、pct公開wo2006/068078和pct公開wo2006/080852中描述了其它的濕母料方法。如本文中所用的，“濕式混合”或“濕母料”技術(shù)是指其中將彈性體膠乳與粒狀填料漿料流體組合以產(chǎn)生彈性體復(fù)合物的技術(shù)。所得的彈性體復(fù)合物稱為濕式混合復(fù)合物或濕母料。與此相反，通過其中使干燥粒狀填料與橡膠組合的干式混合方法來制備干式混合復(fù)合物。由共同擁有的美國專利no.6,048,923和6,929,783公開了替代的混合方法，所述美國專利公開了這樣的濕母料工藝，在所述濕母料工藝中，在彈性體膠乳不使用添加凝聚劑時(shí)發(fā)生凝聚的條件下使炭黑漿料和彈性體膠乳的單獨(dú)的物流組合。使母料脫水至約15％～25％的含水量且然后通過連續(xù)配混機(jī)及任選的開煉機(jī)。在美國專利公開no.us20110021664中描述了使?jié)衲噶厦撍⒏稍镆宰顑?yōu)化所得彈性體復(fù)合物的微分散的其它方法。經(jīng)填充的彈性體復(fù)合物的期望的性質(zhì)包括高的耐磨性、高的耐久性、和低的滯后性。彈性體復(fù)合物通過例如較高的填料加載量而提高的強(qiáng)化能夠改善耐久性和磨損性能。遺憾地，采用填料加載量還提高了滯后性。高的滯后性降低了汽車?yán)锍糖以诟粽駪?yīng)用中對彈性體性能有害。低的滯后性還與低的熱累積有關(guān)?？刹捎酶赡噶系乃軣?例如，在其通過干式混合工藝或者通過濕母料工藝、隨后通過干燥而產(chǎn)生后)以降低門尼粘度并改善可加工性，同時(shí)結(jié)合入添加劑(例如油、抗氧化劑和氧化鋅)。還可加入硫化劑，或者，硫化劑可在第二塑煉步驟中加入。然而，混合可能需要在較低的溫度(例如，低于125℃)下進(jìn)行以防止過早的固化或焦燒。此外，過度混合可能對粘彈性質(zhì)有害并且可能增大在儲(chǔ)存期間的絮凝，這可增大儲(chǔ)存硬化并進(jìn)一步使橡膠性能劣化(wang等,kgkkautschukgummikunststoffe,第7-8卷,2002,第388-396頁)。因此，期望具有用于使硫化劑與通過濕母料方法產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物組合的不損害所得硫化物的機(jī)械性質(zhì)的方法。對于一些應(yīng)用，期望采用彈性體的共混物以使母料和/或母料的硫化橡膠產(chǎn)物的機(jī)械性質(zhì)最優(yōu)化。共混物可通過如下產(chǎn)生：彈性體膠乳混合物的共凝聚(參見，例如，美國專利no.4,271,213)；或者，從彈性體膠乳與包含第二聚合物的溶液的混合物收取聚合物共混物(參見，例如，美國專利no.5,753,742)。可選擇地，彈性體的共混物可通過使兩種彈性體干式混合在一起而產(chǎn)生。使干式混合彈性體復(fù)合物與額外的彈性體共混以降低滯后性是已知的。然而，由此獲得的典型的降低典型地為相對于原始的純材料小于10％。因此，另外期望產(chǎn)生具有甚至更低的滯后性但不顯著地降低耐久性和/或磨損性能的彈性體復(fù)合物。mabry等的美國專利no.7,105,595b2描述了通過濕式/干式混合方法和設(shè)備制備的彈性體復(fù)合物共混物，所述美國專利在此全文引入作為參考。例如，在濕式混合步驟中，彈性體復(fù)合物通過us6048923中所述的濕母料方法制備。然后，在干式混合步驟中(例如，在配混期間)，將在具有或不具有中間加工步驟的情況下通過這樣的濕式混合步驟產(chǎn)生的凝聚物與額外的彈性體混合以形成彈性體復(fù)合物共混物。與凝聚物組合的所述額外的彈性體可與濕式混合步驟中所用的彈性體相同或不同。然而，通過濕母料技術(shù)產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物的額外的干式混合向材料性質(zhì)中引入了原來通過避免彈性體干式混合而得以防止的所有風(fēng)險(xiǎn)。盡管如此，以額外的彈性體稀釋彈性體復(fù)合物向制造者呈現(xiàn)出經(jīng)濟(jì)和材料益處。通過制備更高加載量的彈性體復(fù)合物(即，具有更大量的填料)，可共混額外的彈性體并同時(shí)保持所需的填料加載量水平。此外，當(dāng)?shù)诙椥泽w材料不具有與彈性體復(fù)合物中相同的組成時(shí)，可探究(exploit)兩種彈性體的材料性質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)。最后，甚至當(dāng)?shù)诙椥泽w材料具有與彈性體復(fù)合物相同的組成時(shí)，可探究經(jīng)填充的彈性體與未經(jīng)填充的彈性體之間的性質(zhì)差異。因此，期望制備通過濕母料方法制備的彈性體復(fù)合物的共混物，其可呈現(xiàn)出以上優(yōu)勢且不會(huì)因在共混工藝期間的額外的塑煉而損失它們的有利的機(jī)械性質(zhì)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可通過如下制備具有優(yōu)異品質(zhì)的彈性體復(fù)合物材料：使用第二或額外的彈性體材料“稀釋”通過適宜的濕母料技術(shù)制備且具有一定填料含量(例如，至少60phr(份/100重量份橡膠)的加載量水平)的純彈性體復(fù)合物，從而產(chǎn)生填料含量比彈性體復(fù)合物低至少10phr的彈性體復(fù)合物共混物。預(yù)期通過使用stsa為至少約120m2/g的炭黑填料可實(shí)現(xiàn)額外的益處。通常地，通過混合(典型地干式混合)，將通過適宜的濕母料技術(shù)制備的純彈性體復(fù)合物與第二彈性體材料組合(共混)。因此，整個(gè)工藝可視為并且在本文中描述為“濕式/干式”工藝。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對于通過干式混合制備共混物的混合時(shí)間和/或機(jī)械能的要求可保持為相對低且不對共混物品質(zhì)產(chǎn)生不利影響?？蛇x擇地，或者此外，彈性體復(fù)合物材料可采用混合(即，與固化劑料包配混)方案來制備，所述方案賦予材料降低的能量，例如，降低的混合時(shí)間或降低的輥磨時(shí)間。例如，還可采用單一階段混合以進(jìn)一步改善純彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物這兩者中的滯后性。可選擇地，或者此外，單一階段混合、隨后進(jìn)行有限輥磨(例如，在輥磨機(jī)上僅一分鐘或者在混合后簡單地對材料進(jìn)行壓片(sheeting))也能夠提供成本降低和工藝流水線化(streamlining)。在很多本文所公開的實(shí)施方案中，提供了關(guān)于流體(例如，液體)或“濕式混合”步驟中所用的彈性體的選擇及后續(xù)“干式混合”或共混步驟中所用的彈性體的選擇的靈活性。在很多情況下，在濕式和干式混合步驟中使用相同的彈性體(或彈性體混合物)。然而，可以任何適宜的相對重量比例使用不同的彈性體。有利地，在一些本文所公開的實(shí)施方案中，彈性體復(fù)合物共混物的滯后性性質(zhì)相對于具有相同的最終填料加載量但不采用共混而產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物得到維持或改善?？蛇x擇地，或者此外，強(qiáng)化性質(zhì)(其由在300％和100％應(yīng)變下的拉伸模量之比證明)相對于具有相同的最終填料加載量但不采用共混而產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物得到維持或改善。相對于完全通過常規(guī)的干式混合技術(shù)而獲得的共混物，通過實(shí)踐本發(fā)明而產(chǎn)生的共混物可具有改善的性質(zhì)。當(dāng)與通過相同的濕母料技術(shù)產(chǎn)生且具有與共混物相同的加載量水平的純彈性體復(fù)合物相比時(shí)，它們還可具有優(yōu)異的性質(zhì)，例如，在滯后性和強(qiáng)化方面。本發(fā)明的包括各種結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié)及部件組合的以上及其它特征、以及其它優(yōu)點(diǎn)現(xiàn)在將參考附圖更具體地描述并在權(quán)利要求中指出。應(yīng)理解，體現(xiàn)本發(fā)明的特定方法和裝置是以說明方式且不作為本發(fā)明的限制來示出的。本發(fā)明的原理和特征可用于不同且數(shù)量眾多的實(shí)施方案中且不脫離本發(fā)明的范圍。附圖說明在附圖中，參考字符指代所有不同視圖中的相同部件。所述圖不一定按比例繪制；而重點(diǎn)在于說明本發(fā)明的原理。在所述圖中：圖1和2比較了根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案混合的各種彈性體復(fù)合物共混物對通過干式混合和/或不進(jìn)行共混而產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物的最大tanδ(在60℃下測定)和m300/m100比率(菱形–濕母料；正方形–干式混合)。圖3和4比較了使用n134炭黑和天然橡膠產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物共混物在模量比率和tanδ60方面的改善(菱形-50phr的最終加載量；正方形-23phr的最終加載量；實(shí)心符號-兩階段混合；空心符號-一階段混合)圖5和6比較了根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案混合的各種彈性體復(fù)合物共混物對通過濕母料方法但不進(jìn)行共混而產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物的最大tanδ(在60℃下測定；圖5)和模量比率(圖6)。圖7和8比較了采用不同的混合和輥磨方案配混的彈性體復(fù)合物的最大tanδ(在60℃下測定)和m300/m100。圖9和10比較了采用不同的混合方案配混的純的以及共混的彈性體復(fù)合物這兩者的最大tanδ(在60℃下測定)和m300/m100。圖11比較了使用n234炭黑和天然橡膠產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物共混物在模量比率(圖11a)和最大tanδ(圖11b)(在60℃下測定)方面的改善(空心符號-一階段混合；實(shí)心符號-兩階段混合)。圖12a說明了通過濕母料方法產(chǎn)生的經(jīng)稀釋的天然橡膠彈性體復(fù)合物共混物(菱形)和通過干式混合方法產(chǎn)生的純彈性體復(fù)合物(正方形)相對于表面積的模量比率變化。圖12b說明了通過濕母料方法產(chǎn)生的經(jīng)稀釋的天然橡膠彈性體復(fù)合物共混物(菱形)以及通過干式混合方法(正方形)和濕母料方法(三角形)產(chǎn)生的純彈性體復(fù)合物的隨模量比率的tanδ60變化。圖13說明了通過濕母料方法產(chǎn)生并且以br稀釋的彈性體復(fù)合物(菱形)和通過干式混合方法產(chǎn)生的相同組成的彈性體復(fù)合物(正方形)的隨表面積的模量比率變化。圖14重復(fù)了圖13中的信息，但增加了實(shí)施例16-24中的通過向經(jīng)由濕母料方法產(chǎn)生且具有不同量的炭黑的純彈性體復(fù)合物中加入不同量的br而產(chǎn)生的其它彈性體復(fù)合物共混物的模量比率(以三角形繪出)(菱形和正方形是如針對圖13的)。圖15說明了來自實(shí)施例的通過濕母料方法產(chǎn)生且以nr稀釋的各種天然橡膠彈性體復(fù)合物共混物的隨coan的模量比率變化。具體實(shí)施方式本發(fā)明總體上涉及彈性體復(fù)合物共混物及其產(chǎn)生方法。所述共混物包括：其中粒狀材料(填料)分散于第一彈性體中的彈性體復(fù)合物；以及第二或額外的彈性體材料。在很多情形下，第二彈性體材料與第一彈性體相同。但是，第二彈性體材料也可為不同于第一彈性體的彈性體。如本文中所用的，“第一彈性體”或“第二/額外的彈性體材料”可各自為單一彈性體或彈性體混合物。第二彈性體材料可包括額外的成分，例如填料或抗氧化劑。如本文中所用的，其中粒狀填料位于第一彈性體中的彈性體復(fù)合物稱為“純彈性體復(fù)合物”。純彈性體復(fù)合物與第二彈性體材料的混合物稱為“彈性體復(fù)合物共混物”。在一些實(shí)施方案(例如，其中采用減少量的比能以在用于硫化的制備中混合彈性體復(fù)合物和添加劑)中，可使用純彈性體復(fù)合物來實(shí)現(xiàn)本文所述的益處。在一個(gè)實(shí)施方案中，包含填料的彈性體組合物的產(chǎn)生方法包括：通過濕母料方法制備包含天然橡膠及第一填料加載量的stsa為至少120m2/g的碳質(zhì)聚集填料的彈性體復(fù)合物，所述第一填料加載量大于60phr；和使所述彈性體復(fù)合物與包含彈性體和任選的粒狀填料的第二彈性體材料共混以產(chǎn)生具有第二填料加載量的彈性體組合物，從而產(chǎn)生彈性體復(fù)合物共混物，所述第二填料加載量比所述第一填料加載量低至少約10phr，其中，硫化彈性體復(fù)合物共混物的m300/m100比相同組成但根據(jù)ctv對比方法1制備的彈性體復(fù)合物的m300/m100高至少0.5。如本文中所用的，ctv對比方法1意指根據(jù)表a中的程序在1600cc密煉機(jī)中混合彈性體復(fù)合物的組分。在每一混合階段后，在于50℃和約37rpm下操作且具有足以進(jìn)行充分包輥的輥隙(約2.4mm)的2輥磨機(jī)上，將配混物壓片約1分鐘，隨后進(jìn)行6次末端輥軋，其中，第1階段與第2階段混合之間的停止時(shí)間為至少3小時(shí)。然后，在設(shè)定為150℃的熱壓機(jī)中，使用具有2mm厚的間隔物的模具，使材料硫化由常規(guī)橡膠流變儀確定的時(shí)間(即，t90+10％的t90，其中，t90為達(dá)到90％硫化的時(shí)間)。表a第1階段填充系數(shù)(％)70轉(zhuǎn)子速度(rpm)80起始溫度(℃)60橡膠的加入時(shí)間(秒)0炭黑的加入時(shí)間(秒)30細(xì)料的加入時(shí)間(秒)150掃描時(shí)間(秒)60、180傾倒時(shí)間(秒)240第2階段填充系數(shù)(％)70轉(zhuǎn)子速度(rpm)60起始溫度(℃)50母料及固化劑的時(shí)間(秒)0掃描時(shí)間30傾倒時(shí)間(秒)60通常，所述純彈性體復(fù)合物通過濕式方法制備且具有第一加載量水平。所述第一加載量水平通過將所述純彈性體復(fù)合物與所述第二或額外的彈性體材料混合以形成加載量水平低于第一加載量水平的彈性體組合物(本發(fā)明中也稱為“彈性體復(fù)合物共混物”)來減少。本發(fā)明所述共混物可為不含固化劑的組合物、帶有固化劑的組合物、和硫化橡膠材料以及由這樣的組合物形成的產(chǎn)物。對硫化組合物測量機(jī)械性質(zhì)；因此，在形成濕母料并與所述第二彈性體材料共混后，將得到的彈性體復(fù)合物共混物硫化以測量拉伸和滯后性性質(zhì)。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及彈性體復(fù)合物共混物，其中所述純彈性體復(fù)合物包含其量為至少約55phr，例如約55phr～約100phr、約55phr～約60phr、約60phr～約65phr、約65phr～約70phr、約70phr～約75phr、約75phr～約85phr、或者約85phr～約100phr的粒狀填料(例如cb)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到，期望的炭黑加載量將取決于炭黑的表面積和結(jié)構(gòu)。例如，具有通過stsa測量的大于120m2/g的表面積的炭黑的期望的加載量可遠(yuǎn)低于表面積小很多的炭黑(例如n774型(stsa＝29m2/g)炭黑)的期望的加載量。通過將純彈性體復(fù)合物與第二彈性體材料混合而獲得的共混物具有比所述純彈性體復(fù)合物的加載量低至少約10phr的最終填料加載量(例如，炭黑加載量)；例如，低約10phr～低約15phr、低約15phr～低約20phr、低約20phr～低約25phr、或者低約25phr～低約30phr。例如，具有65phr的n134型炭黑的純彈性體復(fù)合物可稀釋(diluted)或稀釋(letdown)至50phr彈性體復(fù)合物共混物?？赏ㄟ^以減少的次數(shù)進(jìn)行混合和/或利用純彈性體復(fù)合物的最小的預(yù)塑煉來實(shí)施彈性體復(fù)合物與第二彈性體材料的共混。在一個(gè)實(shí)施方案中，在單一混合步驟中，選擇一階段混合來添加包括固化劑本身在內(nèi)的固化劑料包的所有成分。接著可為有限量的輥磨。下面公開了彈性體復(fù)合物共混物、其產(chǎn)生方法和裝置的一些實(shí)施方案。盡管本發(fā)明的各種優(yōu)選的實(shí)施方案可使用各種不同的填料和彈性體，但在某些情況下，為便利起見，本發(fā)明的方法和裝置方面的以下詳細(xì)說明的某些部分將描述包含天然橡膠(nr)和炭黑(cb)的彈性體復(fù)合物?？紤]到本公開內(nèi)容的益處，采用本文中所公開的方法和裝置按照本文所論述的操作原理來產(chǎn)生純彈性體復(fù)合物和包含許多替代的或額外的彈性體、填料及其它材料的彈性體復(fù)合物共混物將在本領(lǐng)域技術(shù)人員的能力范圍之內(nèi)。在本發(fā)明的特定方面中，純彈性體復(fù)合物通過下文進(jìn)一步描述的濕母料方法來制備。所述彈性體復(fù)合物可使用任何濕母料工藝來產(chǎn)生，包括下文論述的那些，以及例如在諸如美國專利no.5,763,388、6,048,923、6,841,606、6,646,028、7,101,922、3,335,200、和3,403,121、及公開文件us2009/062428、wo2011/034589、wo2011/034587、和wo2012/037244中所公開的那些方法以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它濕母料工藝。一般而言，將彈性體膠乳流體和顆粒漿料流體組合，并且使所述彈性體膠乳凝聚以形成母料團(tuán)粒?？蓪⑺瞿噶蠄F(tuán)粒脫水以形成脫水凝聚物。合適的彈性體膠乳流體包括天然和合成的彈性體膠乳和膠乳共混物這兩者。所述膠乳應(yīng)適用于所選濕母料工藝以及最終橡膠制品的預(yù)期目的或應(yīng)用?？紤]到本公開內(nèi)容的益處，選擇用于本文所公開的方法和裝置的合適的彈性體膠乳或合適的彈性體膠乳共混物將在本領(lǐng)域技術(shù)人員的能力范圍之內(nèi)。示例性的彈性體包括，但不限于：橡膠；1,3-丁二烯、苯乙烯、異戊二烯、異丁烯、2,3-二烷基-1,3-丁二烯(其中烷基可為甲基、乙基、丙基等)、丙烯腈、乙烯、丙烯等的聚合物(例如，均聚物、共聚物和/或三元共聚物)。所述彈性體可具有通過差示掃描量熱法(dsc)測量的約-120℃～約0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。實(shí)例包括，但不限于，丁苯橡膠(sbr)、天然橡膠及其衍生物例如氯化橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)以及它們中任意物質(zhì)的油增量衍生物(oilextendedderivative)。也可使用任意上述物質(zhì)的共混物。所述膠乳可在水性載液中。特別合適的合成橡膠包括：約10重量％～約70重量％的苯乙烯與約90重量％～約30重量％的丁二烯的共聚物，例如，19份的苯乙烯與81份的丁二烯的共聚物、30份的苯乙烯與70份的丁二烯的共聚物、43份的苯乙烯與57份的丁二烯的共聚物、以及50份的苯乙烯與50份的丁二烯的共聚物；共軛二烯的聚合物和共聚物，例如聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯等，以及這樣的共軛二烯與能夠與其共聚的含烯屬基團(tuán)的單體(例如苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、丙烯腈、2-乙烯基-吡啶，5-甲基-2-乙烯基吡啶、5-乙基-2-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、經(jīng)烯丙基取代的丙烯酸酯、乙烯基酮、甲基異丙烯基酮、甲基乙烯基醚、α-亞甲基羧酸以及它們的酯和酰胺例如丙烯酸和二烷基丙烯酸酰胺)的共聚物。還適合用于本文的為乙烯與其它高級α-烯烴(例如丙烯、1-丁烯和1-戊烯)的共聚物。如下面所進(jìn)一步注意到的，除了彈性體和填料以外，橡膠組合物可包含偶合劑、以及任選的各種加工助劑、增量油和抗降解劑。示例性的天然橡膠膠乳包括，但不限于，鮮膠乳(fieldlatex)，膠乳濃縮物(例如通過蒸發(fā)、離心或乳油化(creaming)而產(chǎn)生)、膠清(例如，在通過離心產(chǎn)生膠乳濃縮物之后剩余的上清液)以及這些物質(zhì)中的任意兩種或更多種以任意比例的共混物。所述膠乳應(yīng)適用于所選濕母料工藝以及最終橡膠制品的預(yù)期目的或應(yīng)用。所述膠乳典型地提供在水性載液中?？紤]到本公開內(nèi)容的益處以及工業(yè)中通常相當(dāng)認(rèn)可的選擇標(biāo)準(zhǔn)的知識，適合的膠乳或膠乳共混物的選擇將很好地在本領(lǐng)域技術(shù)人員的能力范圍之內(nèi)。天然橡膠膠乳也可以某種方式化學(xué)地或酶地改性。例如，其可被處理以化學(xué)地改性或減少各種非橡膠組分，或者，可使用各種單體或其它化學(xué)基團(tuán)例如氯來對橡膠分子本身進(jìn)行改性?；瘜W(xué)改性天然橡膠膠乳的示例性方法公開在歐洲專利公開no.1489102、1816144和1834980，日本專利公開no.2006152211、2006152212、2006169483、2006183036、2006213878、2006213879、2007154089和2007154095，美國專利no.6841606和7312271，以及美國專利公開no.2005-0148723中。也可采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它方法。粒狀填料流體可包括在合適的載體流體中的碳質(zhì)聚集顆粒，例如，炭黑以及包覆有硅或經(jīng)硅處理的炭黑、或者這些物質(zhì)中的兩種或更多種的混合物。當(dāng)使用炭黑填料時(shí)，炭黑的選擇將很大程度上取決于彈性體復(fù)合物制品的預(yù)期用途。示例性的炭黑包括astmn100系列～n900系列的炭黑，例如n100系列炭黑、n200系列炭黑、n300系列炭黑、n700系列炭黑、n800系列炭黑、或n900系列炭黑。此外，可采用以下炭黑以用于與各種實(shí)施方案一起使用：以商標(biāo)black和銷售的可從cabotcorporation獲得的炭黑；以商標(biāo)和銷售的以及cd和hv種類(line)的可從columbianchemicals獲得的炭黑；和以商標(biāo)和銷售的以及ck種類的可從evonik(degussa)industries獲得的炭黑；以及適合用于橡膠或輪胎應(yīng)用中的其它填料。適合的經(jīng)化學(xué)官能化的炭黑包括wo96/18688和us2013/0165560中所公開的那些，其公開內(nèi)容在此引入作為參考?？刹捎眠@些炭黑的任意混合物。含有具有至少約120m2/g(例如，約120m2/g～約240m2/g，諸如，約120m2/g～約130m2/g、約130m2/g～約140m2/g、約140m2/g～約150m2/g、約150m2/g～約160m2/g、約150m2/g～約160m2/g、約160m2/g～約170m2/g、約170m2/g～約180m2/g、約180m2/g～約190m2/g、約190m2/g～約200m2/g、約200m2/g～約210m2/g、約210m2/g～約220m2/g、約220m2/g～約230m2/g、或者約230m2/g～約240m2/g)的統(tǒng)計(jì)厚度表面積(stsa，astm標(biāo)準(zhǔn)d6556)的炭黑的彈性體復(fù)合物可尤其得益于本文關(guān)于彈性體復(fù)合物共混物的產(chǎn)生的教導(dǎo)。示例性的炭黑包括可從cabotcorporation獲得的crx1346炭黑和astmn134型炭黑。具有任意前述表面積的炭黑可額外地具有約60～約115ml/100g，例如，約65～約75ml/100g、約75～約85ml/100g、約85～約95ml/100g、約95～約105ml/100g、或者約105～約115ml/100g的結(jié)構(gòu)(其通過針對壓縮炭黑的吸油值(coan，astmd3493)給出)。包覆有硅的炭黑以及經(jīng)硅處理的炭黑這兩者均可用于各種實(shí)施方案中。在經(jīng)硅處理的炭黑中，使含硅物質(zhì)(例如硅的氧化物或碳化物)分布遍及至少一部分炭黑聚集體作為炭黑的固有部分。常規(guī)炭黑以聚集體的形式存在，其中，每個(gè)聚集體由單一相(其為碳)組成。該相可以石墨晶粒和/或無定形碳的形式存在，且通常為這兩種形式的混合?？赏ㄟ^在炭黑聚集體的至少一部分表面上沉積含硅物質(zhì)例如二氧化硅來對炭黑聚集體進(jìn)行改性。結(jié)果可描述為包覆有硅的炭黑。本文所描述的作為經(jīng)硅處理的炭黑的材料不是已經(jīng)被包覆或者以其它方式改性的炭黑聚集體，但實(shí)際上代表不同種類的具有兩個(gè)相的聚集體。一個(gè)相是碳，其將仍作為石墨晶粒和/或無定形碳存在，而第二相是二氧化硅(以及可能的其它含硅物質(zhì))。因此，經(jīng)硅處理的炭黑的含硅物質(zhì)相為聚集體的固有部分；其分布遍及聚集體的至少一部分。各種經(jīng)硅處理的炭黑從cabotcorporation以名稱ecoblacktm獲得并且更詳細(xì)地描述在us6028137中。應(yīng)理解，多相聚集體是與前述包覆有二氧化硅的炭黑相當(dāng)不同的，其由具有沉積于其表面上的預(yù)先形成的含硅物質(zhì)的單相炭黑聚集體組成。這樣的炭黑可經(jīng)表面處理以在炭黑聚集體的表面上安置二氧化硅官能性，如在例如美國專利no.6,929,783中所述的。如前所述的，可使用添加劑，且在此方面，可用于偶合二氧化硅或炭黑的偶合劑應(yīng)預(yù)期可與經(jīng)硅處理的炭黑一起使用。炭黑以及許多其它適合的粒狀填料可商購獲得且為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。此外，如果適宜的話，可使一種或多種添加劑與顆粒漿料或者與彈性體膠乳流體預(yù)混合，或者，可在凝聚期間或其后使一種或多種添加劑與母料團(tuán)粒組合。隨后，也可例如通過干式混合技術(shù)將添加劑混合到彈性體母料中。許多添加劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的且包括，例如，抗氧化劑、抗臭氧劑、增塑劑、加工助劑(例如，液體聚合物、油等)、樹脂、阻燃劑、增量油、潤滑劑、以及它們的任意混合物。示例性的添加劑包括，但不限于，氧化鋅和硬脂酸。這樣的添加劑的一般用途及選擇是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的?？筛鶕?jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意技術(shù)產(chǎn)生粒狀填料漿料。在采用炭黑粒料的示例性方法中，將粒料與水組合，并使所得的混合物通過膠體磨、管線磨床等以形成分散流體。然后，使該流體通向均化器，所述均化器使炭黑更精細(xì)地分散在載液中以形成漿料。示例性的均化器包括，但不限于，從microfluidicsinternationalcorporation(newton，mass.，usa)商購獲得的系統(tǒng)。也適宜的為均化器，例如，從apvgaulin,inc.(wilmington，mass.，usa)的apvhomogenizerdivision獲得的型號為ms18、ms45和mc120的系列均化器。其它適宜的均化器可商購獲得，而且，考慮到本公開內(nèi)容的益處，對本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯見的。整個(gè)均化器的最佳操作壓力可取決于實(shí)際的裝置、填料組成和填料含量。在采用炭黑的實(shí)施方案中，均化器可在約10psi～約5000psi(例如，約10psi～約1000psi、約1000psi～約1700psi、約1700psi～約2200psi、約2200psi～約2700psi、約2700psi～約3300psi、約3300psi～約3800psi、約3800psi～約4300psi、或者約4300psi～約5000psi)的壓力下操作。取決于所采用的濕母料方法，可使用高的炭黑含量以減少除去過量的水或其它載體的任務(wù)。在下面所述的濕母料方法中，漿料可包括約5～約30重量％的炭黑，例如，約5～約10重量％、約10～約18重量％、約15～約17重量％、約15～約20重量％、約20～約24重量％、約24～約27重量％、或者約27～約30重量％。考慮到本公開內(nèi)容的益處，本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到，漿料的炭黑含量(以重量％計(jì))應(yīng)當(dāng)與濕母料工藝期間的其它工藝變量一致以達(dá)到最終制品中的期望炭黑含量(以phr計(jì))。優(yōu)選地，漿料剛一制備就立即用于母料產(chǎn)生中。攜帶漿料的流體管道以及任何任選的容納罐等應(yīng)當(dāng)建立或維持基本上保持炭黑在漿料中的分散的條件。即，漿料中的粒狀填料的大量再團(tuán)聚或沉析應(yīng)防止或減少至合理實(shí)際的程度。在一些優(yōu)選實(shí)施方案中，采用涉及彈性體膠乳和粒狀填料流體的混合物的連續(xù)流動(dòng)工藝在足以實(shí)現(xiàn)凝聚甚至無需使用傳統(tǒng)凝聚劑的湍流程度及流動(dòng)控制條件下產(chǎn)生彈性體復(fù)合物。這樣的方法公開在例如美國專利no.6,048,923和美國專利公開no.2011/00221664中，它們的內(nèi)容在此引入作為參考。簡單地說，用于制備母料團(tuán)粒的示例性方法涉及向凝聚物反應(yīng)器的混合區(qū)中同時(shí)進(jìn)料炭黑或其它填料的漿料及天然橡膠膠乳流體或其它合適的彈性體流體。凝聚物區(qū)延伸自混合區(qū)，優(yōu)選橫截面積在從入口端至排放端的下游方向上逐漸增加。使?jié){料優(yōu)選地作為注射流體的連續(xù)高速射流進(jìn)料至混合區(qū)，同時(shí)以相對低的速度進(jìn)料天然橡膠膠乳流體。填料漿料的高的速度、流量和顆粒濃度足以導(dǎo)致在凝聚物區(qū)的至少上游部分內(nèi)的膠乳流體的混合和高剪切、混合物的流動(dòng)湍流，并且在排放端之前基本上完全凝聚彈性體膠乳。因此，可在無需酸或鹽凝聚劑的情況下達(dá)到基本上完全凝聚。在彈性體膠乳和顆粒流體的基本上完全凝聚后，形成“蠕蟲”或小球形式的母料團(tuán)粒，并且，在向凝聚物反應(yīng)器的混合區(qū)中持續(xù)進(jìn)料膠乳和炭黑漿料流的同時(shí)，作為基本上恒定的流從凝聚物反應(yīng)器的排放端排出。值得注意的是，在凝聚物反應(yīng)器的排放端處的塞式流動(dòng)以及大氣壓或接近大氣壓的條件對于促進(jìn)彈性體復(fù)合物產(chǎn)物的控制和收集(例如對于立即或后續(xù)的進(jìn)一步處理步驟)是高度有利的。生成母料團(tuán)粒并然后形成為具有例如約70-85％的含水量的期望擠出物。在配制之后，使母料團(tuán)粒通向合適的干燥和配混裝置。在一個(gè)實(shí)施方案中，使母料團(tuán)粒從凝聚物反應(yīng)器經(jīng)由簡單的重力下落或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它適宜裝置通向脫水?dāng)D出機(jī)。所述脫水?dāng)D出機(jī)可使得彈性體復(fù)合物從例如約70-85％的含水量達(dá)到期望的含水量(例如，約1％～25％的含水量，諸如，約8％～約25％的含水量或約10％～約20％的含水量)。最佳的含水量可隨所采用的彈性體、填料類型、以及期望的下游加工程序而變化。適宜的脫水?dāng)D出機(jī)是公知的且可從例如frenchoilmillmachineryco.(piqua，ohio，usa)商購獲得。在脫水之后，可干燥所得的脫水凝聚物。在一些實(shí)施方案中，簡單地?zé)岣稍锼雒撍畚铩?yōu)選地，機(jī)械塑煉所述脫水凝聚物同時(shí)干燥。例如，可使用連續(xù)混合機(jī)、密煉機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、或輥磨機(jī)中的一種或多種對所述脫水凝聚物進(jìn)行機(jī)械加工。適宜的塑煉設(shè)備是公知的且可商購獲得，包括，例如，來自康涅狄格州安索尼亞的farrelcorporation的mvx(混合、排氣、擠出)機(jī)和unimix連續(xù)混合機(jī)，來自pomini,inc.的長連續(xù)混合機(jī)，pomini連續(xù)混合機(jī)，雙轉(zhuǎn)子同向旋轉(zhuǎn)嚙合式擠出機(jī)，雙轉(zhuǎn)子反向旋轉(zhuǎn)非嚙合式擠出機(jī)，banbury混合機(jī)，brabender混合機(jī)，嚙合型密煉機(jī)，捏合型密煉機(jī)，連續(xù)配混擠出機(jī)，由kobesteel,ltd.生產(chǎn)的雙軸混煉擠出機(jī)，以及kobe連續(xù)混合機(jī)。適合用于本發(fā)明的各種實(shí)施方案的備選塑煉裝置將是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的。用于對脫水復(fù)合物進(jìn)行機(jī)械塑煉的示例性方法公開在美國專利和公開no.6,929,783和6,841,606、以及20110021664中，所有這些的內(nèi)容在此引入作為參考。在一個(gè)優(yōu)選方法中，在塑煉期間由于摩擦而使脫水凝聚物達(dá)到約130℃～約190℃(例如，約140℃～約180℃)的溫度，并且使含水量降低至約0.5％～約3％以產(chǎn)生經(jīng)塑煉的母料，其后，在例如輥磨機(jī)上進(jìn)一步塑煉所述經(jīng)塑煉的母料并例如通過經(jīng)受額外的至少0.3mj/kg(例如，至少0.7mj/kg)的機(jī)械能來干燥。通過濕式混合技術(shù)(或者稱為濕母料技術(shù))、例如通過前面所述的方法和裝置制備的純彈性體復(fù)合物可任選地在配混和/或添加第二彈性體材料以形成彈性體復(fù)合物共混物之前經(jīng)歷任何適宜的進(jìn)一步加工。例如，可使純彈性體復(fù)合物造?；蛘咔懈畛奢^小的片以便更容易地處理。在干燥和任選的額外加工之后，將純彈性體復(fù)合物材料與添加劑料包、固化劑、以及(在一些實(shí)施方案中)第二彈性體材料以適用于預(yù)期用途或應(yīng)用以及目標(biāo)cb加載量水平的任何適宜的比例進(jìn)行配混。已發(fā)現(xiàn)，向包含至少60phr炭黑的純彈性體復(fù)合物中加入第二彈性體材料以達(dá)到比純材料低至少10phr的炭黑加載量使得能夠產(chǎn)生相比于具有相同組成和/或經(jīng)改善的強(qiáng)化(這通過m300/m100比率證明)的純彈性體復(fù)合物具有更低的滯后性(其通過在60℃下測定的最大tanδ證明)的彈性體復(fù)合物共混物。tanδ60°是在10hz和60℃下使用0.01％～60％的動(dòng)態(tài)應(yīng)變掃描來測定。tanδ最大是在該應(yīng)變范圍內(nèi)的tanδ的最大值且在本文中可互換地報(bào)道為最大tanδ和tanδ60。m300/m100(在本文中也稱為“模量比率”)是根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d412在300％和100％伸長率下測量的應(yīng)力之比。例如，硫化彈性體復(fù)合物共混物可具有比具有相同組成但通過干式混合產(chǎn)生的純彈性體復(fù)合物低至少約12％(例如，低約12％～約15％、低約15％～約20％、或者低20％～約25％)的最大tanδ(在60℃下測量)。獨(dú)立地或者同時(shí)地，硫化彈性體復(fù)合物共混物的模量比率可比具有相同組成但通過干式混合產(chǎn)生的經(jīng)硫化的純彈性體復(fù)合物高至少約10％(例如，高約10％～約12％、約12％～約15％、或者約15％～約17％)?？蛇x擇地，或者此外，模量比率可比具有相同組成但通過干式混合方法產(chǎn)生的經(jīng)硫化的純彈性體復(fù)合物的模量比率高至少0.5、優(yōu)選高至少約0.75、最優(yōu)選高至少約1，例如，最多高約2.2、最多高約2、最多高約1.75、或者最多高約1.5。對于其中第二彈性體材料中的彈性體為合成橡膠的硫化彈性體復(fù)合物共混物，模量比率可大于或等于-0.0064(stsa)+6.39，例如，-0.0064(stsa)+6.39至約7。對于其中第二彈性體材料為天然橡膠的硫化彈性體復(fù)合物共混物，tanδ60和模量比率的值可滿足tanδ60≤0.04(模量比率)-0.106。可選擇地，或者此外，使用具有低結(jié)構(gòu)填料的濕母料共混物可相比于具有相同組成的干式混合彈性體復(fù)合物提供模量比率的至少0.5(例如，0.5～1.2)的改善。相對于由具有較高結(jié)構(gòu)炭黑的濕母料共混物提供的干式混合復(fù)合物的模量比率的改善可甚至更大，例如，至少約1，諸如，1～2.2。例如，通過使用濕母料共混物提供的相對于相同組成的干式混合復(fù)合物的模量比率的改善可大于(0.017*coan-0.7)，例如，(0.017*coan-0.7)至(0.033*coan-1.12)，其中，coan是彈性體復(fù)合物中的填料的“壓縮”吸油值(或炭黑混合物的重均數(shù)值)。獨(dú)立地或者同時(shí)地，對于其中第二彈性體材料為天然橡膠的彈性體復(fù)合物共混物，所述彈性體復(fù)合物共混物的硫化物可呈現(xiàn)出大于(由其制得所述共混物的)純彈性體復(fù)合物的硫化物的模量比率，或者，呈現(xiàn)出小于經(jīng)硫化的純彈性體復(fù)合物的tanδ60。m300/m100比率(在本文中也稱為“模量比率”)提供了橡膠強(qiáng)化的指示。對于填充有炭黑的硫化物，在給定伸長率下的應(yīng)力尤其反映了決定填料-聚合物及聚集體-聚集體相互作用的填料形態(tài)(粒徑和結(jié)構(gòu))及表面活性的影響。在300％伸長率下的應(yīng)力對在100％伸長率下的應(yīng)力之比t300/t100提供了用于對聚合物-填料相互作用程度進(jìn)行量化的有用的方法，因?yàn)榭刂圃诓煌扉L率下的應(yīng)力的因素是不同的。結(jié)構(gòu)影響填料聚集體中的橡膠的包藏(occlusion)。提高的包藏增大了有效填料體積分?jǐn)?shù)(對填料實(shí)際上與橡膠基體的相互作用并影響橡膠基體復(fù)合物的性質(zhì)的程度的描述)以及由此的針對經(jīng)填充的硫化物的在給定伸長率下的應(yīng)力。對于填充有相同炭黑的兩種配混物，結(jié)構(gòu)和表面積對應(yīng)力的影響應(yīng)當(dāng)是相同的。結(jié)果，在不同應(yīng)變下的應(yīng)力的任何差異可歸因于聚合物基體的交聯(lián)密度、聚合物-填料相互作用、以及聚集體-聚集體相互作用，最后一項(xiàng)導(dǎo)致填料團(tuán)聚。在低應(yīng)變下，團(tuán)聚體沒有發(fā)生瓦解，且捕集在所述團(tuán)聚體中的橡膠可經(jīng)處理作為填料。這提高了填料的有效體積，因此提高了在給定伸長率下的應(yīng)力。隨著應(yīng)變的提高，填料團(tuán)聚體逐漸破裂，使得填料團(tuán)聚對于在給定伸長率下的應(yīng)力的影響將降低并最終在約100％伸長率下消失。另一方面，在較高的伸長率下(例如，在300％伸長率下)，涉及不同的機(jī)理。在不存在聚集體間結(jié)合的情況下，聚合物與填料之間的相互作用對于應(yīng)力具有較大影響。如果聚合物與填料之間的相互作用弱，高應(yīng)變導(dǎo)致橡膠分子在炭黑表面上的滑動(dòng)和脫附著(脫潤濕)，降低了對于給定應(yīng)變的應(yīng)力。交聯(lián)密度對應(yīng)力的影響在100％和300％應(yīng)變這兩者下是大致相同的。結(jié)果，t300/t100比率提供了橡膠內(nèi)聚合物-填料相互作用的度量(s.wolff和m.-j.wang,rubberchem.technol.,65,329(1992))。為了使彈性體復(fù)合物材料硫化，將其與包括交聯(lián)劑、任何必需的活化劑和促進(jìn)劑、抗氧化劑、以及額外的任選添加劑(例如各種加工助劑、增量油、蠟、以及額外的抗降解劑)的固化劑料包組合。如果硫用作交聯(lián)劑，典型的促進(jìn)劑包括氧化鋅和/或硬脂酸，且典型的活化劑包括次磺酰胺，例如n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(tbbs)和n-環(huán)己基-2-苯并噻唑磺酰胺(cbs)。抗氧化劑包括n-(1,3-二甲基丁基)-n’-苯基-對-苯二胺(6ppd)以及wo2012/037244中所列的那些。橡膠加工中所用的其它固化劑為過氧化物、氨基甲酸酯交聯(lián)劑、金屬氧化物、乙酰氧基硅烷化合物等。用于基于硫的交聯(lián)體系及其它交聯(lián)體系的額外的適宜組分是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。在典型的配混方法中，將除了硫或其它交聯(lián)劑及促進(jìn)劑以外的固化劑料包成分與純彈性體復(fù)合物在混合裝置中組合(非固化劑經(jīng)常統(tǒng)稱為“細(xì)料”)。最通常的混合裝置為密煉機(jī)(例如，banbury或brabender混合機(jī))，但也可采用其它混合機(jī)(例如擠出機(jī))。其后，在第二混合步驟中，加入交聯(lián)劑(例如硫)及促進(jìn)劑(如果必要的話)(統(tǒng)稱為固化劑)。所述第二混合步驟經(jīng)常在與所述第一混合步驟相同類型的裝置中實(shí)施，但可在不同類型的混合機(jī)或擠出機(jī)上或者在輥磨機(jī)上實(shí)施。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到，一旦已經(jīng)加入固化劑，只要達(dá)到交聯(lián)劑的適當(dāng)活化條件就開始硫化。因此，如果使用硫，在混合期間保持溫度低于固化溫度是重要的。與純彈性體復(fù)合物共混的第二彈性體材料可包含適用于預(yù)期用途或應(yīng)用的任何彈性體或彈性體混合物，包括前面所列的用在濕式混合步驟中的那些。第二彈性體材料可為一種或多種與用于形成母料的彈性體相同或不同的彈性體。在一個(gè)實(shí)施方案中，濕式混合步驟中所用的彈性體膠乳以及干式混合步驟中所用的第二彈性體材料為天然橡膠(nr)。在該情況下，nr基本上占彈性體復(fù)合物共混物中的彈性體的100％。在很多實(shí)施方案中，第二彈性體材料為基本上純的彈性體。在進(jìn)一步的情況中，第二彈性體材料為具有不同粒狀填料加載量的彈性體復(fù)合物。優(yōu)選地選擇兩種彈性體復(fù)合物的比例，以使所得共混物具有比用于產(chǎn)生所述共混物的更高加載量的純彈性體復(fù)合物的填料加載量低至少10phr的加載量。在一個(gè)實(shí)施方案中，濕式混合步驟采用nr膠乳，同時(shí)第二彈性體材料為丁二烯橡膠(br)、丁苯橡膠(sbr)、或異戊二烯橡膠(ir)。關(guān)于比例，br、ir、或sbr可以彈性體復(fù)合物共混物中的全部彈性體的重量的約5～約50％(例如，約5％～約10％、約10％～約20％、約20％～約30％、約30％～約40％、或者約40％～約50％)的量存在于所述彈性體復(fù)合物共混物中。不期望受限于理論，目前理解，至少在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，通過本文所公開的濕式/干式方法產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物共混物為多相組合物。兩個(gè)相的互混程度以及兩個(gè)相之間的邊界層較明顯或較不明顯(moreorlessdistinct)的程度將取決于許多因素，包括，例如，第一彈性體與第二彈性體材料的相互親合性、顆粒加載量的水平、粒狀填料的選擇、第一彈性體和第二彈性體材料的相對重量比例、純彈性體復(fù)合物與第二彈性體材料的共混的有效性等。在本發(fā)明的特定實(shí)施方案中，通過濕式方法(例如前面所述的那些)產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物為cb-nr復(fù)合物。通過以經(jīng)填充的或未經(jīng)填充的nr稀釋純彈性體復(fù)合物來制備共混物。發(fā)現(xiàn)，當(dāng)與加載量水平同共混物相同但通過干式混合制備純彈性體復(fù)合物的對照樣品相比時(shí)，經(jīng)稀釋的制劑呈現(xiàn)出改善的強(qiáng)化。關(guān)于通過濕母料技術(shù)制備但無稀釋且具有與共混物相同cb加載量水平的純彈性體復(fù)合物，也觀察到強(qiáng)化和滯后性性能這兩者的改善。已經(jīng)確定，純彈性體復(fù)合物和共混物這兩者均可受益于在配混過程期間的降低的混合時(shí)間。也就是說，可采用比先前所設(shè)想的低的混合能量來使添加劑與彈性體復(fù)合物組合。關(guān)于其中填料(例如炭黑)和彈性體已經(jīng)以相同的方式和比例組合但在固化前以更長時(shí)間或者采用更大比能進(jìn)行配混的硫化彈性體復(fù)合物，所得硫化彈性體復(fù)合物呈現(xiàn)出改善的滯后性。根據(jù)本文所述的某些實(shí)施方案的用于彈性體復(fù)合物共混物中的純彈性體復(fù)合物將具有至少60phr的填料(例如炭黑)加載量，如前面所討論的，且優(yōu)選包括stsa為至少120m2/g的炭黑。然而，具有在寬得多的加載量水平范圍下的任何填料的純彈性體復(fù)合物可得益于本文關(guān)于在配混期間降低的混合時(shí)間的教導(dǎo)。例如，炭黑的加載量水平可為約30phr～約100phr，例如，約20～約30phr、約30～約40phr、約40～約50phr、約50～約60phr、約60～約70phr、約70phr～約80phr、約80phr～約90phr、或者約90phr～約100phr?？稍谙鄬Χ痰臅r(shí)間間隔內(nèi)和/或以少量的機(jī)械能輸入進(jìn)行固化劑料包及任何第二彈性體材料與通過濕式技術(shù)獲得的彈性體復(fù)合物的配混?？山?jīng)調(diào)節(jié)以使給定尺寸的混合機(jī)的混合參數(shù)最優(yōu)化的變量包括填充系數(shù)、冷卻劑溫度、轉(zhuǎn)子速度、混合時(shí)間、及傾倒溫度、及預(yù)塑煉時(shí)間(即，在加入固化劑料包的一些或全部成分之前)。在加入第二彈性體材料之前的純彈性體復(fù)合物的預(yù)塑煉可被減到最少，例如，降低至約60秒或更短，例如，約30秒，或甚至被免除。在與固化劑料包混合后的純彈性體復(fù)合物或彈性體復(fù)合物共混物的輥磨可被降低至1分鐘或更短。然而，最佳性質(zhì)不必對應(yīng)于最短的混合時(shí)間，也不必對應(yīng)于最低的能量輸入。取決于稀釋程度、兩種彈性體彼此的親合性以及混合機(jī)的類型/尺寸，第二相分散和橡膠降解的最佳組合可改變。在一些實(shí)施方案中，為了實(shí)現(xiàn)在復(fù)合物中的第二彈性體材料分散與無過度的聚合物降解的最佳組合，相比于僅混合純彈性體復(fù)合物，使第二彈性體材料與純彈性體復(fù)合物混合更久可為優(yōu)選的。用于實(shí)現(xiàn)在彈性體復(fù)合物共混物中的第二彈性體材料分散同時(shí)使聚合物分子量降解最小化的最佳組合的混合的長度、比能、或能量強(qiáng)度可因此隨著稀釋程度、混合機(jī)類型、初始及最終的填料加載量等而改變。對于具有表面積(stsa)低于140m2/g的炭黑的彈性體復(fù)合物共混物，在加入第二彈性體材料之前使純彈性體復(fù)合物預(yù)塑煉30-60秒可為特別有益的。在具體的實(shí)施方案中，在填充系數(shù)為約70％～約85％的密煉機(jī)中進(jìn)行預(yù)塑煉。在特定的實(shí)施方案中，在單一混合階段中加入固化劑料包中的所有成分及任何第二彈性體材料。可在足夠低以防止過早的固化或焦燒的溫度下進(jìn)行一階段或單一階段工藝，其中，通過加熱所得的經(jīng)配混的彈性體復(fù)合物或彈性體復(fù)合物共混物來形成硫化橡膠。例如，在混合期間通過配混達(dá)到的最高溫度可低于約120℃，例如，約90℃～約95℃、約95℃～約100℃、約100℃～約105℃、約105℃～約110℃、約110℃～約115℃、或者約115℃～約120℃。在一些實(shí)施方案中，混合可實(shí)施與通常用于兩階段混合的第一階段的時(shí)間相比相同或更短的時(shí)間。在任何這些實(shí)施方案中，用于混合的間歇式混合機(jī)(例如，banbury混合機(jī))的填充系數(shù)可為約70％～約85％。為了保持由降低的混合時(shí)間提供的優(yōu)點(diǎn)，在輥磨機(jī)上的加工也應(yīng)最小化或甚至減少至僅如前面所述對材料進(jìn)行壓片。這樣的方法可尤其有益于使用天然橡膠和表面積(stsa)低于175m2/g的炭黑產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物共混物和彈性體復(fù)合物。本發(fā)明以任意順序和/或任意組合包括以下方面/實(shí)施方案/特征：1.包含填料的彈性體組合物的產(chǎn)生方法，所述方法包括：通過濕母料方法制備包含天然橡膠及第一填料加載量的、stsa為至少120m2/g的碳質(zhì)聚集填料的彈性體復(fù)合物，所述第一填料加載量大于60phr；和使所述彈性體復(fù)合物與包含彈性體和任選的粒狀填料的第二彈性體材料共混以產(chǎn)生具有第二填料加載量的彈性體組合物，從而產(chǎn)生彈性體復(fù)合物共混物，所述第二填料加載量比所述第一填料加載量低至少約10phr，其中，所述硫化彈性體復(fù)合物共混物的m300/m100比相同組成但根據(jù)ctv對比方法1制備的硫化彈性體復(fù)合物的m300/m100高至少0.5。2.項(xiàng)目1的方法，其中，所述硫化彈性體復(fù)合物共混物的m300/m100比相同組成但根據(jù)ctv對比方法1制備的硫化彈性體復(fù)合物的m300/m100高至少(0.017*coan-0.7)。3.項(xiàng)目2的方法，其中，所述硫化彈性體復(fù)合物共混物的m300/m100比相同組成但根據(jù)ctv對比方法1制備的硫化彈性體復(fù)合物的m300/m100高(0.017*coan-0.7)至(0.033*coan-1.12)。4.項(xiàng)目1-3中任一項(xiàng)的方法，其中，所述第二彈性體材料中的彈性體為天然橡膠且所述硫化彈性體復(fù)合物共混物滿足tanδ60≤0.04(m300/m100)-0.106。5.項(xiàng)目1-3中任一項(xiàng)的方法，其中，所述第二彈性體材料中的彈性體為合成橡膠且所述硫化彈性體復(fù)合物共混物呈現(xiàn)出至少-0.0064*stsa+6.39的m300/m100。6.項(xiàng)目5的方法，其中，所述合成橡膠為丁苯橡膠、丁二烯橡膠、或異戊二烯橡膠。7.項(xiàng)目5或6的方法，其中，所述硫化彈性體復(fù)合物呈現(xiàn)出(-0.0064*stsa+6.39)至7的m300/m100。8.項(xiàng)目1-7中任一項(xiàng)的方法，其中，所述碳質(zhì)聚集填料包含炭黑。9.項(xiàng)目1-8中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步包括使所述彈性體復(fù)合物共混物硫化。10.項(xiàng)目1-9中任一項(xiàng)的方法，其中，所述濕式混合方法包括：i)將包含彈性體膠乳的第一流體與包含粒狀填料的第二流體組合；ii)使所述彈性體膠乳凝聚，從而形成母料團(tuán)粒；和iii)干燥所述母料團(tuán)粒。11.項(xiàng)目10的方法，其中，iii)包括降低所述母料團(tuán)粒的含水量，從而形成脫水凝聚物；使所述脫水凝聚物經(jīng)受機(jī)械能，從而使所述脫水凝聚物由于摩擦而加熱，同時(shí)允許所述脫水凝聚物達(dá)到約130℃～約190℃的溫度，其中含水量降低至約0.5％～約3％且其中基本上所有含水量降低均是通過蒸發(fā)實(shí)現(xiàn)，從而產(chǎn)生經(jīng)塑煉的母料；和使所述經(jīng)塑煉的母料另外經(jīng)受至少0.3mj/kg的機(jī)械能，同時(shí)進(jìn)一步降低所述含水量。12.項(xiàng)目1-11中任一項(xiàng)的方法，進(jìn)一步包括，在共混前，將所述彈性體復(fù)合物塑煉30-60秒。13.項(xiàng)目12的方法，其中，塑煉包括將所述彈性體復(fù)合物在填充系數(shù)為70-85％的密煉機(jī)中混合30～約60秒。14.項(xiàng)目1-11中任一項(xiàng)的方法，其中，共混進(jìn)一步包括向所述彈性體復(fù)合物中加入交聯(lián)劑，其中將所述交聯(lián)劑和所述第二彈性體材料同時(shí)地與所述彈性體復(fù)合物混合。15.通過項(xiàng)目1-14中任一項(xiàng)的方法制備的彈性體組合物。16.包含碳質(zhì)聚集填料和天然橡膠的彈性體組合物，所述碳質(zhì)聚集填料具有coan的值，所述彈性體組合物在硫化后呈現(xiàn)出比相同組成且根據(jù)ctv對比方法1制備的硫化彈性體復(fù)合物的m300/m100高至少(0.017*coan-0.7)的m300/m100，其中，coan為壓縮填料根據(jù)astmd3493的吸油值。17.項(xiàng)目16的彈性體組合物，其中，所述彈性體組合物在硫化后呈現(xiàn)出比相同組成且根據(jù)ctv對比方法1制備的硫化彈性體復(fù)合物的m300/m100高(0.017*coan-0.7)至(0.033*coan-1.12)的m300/m100。18.項(xiàng)目16或17的彈性體組合物，其中，所述彈性體組合物在硫化后滿足tanδ60≤0.04(m300/m100)-0.106。19.項(xiàng)目16-18中任一項(xiàng)的彈性體組合物，其中，所述彈性體組合物進(jìn)一步包含合成橡膠且在硫化后呈現(xiàn)出至少-0.0064*stsa+6.39的m300/m100。20.項(xiàng)目19的彈性體組合物，其中，所述合成橡膠為丁苯橡膠、丁二烯橡膠、或異戊二烯橡膠。21.項(xiàng)目19-20中任一項(xiàng)的彈性體組合物，其中，所述彈性體組合物在硫化后呈現(xiàn)出(-0.0064*stsa+6.39)至7的m300/m100。22.混合有固化劑料包的彈性體復(fù)合物共混物的硫化物，所述彈性體復(fù)合物共混物包含濕式混合彈性體復(fù)合物與天然橡膠的混合物，所述濕式混合彈性體復(fù)合物包含量為xphr且m300/m100比率為y的碳質(zhì)聚集粒狀填料，其中所述硫化物具有比x低至少10phr的填料加載量，所述濕式混合彈性體復(fù)合物具有至少60的填料加載量，采用所述固化劑料包的所述濕式混合彈性體復(fù)合物的硫化物的m300/m100比率小于或等于y。23.項(xiàng)目22的彈性體復(fù)合物共混物的硫化物，其tanδ60小于或等于采用所述固化劑料包的所述濕式混合彈性體復(fù)合物的所述硫化物的tanδ60值。24.混合有固化劑料包的彈性體復(fù)合物共混物的硫化物，所述彈性體復(fù)合物共混物包含濕式混合彈性體復(fù)合物與天然橡膠的混合物，所述濕式混合彈性體復(fù)合物包含量為xphr且呈現(xiàn)出z的tanδ60的碳質(zhì)聚集粒狀填料，其中所述硫化物具有比x低至少10phr的填料加載量，所述濕式混合彈性體復(fù)合物具有至少60的填料加載量，采用所述固化劑料包的所述濕式混合彈性體復(fù)合物的硫化物的tanδ60值大于或等于z。25.項(xiàng)目16-21中任一項(xiàng)的彈性體組合物或項(xiàng)目22-24中任一項(xiàng)的硫化物，其中，所述碳質(zhì)聚集填料為炭黑。26.項(xiàng)目25的彈性體組合物或硫化物，其中，所述炭黑具有120～220m2/g，例如，120～180m2/g的表面積(stsa)。27.彈性體復(fù)合物，其包含天然橡膠以及約45phr～55phr的astmn134炭黑，所述彈性體復(fù)合物具有在60℃下測定的低于約0.17、低于約0.16、或低于約0.15，例如，0.135～0.17的最大tanδ值。28.彈性體復(fù)合物，其包含天然橡膠以及約45phr～55phr的crx1346炭黑，所述彈性體復(fù)合物具有在60℃下測定的低于約0.17、低于約0.16、或低于約0.15，例如，約0.125～約0.17的最大tanδ值。通過以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，所述實(shí)施例不用來進(jìn)行限制。實(shí)施例材料和方法除非下面另有說明，所有時(shí)間均以秒為單位給出。濕母料方法炭黑漿料制備使干的炭黑(cabotcorporation,boston,ma)與水混合并研磨以形成具有約16％濃度的漿料。在約3000psig的操作壓力下，將所述漿料進(jìn)料至均化器，以使所述漿料作為射流引入到凝聚物反應(yīng)器的混合區(qū)中作為經(jīng)精細(xì)研磨的炭黑漿料。將所述炭黑漿料的流量調(diào)整至約1200～2500kg/小時(shí)，以改變最終炭黑加載量水平并達(dá)到所需的生產(chǎn)速率。通過氮熱解或熱重分析(tga)測定實(shí)際炭黑加載量水平。具體炭黑等級及加載量在以下實(shí)施例中指定。天然橡膠膠乳的輸送將具有約27-29％干橡膠含量的鮮膠乳泵送至凝聚物反應(yīng)器的混合部分，該反應(yīng)器以與us6048923的圖7中所示類似的方式配置，該專利的全部內(nèi)容在此引入作為參考。將所述膠乳的流量調(diào)整為約1000～2500kg/小時(shí)，以改變最終炭黑加載量水平。炭黑和膠乳的混合通過將膠乳夾帶至凝聚物反應(yīng)器的混合區(qū)中的炭黑漿料內(nèi)來混合炭黑漿料和膠乳。在所述夾帶過程期間，將炭黑均勻混合至膠乳中且該混合物凝聚。脫水將母料團(tuán)粒以500～1000kg/小時(shí)(干重)的速率從凝聚物反應(yīng)器排出，并使用脫水?dāng)D出機(jī)(thefrenchoilmachinerycompany,piqua,oh)脫水至約10-20％水分。在所述擠出機(jī)中，壓縮母料團(tuán)粒，并使從所述團(tuán)粒擠壓出的水通過所述擠出機(jī)的開槽筒噴出。干燥使所述脫水凝聚物落入到連續(xù)配混機(jī)(farrel連續(xù)混合機(jī)(fcm),farrelcorporation)中，在其中對其進(jìn)行塑煉并與1phr的抗氧化劑(6ppd)混合。離開所述fcm的經(jīng)塑煉的母料的水分含量為約1～2％且溫度為140～180℃。對產(chǎn)物進(jìn)一步塑煉并在開煉機(jī)上干燥。共混和固化使經(jīng)冷卻的彈性體復(fù)合物與額外的橡膠(smr20天然橡膠(hoksonrubber，malaysia)，除非另有說明)共混并根據(jù)表1中的配方及表2中所概述的程序進(jìn)行配混。使用相同的過程(但不使用額外的彈性體)來制備純彈性體復(fù)合物的硫化物。母料及未經(jīng)填充的橡膠的量總體上隨著期望的最終加載量而變化。例如，50phr的最終加載量需要151phr的母料及未經(jīng)填充的橡膠(即，100phr橡膠、50phr炭黑、1phr抗氧化劑)。表1成分phr母料變量未經(jīng)填充的橡膠變量zno3硬脂酸2.56ppd*(抗氧化劑)1.0santocurecbs**1.2硫1.2*n-(1,3-二甲基丁基)-n’-苯基-對-苯二胺**n-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺表2硫化在設(shè)定為150℃的熱壓機(jī)中進(jìn)行由常規(guī)橡膠流變儀確定的時(shí)間(即，t90+10％的t90，其中，t90為達(dá)到90％硫化的時(shí)間)。干式混合樣品由smr20天然橡膠、如下所述的合成橡膠、以及炭黑制備干式混合彈性體復(fù)合物。使用表3中的配方和表4中的程序在farrelbrbanbury混合機(jī)(1600cc)中對這些材料進(jìn)行配混。在每一混合階段后，在于50℃和約37rpm下操作且具有足以進(jìn)行充分包輥的輥隙(約2.4mm)的2輥磨機(jī)上使用6次末端輥軋將配混物壓片約1分鐘，其中，第1階段與第2階段混合之間的停止時(shí)間為至少3小時(shí)。硫化在設(shè)定為150℃的熱壓機(jī)中進(jìn)行由常規(guī)橡膠流變儀確定的時(shí)間(即，t90+t90的10％，其中，t90為達(dá)到90％硫化的時(shí)間)。表3成分phr未經(jīng)填充的橡膠100炭黑變量zno3硬脂酸2.56ppd*(抗氧化劑)2.0sant℃urecbs1.2硫1.2表4第1階段填充系數(shù)(％)70轉(zhuǎn)子速度(rpm)80起始溫度(℃)60橡膠的加入時(shí)間0炭黑的加入時(shí)間30細(xì)料的加入時(shí)間150掃描時(shí)間60、180傾倒時(shí)間240第2階段填充系數(shù)(％)70轉(zhuǎn)子速度(rpm)60起始溫度(℃)50母料及固化劑的時(shí)間0掃描時(shí)間30傾倒時(shí)間60通過根據(jù)表4中所概述的第1階段混合方法使用smr20天然橡膠、炭黑和1phr的6ppd抗氧化劑制備母料來制備實(shí)施例1-3中的干式混合彈性體復(fù)合物共混物。然后，根據(jù)表1中的配方和表2中所概述的程序使該母料與額外的smr20天然橡膠配混。硫化在設(shè)定為150℃的熱壓機(jī)中進(jìn)行由常規(guī)橡膠流變儀確定的時(shí)間(即，t90+10％的t90，其中，t90為達(dá)到90％硫化的時(shí)間)。一階段混合采用表1中的配方和下表5中的程序，對被指定為已使用一階段混合程序進(jìn)行配混的配混物進(jìn)行配混，除非另有說明。表5時(shí)間操作farrelbrbanbury混合機(jī)(1600cc)，70％填充系數(shù)，80rpm，60℃0加入彈性體復(fù)合物、細(xì)料、以及任選的第二彈性體材料30掃描變量在115℃下傾倒在充分包輥下輥磨1分鐘。移出并實(shí)施6次末端輥軋。壓片至所需厚度。經(jīng)填充的組合物的性質(zhì)根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d-412測量硫化樣品的拉伸性質(zhì)(m300和m100、斷裂伸長率、拉伸強(qiáng)度)。模量比率為m300/m100的比值，即，材料在300％和100％應(yīng)變下的應(yīng)力的比值。tanδ60°是在10hz和60℃下使用0.01％～60％的動(dòng)態(tài)應(yīng)變掃描測定的。取在該應(yīng)變范圍內(nèi)的tanδ的最大值作為tanδ最大。實(shí)施例1進(jìn)行該實(shí)施例來研究共混以達(dá)到最終加載量水平相對于直接制備至相同加載量水平的彈性體復(fù)合物的影響。使用n134型炭黑根據(jù)在濕母料方法(兩階段混合)和干式混合樣品下所公開的程序制備表6中所列的彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物(除了實(shí)施例1h和1i以外)，通過使炭黑與水組合以形成具有17.5重量％cb的漿料來產(chǎn)生炭黑漿料。所得硫化物的機(jī)械性質(zhì)列于表7中。表6實(shí)施例干式混合或濕母料初始炭黑加載量(phr)最終炭黑加載量1a*干50501b*干65501c濕50231d濕50231e濕50231f*濕23231g*濕23231h濕66501i濕66501j*濕55501k*濕55501l*濕48.448.41m*濕48.448.4*對比例表7實(shí)施例斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m100tanδ601a*51332.375.580.1951b*52732.515.820.1841c5.320.0721d5.420.0701e64232.265.340.0871f*5.060.0741g*65832.344.840.0911h47633.396.850.1471i45931.886.680.1581j*50032.926.220.1771k*54834.016.400.1541l*50931.376.290.1771m*52131.766.230.177結(jié)果顯示，tanδ60(越低越好)的最大改善是針對稀釋了15phr至50phr最終加載量的66phr濕母料。對于稀釋至23phr的50phr濕母料，看到很小的變化。但是，當(dāng)將濕母料稀釋至少10phr(從66至50或者從50至23)時(shí)，保持了由稀釋干式混合復(fù)合物而提供的模量比率的改善。這些結(jié)果暗示，由濕母料方法制備的彈性體復(fù)合物的某些性質(zhì)可通過在配混期間稀釋更高負(fù)載的材料而非簡單地制造具有目標(biāo)加載量的純彈性體復(fù)合物而得以改善。實(shí)施例2進(jìn)行該實(shí)施例來研究共混以達(dá)到最終加載量水平相對于直接制備至相同加載量水平、但使用相比于實(shí)施例1較低表面積的炭黑的彈性體復(fù)合物的影響。使用n550型炭黑根據(jù)在濕母料方法(兩階段混合)和干式混合樣品下所描述的程序制備表8中所列的彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物，除了使用下表9中所述的固化劑料包以外。所得硫化物的機(jī)械性質(zhì)列于表10中。表8實(shí)施例干式混合或濕母料初始炭黑加載量(phr)最終炭黑加載量2a*干55252b*干55552c*干35352d*干25252e濕55252f*濕55552g*濕3535*對比例表9成分phr油(caliterpo)5.0蠟(sunproofimproved)2.06ppd1.0zno3.5硬脂酸2.0cbs0.7硫2.5表10實(shí)施例斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m100tanδ602a*55130.585.420.0222b*43324.704.350.0842c*51827.075.000.0442d*55430.015.100.0252e54530.855.410.0262f*39023.284.570.0942g*46726.165.170.051結(jié)果顯示，當(dāng)通過濕母料方法產(chǎn)生彈性體復(fù)合物并與額外的彈性體共混時(shí)，保持了由稀釋干式混合復(fù)合物而提供的tanδ60的改善。實(shí)施例3進(jìn)行該實(shí)施例來研究原始彈性體復(fù)合物的初始加載量水平對于經(jīng)制備具有相同最終加載量水平的共混物的性質(zhì)的影響。使用最終加載量為50phr的n134型炭黑來制備彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物。如在濕母料方法(兩階段混合)下所述的那樣制備實(shí)施例3a～3m。如在干式混合樣品下所述的那樣制備實(shí)施例3n～3q中的彈性體復(fù)合物共混物。在第一階段中，將干式混合共混物混合3分鐘；混合條件是另外如在前面的“干式混合樣品”部分中所述的。彈性體復(fù)合物的原始加載量(在共混之前)以及硫化共混物(均具有50phr炭黑)和未經(jīng)共混的對比例的機(jī)械性質(zhì)列于表11中。表11實(shí)施例初始炭黑加載量(phr)斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m100tanδ603a63.544232.286.850.1613b64.546432.946.840.1613c60.947134.106.730.1533d61.446432.456.700.1503e64.544533.416.750.1453f64.846033.296.580.1573g69.342832.006.790.1333h69.543731.816.880.1363i*5053031.826.120.1943j*5052332.416.350.2023k*5050732.316.270.1963l*5051832.016.430.1943m*5053532.276.260.1963n*6552933.015.820.1843o*6052132.345.730.1963p*5554233.015.940.1883q*5050431.765.520.195*對比例圖1和2顯示了來自表11的針對50phr彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物的性能數(shù)據(jù)，其相對于純彈性體復(fù)合物在稀釋之前的炭黑加載量進(jìn)行繪圖(50phr復(fù)合物未被稀釋)。對于通過濕母料方法制備的彈性體復(fù)合物，結(jié)果顯示，tanδ60相對于純配混物的明顯改善隨著彈性體復(fù)合物的原始加載量而增加。通過最大tanδ測量的滯后性的改善對于經(jīng)稀釋的濕母料材料而言遠(yuǎn)大于通過稀釋干式混合復(fù)合物而產(chǎn)生的共混物。模量比率的改善對于濕母料共混物而言也多于采用干式混合彈性體復(fù)合物的共混物(圖2)。例如，使用n134炭黑的硫化彈性體復(fù)合物共混物具有比相同組成的干式混合彈性體復(fù)合物大至少1的模量比率。這些結(jié)果暗示，由濕母料方法制備的彈性體復(fù)合物的某些性質(zhì)可通過稀釋更高負(fù)載的材料而非簡單地制造具有目標(biāo)加載量的純彈性體復(fù)合物而得以改善。圖3和4結(jié)合了來自實(shí)施例1、3、以及8-11的結(jié)果。來自實(shí)施例1和3的數(shù)據(jù)由實(shí)心符號表示。所述圖表明了tanδ60和模量比率隨著共混的改善，其對因加入第二彈性體材料而導(dǎo)致的炭黑加載量的降低進(jìn)行繪圖。菱形表示50phr的最終加載量；正方形表示23phr的最終加載量。結(jié)果顯示，將通過濕母料方法產(chǎn)生且具有至少60phr炭黑的純彈性體復(fù)合物稀釋至50phr(例如，至少10phr的加載量變化和50phr的最終加載量)導(dǎo)致tanδ60和模量比率的隨著稀釋量而增加的改善。相比之下，稀釋至23phr的50phr樣品的機(jī)械性能的改善是小的。實(shí)施例4進(jìn)行該實(shí)施例來研究原始彈性體復(fù)合物的初始加載量水平對于經(jīng)制備具有相同最終加載量水平的共混物的性質(zhì)的影響。使用crx1346炭黑(cabotcorporation，stsa＝164m2/g，吸油值＝129ml/100g)根據(jù)在濕母料方法下所述的技術(shù)制備各種加載量的彈性體復(fù)合物及具有50phr最終加載量的彈性體復(fù)合物共混物。彈性體復(fù)合物的原始加載量(在共混之前)以及硫化共混物(實(shí)施例4a-d，均具有50phr炭黑的最終加載量)的機(jī)械性質(zhì)列于表12中。對比例4e-4h、4j和4k是根據(jù)濕母料方法制備但不具有額外彈性體的純彈性體復(fù)合物；最終加載量與原始加載量相同。使用50phr的crx1346經(jīng)由針對干式混合樣品所列的方法產(chǎn)生實(shí)施例4i。根據(jù)濕母料方法使用一階段配混方法、但不加入彈性體來產(chǎn)生實(shí)施例4l和4m。使用兩階段程序混合該實(shí)施例中的所有其它濕母料。表12實(shí)施例初始炭黑加載量(phr)斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m100tanδ604a62.243433.826.930.1604b62.744932.197.030.1494c65.143031.627.580.1364d65.243933.117.150.1534e*62.236830.725.940.2094f*62.735128.206.040.2004g*65.130626.195.630.1984h*65.233527.365.740.2244i*5048832.265.510.1884j*49.950835.776.960.1824k*49.950136.327.080.1914l49.952337.497.210.1724m49.949137.896.860.162*對比例結(jié)果顯示，提高所加入的彈性體的量增大了最終配混物的模量比率。同樣地，tanδ60的改善大小也隨著彈性體復(fù)合物在共混之前的原始加載量而增大。這些結(jié)果暗示，由濕母料方法制備的彈性體復(fù)合物的某些性質(zhì)可通過稀釋更高負(fù)載的材料而非簡單地制造具有目標(biāo)加載量的純彈性體復(fù)合物而得以改善。該實(shí)施例中的所有彈性體復(fù)合物共混物呈現(xiàn)出比相應(yīng)的干式混合彈性體復(fù)合物大至少1的模量比率。實(shí)施例5進(jìn)行該實(shí)施例來研究共混兩種彈性體復(fù)合物以形成具有中等程度加載量的彈性體復(fù)合物共混物的影響。使用n774(50和25phr)和n550(55和35phr)型炭黑制備各種加載量的彈性體復(fù)合物。對于每一等級的炭黑，將具有不同炭黑量的彈性體復(fù)合物共混在一起以形成具有中等程度加載量(37.5phr的n774炭黑；35phr的n550炭黑)的彈性體復(fù)合物共混物。對于該實(shí)施例，所有彈性體復(fù)合物均通過濕母料方法使用兩階段混合程序制備。硫化彈性體復(fù)合物和共混物的加載量以及它們的機(jī)械性質(zhì)列于表13中。表13實(shí)施例炭黑類型初始炭黑加載量(phr)斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m100tanδ605a*n7745053228.014.900.0725b*n7742560630.354.740.0295cn77437.558830.425.120.0595d*n5505539023.284.570.0945e*n5503546726.165.170.0515fn5504259628.305.750.081*對比(未經(jīng)共混)的實(shí)施例針對tanδ的結(jié)果示于圖5中，其中所述結(jié)果相對于彈性體復(fù)合物的最終加載量進(jìn)行繪圖。假定tanδ與加載量之間的關(guān)系是線性的，兩種共混物均呈現(xiàn)出相對于在相同共混下的純彈性體復(fù)合物的預(yù)測性能的性能改善。針對較高表面積的n550的結(jié)果比使用n774產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物更顯著，對于后者，改善是幾乎不可覺察的。圖6示出了針對相同配混物的模量比率；在該情況下，共混物的模量比率顯著地高于對于通過使用所需量的炭黑但不進(jìn)行共混而簡單地制造彈性體復(fù)合物所產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物所預(yù)期的模量比率。實(shí)施例6進(jìn)行該實(shí)施例來研究不同配混方案對硫化彈性體復(fù)合物的機(jī)械性質(zhì)的影響。使用astmn134型炭黑根據(jù)濕母料方法制備具有50phr最終加載量的彈性體復(fù)合物，只是對來自表2的配混程序進(jìn)行如下改變：使一部分樣品在2階段配混程序中進(jìn)行配混。在第一階段中，填充系數(shù)在65到75之間改變，混合機(jī)速度在60到100rpm之間變化，且混合時(shí)間在150到360秒之間變化，其中最大傾倒溫度為150℃(即，如果材料在所分配的混合時(shí)間結(jié)束之前達(dá)到溫度，則提前停止混合)。在第一混合階段之后，如表2中所述地在第二階段中對材料進(jìn)行輥磨和混合。在最終混合階段之后，使材料輥磨0(僅壓片)至5分鐘。使一部分樣品在1階段配混程序中進(jìn)行配混。將來自表1的整個(gè)固化劑料包(包括固化劑)與純彈性體復(fù)合物一起加入至混合機(jī)中。填充系數(shù)在70到85之間改變且混合速度在60和80rpm之間改變。無論何時(shí)，在達(dá)到115℃之后，自混合機(jī)傾倒材料。在混合之后，將材料輥磨1～3分鐘。在表14中提供了各種配混物的某些機(jī)械性質(zhì)。未觀察到機(jī)械性質(zhì)與填充系數(shù)相關(guān)。在圖7和8中示出了機(jī)械性質(zhì)隨輥磨時(shí)間的變化。結(jié)果顯示，通過最大tanδ和模量比率測量的兩種滯后性隨著額外的輥磨而降低。此外，一階段混合也提供了最大tanδ的改善，而不損害在低輥磨時(shí)間下的模量比率。這些結(jié)果暗示，降低的混合時(shí)間對于固化劑料包的充分分散無害且實(shí)際上可對硫化材料的性能有益。表14實(shí)施例7進(jìn)行該實(shí)施例來研究不同配混方案對硫化彈性體復(fù)合物共混物的機(jī)械性質(zhì)的影響。使用astmn134型炭黑根據(jù)濕母料方法制備具有65phr和50phr加載量的純彈性體復(fù)合物，只是如下所述地改變混合。稀釋65phr樣品以產(chǎn)生50phr彈性體復(fù)合物共混物(7a-7h)。如表15中所述地改變純樣品(7i-7m)和共混樣品這兩者的第1階段混合時(shí)間以及加入額外彈性體以產(chǎn)生共混樣品的時(shí)間，從而評價(jià)對機(jī)械性質(zhì)的影響。在下表15中示出了所得硫化彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物(均具有最終加載量50phr)的機(jī)械性質(zhì)。圖9和10示出了最大tanδ和m300/m100的結(jié)果。所述圖顯示，對于在加入第二彈性體之前經(jīng)簡短地預(yù)塑煉的共混物，獲得了通過最大tanδ測量的最佳滯后性。對于在加入第二彈性體之前未經(jīng)預(yù)塑煉的共混物，似乎存在最佳混合時(shí)間(在該實(shí)施例中，在第一階段中，300秒)。對于純彈性體復(fù)合物，未觀察到最佳。表15實(shí)施例8進(jìn)行該實(shí)施例來研究單一階段配混方案對硫化彈性體復(fù)合物共混物的機(jī)械性質(zhì)的影響。使用astmn134型炭黑根據(jù)濕母料方法制備具有65phr加載量的純彈性體復(fù)合物，采用一階段混合方案將所述純彈性體復(fù)合物稀釋至50phr(8a)，除了進(jìn)行混合以達(dá)到115℃的傾倒溫度(對應(yīng)于約2分鐘)以外。此外，根據(jù)濕母料方法制備并采用一階段混合方案配混包含50phr的astmn134型炭黑的純彈性體復(fù)合物，除了再次進(jìn)行混合以達(dá)到115℃的傾倒溫度(對應(yīng)于約2分鐘)以外(8b)。所得硫化物的機(jī)械性質(zhì)示于下表16中，并與來自實(shí)施例7的混合相近時(shí)間的復(fù)合物相比較。表16結(jié)果顯示，單一階段共混導(dǎo)致相對于由濕母料復(fù)合物產(chǎn)生并且采用兩階段程序配混的硫化物的減小的最大tanδ。實(shí)施例9進(jìn)行該實(shí)施例來研究單一階段配混方案對硫化彈性體復(fù)合物共混物的機(jī)械性質(zhì)的影響。使用astmn134型炭黑根據(jù)濕母料方法制備具有65phr加載量的純彈性體復(fù)合物，并采用一階段混合方案稀釋至50phr以形成彈性體復(fù)合物共混物(實(shí)施例9a)。將機(jī)械性質(zhì)與來自實(shí)施例3的指示樣品進(jìn)行比較，其中純彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物采用兩階段混合方案制備(表17)。表17實(shí)施例共混物或純的？tanδ60m300/m100拉伸強(qiáng)度[mpa]伸長率[％]3f共混物0.1576.5833.294609a共混物0.1406.8130.024383i純的0.1946.1231.825303j純的0.2026.3532.415233k純的0.1966.2732.31507結(jié)果顯示，對采用濕母料工藝產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物進(jìn)行單一階段共混產(chǎn)生了具有與通過兩階段混合程序配混的彈性體復(fù)合物共混物相比降低的滯后性(其通過最大tanδ測量)的彈性體復(fù)合物共混物，并且還可增大m300/m100比率。實(shí)施例10進(jìn)行該實(shí)施例來研究單一階段配混方案對硫化彈性體復(fù)合物共混物的機(jī)械性質(zhì)的影響。使用astmn134型炭黑根據(jù)濕母料方法制備具有50和23phr加載量的純彈性體復(fù)合物。采用一階段混合方案，將50phr材料稀釋至23phr，從而形成彈性體復(fù)合物共混物(10b)。此外，采用一階段混合方案，對23phr材料進(jìn)行配混(10a)。將結(jié)果與來自其中使用兩階段方案制備純彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物的實(shí)施例1的樣品進(jìn)行比較(表18)。表18實(shí)施例共混物或純的？tanδ60m300/m1001f純的0.0745.0610a純的0.0694.851c共混物0.0725.321d共混物0.0705.4210b共混物0.0695.26結(jié)果顯示，與采用兩階段混合方案產(chǎn)生的材料相比，純彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物這兩者的單一階段混合降低了滯后性(其通過最大tanδ測量)。雖然當(dāng)與彈性體復(fù)合物共混物的兩階段混合相比時(shí)彈性體復(fù)合物共混物的單一階段混合不太有益于m300/m100比率，但是，彈性體復(fù)合物共混物仍然使模量比率相對于相同組成的干式混合彈性體復(fù)合物改善了至少1。實(shí)施例11進(jìn)行該實(shí)施例來研究單一階段配混方案對硫化彈性體復(fù)合物共混物的機(jī)械性質(zhì)的影響。使用astmn134型炭黑根據(jù)濕母料方法制備具有65phr加載量的純彈性體復(fù)合物，并采用一階段混合方案使用nr稀釋至50phr炭黑，從而形成彈性體復(fù)合物共混物(實(shí)施例11a)。將結(jié)果(表19)與來自實(shí)施例4的產(chǎn)生自相同純彈性體復(fù)合物但采用兩階段混合方案產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物共混物進(jìn)行比較。表19實(shí)施例斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m100tanδ604c43031.627.580.13611a40930.027.380.137圖3和4說明了通過不同稀釋量提供的改善?？招姆柎韺?shí)施例8-11中采用單一階段混合技術(shù)產(chǎn)生的樣品，并顯示經(jīng)共混及未經(jīng)共混的樣品之間的性能差異。盡管在自65phr稀釋(即，加載量變化15phr)的樣品中存在許多變化，但是，從50phr炭黑稀釋至23phr炭黑的樣品相對于未經(jīng)稀釋的樣品沒有呈現(xiàn)很大程度的改善。實(shí)施例12進(jìn)行該對比例來研究使加入有n234炭黑的彈性體復(fù)合物與油和丁二烯橡膠進(jìn)行共混的影響。使用n234炭黑根據(jù)濕母料方法制備炭黑加載量為65phr(實(shí)施例12a、b、e)及69.3phr(實(shí)施例12c、d、f)的純彈性體復(fù)合物，除了使用丁二烯橡膠(cb24丁二烯橡膠，lanxess)作為第二彈性體材料以外。加入足夠的丁二烯橡膠以達(dá)到50phr的最終炭黑加載量。采用兩階段混合方案，其中具有以下變化：1)將5phr的sundex790油與氧化鋅、硬脂酸和6ppd(參見表2)一起加入；2)對于實(shí)施例12e和12f，在加入額外的彈性體之前，將橡膠-炭黑母料預(yù)塑煉240秒，在420秒時(shí)(例如，在加入額外的彈性體之后180秒)加入用于第1階段混合的其余組分(zno等)，且在540秒的總混合時(shí)間后傾倒材料。所得硫化物(均具有50phr炭黑)的性質(zhì)提供在表20中。根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)d2240測量肖氏a硬度。表20對比例斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m100tanδ60硬度(肖氏a)12a47127.786.350.15860.112b47227.716.190.14759.912c47626.946.130.15661.912d47327.286.120.15061.012e445527.116.130.15059.912f46627.026.200.15161.5實(shí)施例13進(jìn)行該實(shí)施例來研究不同配混方案對硫化彈性體復(fù)合物共混物的機(jī)械性質(zhì)的影響。使用astmn234型炭黑根據(jù)濕母料方法制備炭黑加載量為65phr(實(shí)施例13a-d的起始材料)和69phr(實(shí)施例13e-h的起始材料)的純彈性體復(fù)合物。將樣品稀釋以產(chǎn)生50phr的彈性體復(fù)合物共混物(13a-13h)，除了如表21中所述地改變第1階段混合時(shí)間以及加入第二彈性體材料以產(chǎn)生共混樣品的時(shí)間以外。對比例13i-n是包含約50phr的astmn234型炭黑的純彈性體復(fù)合物。所得硫化彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物(均具有最終加載量50phr)的機(jī)械性質(zhì)示于下表21中。結(jié)果顯示，滯后性(tanδ)和模量比率對于共混樣品而言優(yōu)于具有相同加載量的未經(jīng)共混的樣品?；旌蠒r(shí)間的變化與tanδ的實(shí)質(zhì)變化無關(guān)。具有65phr起始材料的共混物的混合時(shí)間的改變未導(dǎo)致模量比率的顯著變化。使用69phr起始材料的共混物的混合時(shí)間的改變產(chǎn)生了混合的結(jié)果。表21*對比例標(biāo)準(zhǔn)混合-使用表1和2的混合方案及固化劑料包實(shí)施例14進(jìn)行該實(shí)施例來研究原始彈性體復(fù)合物的加載量水平對經(jīng)制備具有相同最終填料加載量水平的硫化彈性體復(fù)合物共混物的性質(zhì)的影響。使用最終加載量為50phr的n234型炭黑根據(jù)濕母料方法制備彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物。彈性體復(fù)合物的原始加載量(在共混之前)以及硫化共混物(均具有50phr炭黑)和未經(jīng)共混的對比例(原始加載量＝最終加載量)的機(jī)械性質(zhì)列于表22中。在下面重現(xiàn)未經(jīng)共混的對比例13i-n的數(shù)據(jù)用于比較。通過如在干式混合樣品下所述的那樣將n234型炭黑與天然橡膠干式混合來產(chǎn)生對比例14c和d。下面的數(shù)據(jù)表明，模量比率和tanδ60的改善與稀釋程度無關(guān)。表22實(shí)施例初始炭黑加載量(phr)斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m100tanδ6014a69.347533.026.590.14213f6947832.896.690.15513b6544831.076.560.14214b63.349032.216.730.15213i*49.852229.505.820.16613j*49.953628.416.160.17413k*50.352430.486.040.17013l*50.251221.316.330.15813m*49.753231.736.250.17013n*49.752531.906.030.17014c*5051730.735.490.18814d*5052461.645.550.190實(shí)施例15進(jìn)行該實(shí)施例來研究單一階段配混方案對硫化彈性體復(fù)合物共混物的機(jī)械性質(zhì)的影響。使用astmn234型炭黑根據(jù)濕母料方法制備炭黑加載量為65phr(15a)和69phr(15b)的純彈性體復(fù)合物，并采用一階段混合方案稀釋至50phr以形成彈性體復(fù)合物共混物。所得硫化物的機(jī)械性質(zhì)示于下表23中，并與來自實(shí)施例13的通過共混具有相同初始加載量的純彈性體復(fù)合物但采用兩階段混合程序制備的彈性體復(fù)合物共混物(最終加載量＝50phr)進(jìn)行比較；針對來自實(shí)施例13的未經(jīng)共混的彈性體復(fù)合物(原始加載量＝最終加載量)的結(jié)果也在下面示出用于比較。表23實(shí)施例初始炭黑加載量(phr)tanδ60m300/m100拉伸強(qiáng)度[mpa]伸長率[％]15a650.1386.9130.9146513b650.1426.5631.0744815b690.1316.9528.1341713f690.1556.6932.8947813i*49.80.1665.8229.5052213j*49.90.1746.1628.4153613k*50.30.1706.0430.4852413l*50.20.1586.3321.3151213m*49.70.1706.2531.7353213n*49.70.1706.0331.90525*對比例結(jié)果顯示，單一階段共混導(dǎo)致相對于由濕母料復(fù)合物產(chǎn)生并使用兩階段程序配混的經(jīng)共混及未經(jīng)共混的硫化物這兩者的降低的最大tanδ和提高的模量比率。圖11使用實(shí)施例14和15中所列的數(shù)據(jù)說明隨稀釋量(作為因稀釋而導(dǎo)致的炭黑加載量的變化提供)變化的模量比率和tanδ60的改善(即，經(jīng)共混及未經(jīng)共混的樣品之間的性能差異)。所述圖表明，盡管一階段混合提供比兩階段混合大的性能改善，但是，稀釋量的提高不提高改善的大小。實(shí)施例16-19以下實(shí)施例展示天然橡膠母料與合成橡膠的共混。使用不同的炭黑和天然橡膠根據(jù)濕母料方法制備不同加載量的純彈性體復(fù)合物。代替使用smr20天然橡膠的稀釋，然后采用兩階段混合程序使所述純彈性體復(fù)合物與合成橡膠共混以形成最終炭黑加載量為50phr的彈性體復(fù)合物共混物。所述合成橡膠列于下表24中。此外，如在干式混合樣品下所述的那樣制備具有50phr炭黑的干式混合彈性體復(fù)合物共混物，除了在共混物中包括適當(dāng)量的合成橡膠以與經(jīng)共混的濕母料樣品中的合成橡膠量相匹配以外。對于干式混合樣品，將所有的橡膠(合成的和天然的這兩者)同時(shí)加入到混合機(jī)中。表24商標(biāo)名稱橡膠類型來源cb24丁二烯橡膠(br)lanxessbunavsl4526-0hm溶聚丁苯橡膠(sbr)lanxessski-2合成異戊二烯(ir)oaonizhnekamskneftekhim實(shí)施例16該實(shí)施例展示了包括astmn134型炭黑和丁二烯橡膠的彈性體復(fù)合物共混物的制備。制備濕母料樣品并采用在濕母料方法下所述的兩階段方法進(jìn)行共混。干式混合實(shí)施例16b和16c包括21phr的br且實(shí)施例16e包括28phr的br，以分別匹配用于稀釋實(shí)施例16a和b以及實(shí)施例16d和f的br的量。表25中列出了具體的共混物(均具有50phr炭黑)，包括初始炭黑加載量、混合方法及機(jī)械性質(zhì)。彈性體復(fù)合物共混物的使用使得模量比率相對于干式混合樣品改善約0.5至接近1.5。所述數(shù)據(jù)表明，增加稀釋量降低了模量比率，但不顯著改變tanδ60。表25實(shí)施例初始炭黑加載量(phr)混合方法斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m100tanδ6016a63.12階段46329.826.240.15816b*50干式混合53730.765.000.18816c*50干式混合51531.125.090.18316d69.52階段39325.325.600.14916e*50干式混合52330.084.940.185實(shí)施例17該實(shí)施例展示了包括crx1346炭黑和丁二烯橡膠的彈性體復(fù)合物共混物的制備。采用在濕母料方法下所述的兩階段方法對濕母料樣品進(jìn)行共混。干式混合樣品包括50phr的炭黑和23phr的br以匹配濕母料共混物中的br的量。表26中列出了具體的濕母料共混物(均具有50phr炭黑)，包括初始炭黑加載量、混合方法及機(jī)械性質(zhì)。使用濕母料作為起始材料提供了相對于干式混合材料的顯著改善，包括模量比率的約1.5的改善。表26實(shí)施例初始炭黑加載量(phr)混合方法斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m100tanδ6017a65.12階段40127.876.250.15017b65.12階段43028.656.400.15817c*50干式混合47431.214.670.15517d*50干式混合51831.794.830.168實(shí)施例18該實(shí)施例展示了包括astmn234型炭黑和丁二烯橡膠的彈性體復(fù)合物共混物的制備。采用在濕母料方法下所述的兩階段方法對濕母料樣品進(jìn)行共混。干式混合實(shí)施例18b和16d包括50phr的炭黑以及23phr的br和28phr的br，以分別匹配用于稀釋實(shí)施例18a和c的br的量。使用純天然橡膠產(chǎn)生實(shí)施例18e和f。表27中列出了具體的濕母料共混物(均具有50phr炭黑)，包括初始炭黑加載量、混合方法及機(jī)械性質(zhì)。使用濕母料以產(chǎn)生天然橡膠/合成共混物導(dǎo)致相對于干式混合彈性體復(fù)合物的顯著改善。提高稀釋程度不改變滯后性性質(zhì)且可不利地影響模量比率。表27實(shí)施例初始炭黑加載量(phr)混合方法斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m100tanδ6018a652階段43728.986.270.15218b*50干式混合51829.495.090.16918c69.32階段45729.306.040.15218d*50干式混合53930.025.130.174實(shí)施例19該實(shí)施例展示了包括astmn134型炭黑以及丁苯橡膠(19a-19d)或異戊二烯橡膠(19e)的彈性體復(fù)合物共混物的制備。采用在濕母料方法下所述的兩階段方法對濕母料樣品進(jìn)行共混。干式混合樣品包括23phr的sbr以匹配濕母料sbr共混物中的sbr的量。表28中列出了具體的共混物，包括初始炭黑加載量、混合方法及機(jī)械性質(zhì)。所有配混物均具有50phr的最終炭黑加載量。使用濕母料以產(chǎn)生天然橡膠/合成共混物導(dǎo)致相對于干式混合彈性體復(fù)合物的顯著改善。針對sbr共混物的改善與針對br共混物的通過濕母料方法提供的改善(略超過1)類似。包括實(shí)施例3a用于比較，因?yàn)楫愇於┫鹉z具有與天然橡膠的聚合物組分類似的化學(xué)組成。在實(shí)施例3a與實(shí)施例19e之間的模量比率降低是合成與天然橡膠的比較的典型。表28實(shí)施例20該實(shí)施例展示了結(jié)合有具有105ml/100g的coan和170m2/g的stsa的炭黑的彈性體復(fù)合物的稀釋。根據(jù)濕母料方法制備具有炭黑加載量為63.3phr(實(shí)施例20a、b、d、e的起始材料)、57.0phr(實(shí)施例20c的起始材料)、和48.1phr(實(shí)施例20f的起始材料)的從cabotcorporation獲得且根據(jù)usre28974產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)炭黑(ceb1，coan為105ml/100g且stsa為170m2/g)的純彈性體復(fù)合物。使用天然橡膠稀釋實(shí)施例20a-e以產(chǎn)生48.1phr的彈性體復(fù)合物共混物。采用在濕母料方法中所述的兩階段程序處理實(shí)施例20a-c及f。對于實(shí)施例d和e，第1階段混合時(shí)間總計(jì)180秒；在加入新鮮的天然橡膠之前，將彈性體復(fù)合物預(yù)塑煉30秒，并且，在加入表1中的其它成分之前，將所述兩種橡膠共混30秒。此外，示出了如針對干式混合樣品所述的那樣產(chǎn)生的材料(48.1phr炭黑于天然橡膠中，實(shí)施例20i)以用于比較。所得硫化彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物(均具有最終加載量48.1phr)的機(jī)械性質(zhì)示于下表29中。提高稀釋量(例如，通過提高純彈性體復(fù)合物的初始炭黑加載量)提高了相對于在目標(biāo)加載量(48.1phr炭黑)下產(chǎn)生的純材料的改善大小。硫化彈性體復(fù)合物共混物呈現(xiàn)出比干式混合樣品的模量比率高約0.9～約1.4的模量比率。表29*對比例如關(guān)于實(shí)施例16-19所述的那樣采用兩階段混合程序使用br稀釋具有炭黑加載量為63.3phr(實(shí)施例20h、i)和57.0phr(實(shí)施例20j)的ceb1炭黑的純彈性體復(fù)合物以產(chǎn)生具有48.1phr的炭黑加載量的彈性體復(fù)合物共混物。使用相同的炭黑加載量和24phr的br(相當(dāng)于用于稀釋63.3phr彈性體復(fù)合物的br量)制備干式混合材料(實(shí)施例20k)。所得硫化彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物(均具有最終加載量48.1phr)的機(jī)械性質(zhì)示于下表30中。使用濕母料以產(chǎn)生天然橡膠/合成共混物導(dǎo)致模量比率相對于干式混合彈性體復(fù)合物的顯著改善(1.1～1.3)。提高稀釋程度改善了tanδ60且沒有不利地影響模量比率。與干式混合樣品相比，導(dǎo)致加載量水平降低10phr的稀釋改善了模量比率且不降低tanδ60。相對于干式混合材料的tanδ60的適度變化可能歸因于炭黑在干式混合材料中的差的分散，這往往降低tanδ。表30*對比例實(shí)施例21該實(shí)施例展示了結(jié)合有具有102ml/100g的coan和206m2/g的stsa的炭黑的彈性體復(fù)合物的稀釋。根據(jù)濕母料方法制備具有炭黑加載量為63.0phr(實(shí)施例21a、b、c的起始材料)、58.2phr(實(shí)施例21d的起始材料)、及40.7phr(實(shí)施例21e、f的起始材料)的從cabotcorporation獲得且根據(jù)usre28974產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)炭黑(ceb2，coan為102ml/100g且stsa為206m2/g)的純彈性體復(fù)合物。如在表1中那樣使用固化劑料包。使用天然橡膠稀釋實(shí)施例21a-d以產(chǎn)生40.7phr的彈性體復(fù)合物共混物。采用在濕母料方法中所述的兩階段程序處理實(shí)施例21a、d、e和f。對于實(shí)施例21b和c，第1階段混合時(shí)間總計(jì)180秒；在加入新鮮的天然橡膠之前，將彈性體復(fù)合物預(yù)塑煉30秒，并且，在加入表1中的其它成分之前，將所述兩種橡膠共混30秒。所得硫化彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物的機(jī)械性質(zhì)(均在40.7phr的最終加載量下測試)示于下表31中。此外，示出了如針對干式混合樣品所述的那樣產(chǎn)生的材料(40.7phr炭黑于天然橡膠中：實(shí)施例21g、h)以用于比較。提高稀釋量改善了模量比率(改善了至少1，取決于混合條件)和滯后性(tanδ60)這兩者。表31*對比例如關(guān)于實(shí)施例16-19所述的那樣使用br稀釋具有炭黑加載量為63.0phr(實(shí)施例21i、j)和58.2phr(實(shí)施例21l)的ceb2炭黑的純彈性體復(fù)合物以產(chǎn)生具有40.7phr的炭黑加載量的彈性體復(fù)合物共混物。所有樣品均使用兩階段混合方法制備。使用相同的炭黑加載量和36phr(實(shí)施例21k)的br(相當(dāng)于用于稀釋具有63.0phr炭黑的濕母料起始材料的br量)制備干式混合材料，如關(guān)于實(shí)施例16-19所述的那樣。所得硫化彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物(均具有最終加載量40.7phr)的機(jī)械性質(zhì)示于下表32中。使用濕母料以產(chǎn)生天然橡膠/合成共混物導(dǎo)致模量比率相對于干式混合彈性體復(fù)合物的顯著改善(改善多達(dá)1)。表32*對比例使用天然橡膠如在濕母料方法中所述的那樣(實(shí)施例21m、n、o)或者使用br(實(shí)施例21p)如關(guān)于實(shí)施例16-19所述的那樣稀釋具有炭黑加載量為63.0的ceb2炭黑的純彈性體復(fù)合物以產(chǎn)生具有50phr炭黑加載量的彈性體復(fù)合物共混物。所有樣品均使用兩階段混合方法制備。對于實(shí)施例21n和o，第1階段混合時(shí)間總計(jì)180秒；在加入新鮮的天然橡膠之前，將彈性體復(fù)合物預(yù)塑煉30秒，并且，在加入表1中的其它成分之前，將所述兩種橡膠共混30秒。使用相同的炭黑加載量和26phr的br(實(shí)施例21q)(相當(dāng)于用于稀釋濕母料起始材料的br量)制備干式混合材料。所得硫化彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物(均具有最終加載量50phr)的機(jī)械性質(zhì)示于下表33中。此外，示出了無br的干式混合材料(即50phr炭黑于天然橡膠中，實(shí)施例21r)以用于比較。使用濕母料以產(chǎn)生天然橡膠/合成共混物導(dǎo)致模量比率相對于干式混合彈性體復(fù)合物的顯著改善(例如，對于使用天然橡膠的稀釋為約1)。表33*對比例實(shí)施例22該實(shí)施例展示了結(jié)合有具有69ml/100g的coan和155m2/g的stsa的炭黑的彈性體復(fù)合物的稀釋。根據(jù)濕母料方法制備具有炭黑加載量為80phr的從cabotcorporation獲得且根據(jù)usre28974產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)炭黑(ceb3，coan為69ml/100g且stsa為155m2/g)的純彈性體復(fù)合物，并使用天然橡膠稀釋以產(chǎn)生50phr的彈性體復(fù)合物共混物(實(shí)施例22a-d)。采用兩階段混合程序處理實(shí)施例22a和b。對于實(shí)施例22c和d，改變兩階段混合程序：第1階段混合時(shí)間總計(jì)180秒；在加入新鮮的天然橡膠之前，將彈性體復(fù)合物預(yù)塑煉30秒，并且，在加入表1中的其它成分之前，將所述兩種橡膠共混30秒。通過以下制備實(shí)施例22e和f：使用80phr的ceb3炭黑根據(jù)濕母料方法制造彈性體復(fù)合物，但采用一階段混合程序以使用br稀釋所述彈性體復(fù)合物(參見實(shí)施例16-19)。如針對干式混合樣品那樣地采用相同的炭黑加載量和38phr的br(實(shí)施例22g、h)(相當(dāng)于用于稀釋濕母料起始材料的br量)制備干式混合材料。所得硫化彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物(均具有最終加載量50phr)的機(jī)械性質(zhì)示于下表34中。示出了使用50phr的ceb3炭黑和天然橡膠制備的干式混合彈性體復(fù)合物以用于比較。所述數(shù)據(jù)表明，使用額外的天然橡膠稀釋濕母料使模量比率相對于干式混合組合物改善至少0.5。使用濕母料技術(shù)以產(chǎn)生br共混物使模量比率相對于相同組成的干式混合配混物改善約1。在所述br共混物中，通過采用濕母料方法而提供的對于模量比率的益處大小類似于在使用n134炭黑制備的配混物中所呈現(xiàn)的(參見實(shí)施例16a、b；注意：在這些樣品中，br的量較低，其具有63.1phr炭黑的起始加載量)。表34*對比例實(shí)施例23該實(shí)施例展示了結(jié)合有具有72ml/100g的coan和190m2/g的stsa的炭黑的彈性體復(fù)合物的稀釋。根據(jù)濕母料方法制備具有從cabotcorporation公司獲得且根據(jù)usre28974產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)炭黑(ceb4，coan為72ml/100g且stsa為190m2/g)的純彈性體復(fù)合物。使用天然橡膠、丁二烯橡膠、或異戊二烯橡膠稀釋這些彈性體復(fù)合物中的一些以產(chǎn)生彈性體復(fù)合物共混物。采用兩階段混合程序處理所有濕母料樣品(除了實(shí)施例23c和d以外)。對于實(shí)施例23c和d，改變兩階段混合程序：第1階段混合時(shí)間總計(jì)180秒；在加入新鮮的天然橡膠之前，將彈性體復(fù)合物預(yù)塑煉30秒，并且，在加入表1中的其它成分之前，將所述兩種橡膠共混30秒。如針對干式混合樣品那樣地采用相同的炭黑加載量和與加入到濕母料共混物中的br量相對應(yīng)的變化的br量制備干式混合材料。表35中給出了濕母料樣品的初始和最終炭黑加載量以及針對干式混合樣品的適當(dāng)比較。所得硫化彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物的機(jī)械性質(zhì)示于下表36中。表35實(shí)施例初始炭黑加載量(phr)最終炭黑加載量(phr)第二橡膠混合注釋23a64.854.7nr兩階段23b64.850.0nr兩階段23c64.850.0nr兩階段，具有預(yù)混合23d64.850.0nr兩階段，具有預(yù)混合23e59.854.7nr兩階段23f*64.854.7br兩階段23g64.854.7br兩階段23h*---54.716phr的br干式混合23i*---54.7---干式混合23j64.850.0br兩階段23k*---50.023phr的br干式混合23l*---50.0---干式混合23m59.854.7br兩階段23n*64.850.0ir兩階段23o64.850.0ir兩階段*對比例表36實(shí)施例斷裂伸長率(％)拉伸強(qiáng)度(mpa)m300/m10023a61538.046.1423b63638.565.7323c64239.545.9123d63539.436.0023e58436.356.1323f*65637.525.4423g63136.755.6123h*57034.434.5523i*60536.885.2923j65037.015.0923k*59832.554.3123l*62636.415.2823m57835.946.1223n*65133.994.6523o65534.684.74*對比例數(shù)據(jù)表明，具有ceb4炭黑的彈性體復(fù)合物的稀釋可導(dǎo)致模量比率相對于相同組成的干式混合復(fù)合物改善約0.5或更多。圖12a說明了來自前述實(shí)施例的通過濕母料方法產(chǎn)生的經(jīng)稀釋的天然橡膠彈性體復(fù)合物共混物(菱形)的模量比率相對于表面積的變化。所有配混物均是在無預(yù)塑煉的情況下通過兩階段混合制備的。稀釋所有濕母料配混物以將炭黑加載量從約63-68phr炭黑降低13～17phr。還顯示了來自實(shí)施例的相應(yīng)的干式混合彈性體復(fù)合物(正方形)的值。ceb4(stsa為190)也具有比該圖中所示出的其它炭黑低得多的coan，導(dǎo)致濕母料共混物的較低模量比率。圖12b繪出了相同配混物(菱形-濕母料并隨后稀釋，正方形-干式混合)的tanδ60對模量比率的關(guān)系圖。三角形代表來自前述實(shí)施例的經(jīng)由濕母料方法產(chǎn)生的具有50phr炭黑的純彈性體復(fù)合物。從干式混合樣品至通過濕母料方法產(chǎn)生的純彈性體復(fù)合物至通過對由濕母料方法產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物進(jìn)行稀釋而產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物存在明顯的改善(模量比率越高，tanδ60越低)。直線(tanδ60)＝0.04(模量比率)-0.106有效地使彈性體復(fù)合物共混物與通過干式混合或濕母料方法產(chǎn)生的純彈性體復(fù)合物分開。圖13說明了來自實(shí)施例16-24的通過濕母料方法產(chǎn)生并使用br稀釋的天然橡膠彈性體復(fù)合物的模量比率隨表面積的變化。所有配混物均是在無預(yù)塑煉的情況下通過兩階段混合制備的。使所有濕母料配混物與足夠的br共混以將炭黑加載量從約63-68phr炭黑降低13～17phr。還示出了包含相同量的炭黑和br的相應(yīng)的干式混合彈性體復(fù)合物的值。模量比率是隨表面積相對恒定的，除了具有ceb4炭黑(其具有比圖中所繪出的其它炭黑低得多的coan)的彈性體復(fù)合物以外。相比之下，干式混合共混物的模量比率隨著表面積的增大而降低，這指示分散品質(zhì)的下降。圖14重復(fù)了圖13中的信息，但增加了實(shí)施例16-24中的通過向經(jīng)由濕母料方法產(chǎn)生且具有不同量的炭黑的純彈性體復(fù)合物中加入不同量的br而產(chǎn)生的其它彈性體復(fù)合物共混物的模量比率(以三角形繪出；正方形和菱形是如針對圖13的)。直線m300/m100＝-0.0064(stsa)+6.39有效地使?jié)衲噶瞎不煳锱c干式混合共混物分開。圖15說明了來自前述實(shí)施例的通過濕母料方法產(chǎn)生且其中第二彈性體材料為nr的硫化彈性體復(fù)合物共混物的模量比率隨coan的變化。所有配混物均是在無預(yù)塑煉的情況下通過兩階段混合制備的。實(shí)心菱形對應(yīng)于使用天然橡膠稀釋以將炭黑加載量從約63-68phr炭黑降低13～17phr的濕母料配混物。還示出了來自實(shí)施例的相應(yīng)的干式混合彈性體復(fù)合物(實(shí)心正方形)的值?？招牧庑螌?yīng)于來自實(shí)施例的具有不同的稀釋量和不同的最終炭黑加載量的額外的濕母料共混物?？招恼叫螌?yīng)于具有與由空心菱形表示的濕母料共混物相同組成的干式混合復(fù)合物。所述實(shí)施例及圖15中的數(shù)據(jù)顯示，通過使用濕母料共混物而提供的模量比率的改善(與干式混合彈性體復(fù)合物相比)隨著彈性體復(fù)合物共混物中所用的炭黑的結(jié)構(gòu)而增加。實(shí)施例24該實(shí)施例展示了結(jié)合有具有69ml/100g的coan和135m2/g的stsa的炭黑的彈性體復(fù)合物的稀釋。根據(jù)濕母料方法制備具有炭黑加載量為56.5phr的從cabotcorporation獲得且根據(jù)美國專利re28974產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)炭黑(ceb5，coan為69ml/100g且stsa為135m2/g)的純彈性體復(fù)合物，并使用天然橡膠稀釋以產(chǎn)生47.5phr的彈性體復(fù)合物共混物(實(shí)施例24a-c)。采用兩階段混合程序處理實(shí)施例24a。對于實(shí)施例24b，改變兩階段混合程序：第1階段混合時(shí)間總計(jì)180秒；在加入新鮮的天然橡膠之前，將彈性體復(fù)合物預(yù)塑煉30秒，并且，在加入表1中的其它成分之前，將所述兩種橡膠共混30秒。采用一階段混合方案制備實(shí)施例24c。此外，通過濕母料方法使用47.5phr的ceb5炭黑制備未經(jīng)共混的(純)彈性體復(fù)合物，并采用兩階段(實(shí)施例24d)和一階段(實(shí)施例24e)技術(shù)但不加入第二橡膠來進(jìn)行配混。通過以下制備實(shí)施例24h：使用56.5phr的ceb5炭黑根據(jù)前述濕母料方法制造彈性體復(fù)合物并如針對實(shí)施例16-19所述的那樣使用br稀釋所述彈性體復(fù)合物。如針對干式混合樣品那樣使用47.5phr的ceb5型炭黑和天然橡膠產(chǎn)生實(shí)施例24f和g。所得硫化彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物(均具有最終加載量47.5phr)的機(jī)械性質(zhì)示于下表37中。結(jié)果顯示，稀釋導(dǎo)致模量比率的適度變化；預(yù)期，在較高的稀釋程度下，改善將超過0.5。因此，濕母料的使用是用于提供用在具有優(yōu)異拉伸性能的彈性體復(fù)合物共混物中的濃縮且良好分散的炭黑的有用選擇。表37*對比例通過濕母料方法結(jié)合75、65和50phr的ceb5炭黑來產(chǎn)生純彈性體復(fù)合物。使用天然橡膠、丁二烯橡膠、丁苯橡膠、和異戊二烯橡膠稀釋所述純彈性體復(fù)合物，以采用前面所討論的一階段方法和兩階段方法這兩者來達(dá)到50phr炭黑的最終加載量。預(yù)期，彈性體復(fù)合物共混物的模量比率和tanδ60優(yōu)于相同組成的干式混合彈性體復(fù)合物的模量比率和tanδ60。預(yù)期，結(jié)合有nr的彈性體復(fù)合物共混物的相同性質(zhì)優(yōu)于通過濕母料方法產(chǎn)生的未經(jīng)稀釋的純彈性體復(fù)合物的那些。實(shí)施例25該實(shí)施例展示了結(jié)合有具有101ml/100g的coan和230m2/g的stsa的炭黑的彈性體復(fù)合物的稀釋。根據(jù)濕母料方法制備具有炭黑加載量為45.6phr的從cabotcorporation獲得且根據(jù)美國專利re28974產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)炭黑(ceb6，coan為101ml/100g且stsa為230m2/g)的純彈性體復(fù)合物，并使用天然橡膠稀釋以產(chǎn)生41.7phr的彈性體復(fù)合物共混物(實(shí)施例25a-c)。采用兩階段混合程序處理實(shí)施例25a。對于實(shí)施例25b，改變兩階段混合程序：第1階段混合時(shí)間總計(jì)180秒；在加入新鮮的天然橡膠之前，將彈性體復(fù)合物預(yù)塑煉30秒，并且，在加入表1中的其它成分之前，將所述兩種橡膠共混30秒。采用一階段混合方案制備實(shí)施例25c。此外，通過濕母料方法使用41.7phr的ceb6炭黑制備未經(jīng)共混的(純)彈性體復(fù)合物，并且在無額外的橡膠的情況下采用兩階段技術(shù)來進(jìn)行配混(實(shí)施例25d)。通過以下制備實(shí)施例25g：使用45.6phr的ceb6炭黑根據(jù)濕母料方法制造彈性體復(fù)合物并如針對實(shí)施例16-19所述的那樣使用br稀釋所述彈性體復(fù)合物。如針對干式混合樣品那樣使用41.7phr的ceb6型炭黑和天然橡膠產(chǎn)生實(shí)施例25e和f。所得硫化彈性體復(fù)合物和彈性體復(fù)合物共混物(均具有最終加載量41.7phr)的機(jī)械性質(zhì)示于下表38中。對于使用天然橡膠稀釋的濕母料樣品，一階段混合通過提供相對于干式混合的模量比率的顯著的改善(超過1)而導(dǎo)致最好的機(jī)械性能。表38*對比例通過濕母料方法結(jié)合65和50phr的ceb6炭黑來產(chǎn)生純彈性體復(fù)合物。使用天然橡膠、丁二烯橡膠、丁苯橡膠、和異戊二烯橡膠稀釋所述純彈性體復(fù)合物，以采用前面所討論的一階段方法和兩階段方法這兩者來達(dá)到50phr炭黑的最終加載量。預(yù)期，使用nr經(jīng)由一階段混合產(chǎn)生的彈性體復(fù)合物共混物的模量比率和tanδ60優(yōu)于純彈性體復(fù)合物的模量比率和tanδ60。濕母料方法的使用提供了結(jié)合有合成橡膠且呈現(xiàn)出比相同組成的干式混合配混物更好的強(qiáng)化性質(zhì)的彈性體復(fù)合物共混物。雖然已經(jīng)參考本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案對本發(fā)明進(jìn)行了具體的說明和描述，但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，在不脫離由所附權(quán)利要求書涵蓋的本發(fā)明范圍的情況下，可在此對其形式和細(xì)節(jié)進(jìn)行各種改變。當(dāng)前第1頁12