本發(fā)明涉及含o-芳基取代有機磷酸酯類化合物的應用催化合成領(lǐng)域，具體地說涉及一種以含p(o)-oh類化合物與酚高效酯化反應制備有機磷酸酯類衍生物的制備方法。

背景技術(shù)：

含o-芳基取代有機磷酸酯類化合物在有機合成上是一類重要的有機化合物和有機中間體砌塊，該類化合物具有良好的催化活性、光學活性以及生物活性，使得其在生物、醫(yī)學、光學活性材料以及不對稱催化合成等方面有著廣泛的應用。此外，磷元素以及有機磷化合物在生命體中不可或缺，如人體內(nèi)的adp、atp、rna以及有機磷脂雙分子層等。但是，在自然界很難找到純天然的有機磷酸酯類化合物，且磷元素大多以無機鹽的形式存在自然界之中，目前為人們所知的有機磷酸酯類化合物大多是通過化學方法合成的。

近年來，隨著有機磷酸酯（尤其是作為有機配體和有機功能砌塊）應用領(lǐng)域的不斷拓展，市場需求量也隨之不斷增加，新型、綠色環(huán)保以及原子經(jīng)濟效益高的合成技術(shù)開發(fā)也愈來愈受到重視。目前最為普遍的有機磷酸酯類化合物的合成方法主要包括：(a)atherton-todd反應：四氯化碳直接鹵化p(o)-h化合物，與親核試劑（醇、酚、胺類化合物等）進行交叉偶聯(lián)反應；(b)arbuzov反應：利用亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烷烴作用制備烷基膦酸二烷基酯；(c)交叉偶聯(lián)反應：利用貴金屬催化劑（鈀、銀、銅、鎳）催化p(o)-h等親核試劑與r-x/ar-x等化合物的交叉偶聯(lián)反應。但是，上述方法一般都采用對空氣敏感的試劑（p(o)-h化合物、四氯化碳等），而且還存在著實驗步驟繁瑣、催化劑昂貴且難以回收利用、反應條件苛刻、底物適用性交叉、產(chǎn)率較低以及對環(huán)境的污染較大等缺陷。

迄今為止，有機磷酸酯類化合物的高效合成依然存在著原料質(zhì)量、生產(chǎn)的安全性（三氯化磷、五氯化磷以及磷酰氯等化合物具有較強的腐蝕性）以及產(chǎn)品的穩(wěn)定性及純度等幾個方面的難題，合成技術(shù)難度較大。我國山東、河南等少數(shù)幾家生產(chǎn)有機膦酸酯精細化產(chǎn)品的公司因面臨技術(shù)和環(huán)保等問題，都進行了限制性生產(chǎn)。目前只有美、日等國的幾家公司在生產(chǎn)，而我國高端有機磷酸酯產(chǎn)品目前的情況主要是依靠于進口。

針對現(xiàn)有的有機磷酸酯合成工藝的不足，業(yè)界正著力于研制由穩(wěn)定、廉價易得的含p(o)-oh類化合物作為原料的高效、高選擇性合成對應的有機磷酸酯類化合物的方法。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種由廉價易得的p(o)-oh類化合物與酚類化合物作為原料的高效、高選擇性合成對應的含o-芳基官能團取代的有機磷酸酯類化合物的方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)中的上述缺陷。

本發(fā)明的一個目的提供一種由廉價易得的含p(o)-oh類化合物與酚類化合物高效、高選擇性合成對應的o-芳基取代有機磷酸酯類化合物的方法，包含下述步驟：取反應量的含p(o)-oh類化合物、酚、堿和有機溶劑在n2或惰性氣體保護下置于反應容器中進行混合，在攪拌下于25~100℃下反應6~12小時，即制得相應的o-芳基官能團取代有機磷酸酯類衍生物。具體反應式如下：

其中，

ar是選自苯基、4-甲氧基苯基、1-萘基、2-萘基、4-碘苯基、2-氟苯基、4-甲基苯基、2-苯基-苯基、4-羥基苯基、2,4,6-三溴苯基、4-叔丁基苯基、2-乙酰基-4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基-5-異丙基苯基、4-氯苯基、2,4-二叔丁基苯基；

r1是苯基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-乙基-己基、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧基；

r2是苯基、乙氧基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-乙基-己氧基。

上述由p(o)-oh化合物與酚合成有機磷酸酯類化合物的方法中，在反應步驟中所述的堿是選自所述堿是選自二異丙基乙胺、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙基苯胺、n,n-二甲基芐胺、三乙胺、碳酸鉀、碳酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉或碳酸銫。

上述由p(o)-oh化合物與酚合成有機磷酸酯類化合物的方法中，含p(o)-oh類化合物是選自二苯基磷酸、雙（4-甲基-苯基）磷酸、雙（4-三氟甲基-苯基）磷酸、苯基乙氧基磷酸、2-乙基己基磷酸單2-乙基己基酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-磷酸。

上述由p(o)-oh化合物與酚合成有機磷酸酯類化合物的方法中，所述酚類化合物是選自苯酚、4-甲氧基苯酚、1-萘酚、2-萘酚、4-碘苯酚、2-氟苯酚、4-甲基苯酚、2-苯基-苯酚、對苯二酚、2,4,6-三溴苯酚、4-叔丁基苯酚、2-乙?；?4-甲氧基苯酚、4-三氟甲基苯酚、2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、2-甲基-5-異丙基苯酚、4-氯苯酚、2,4-二叔丁基苯酚。

上述由p(o)-oh化合物與酚合成有機磷酸酯類化合物的方法中，有機溶劑指四氫呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六環(huán)、丙酮、乙酸乙酯、乙腈。

上述由p(o)-oh化合物與醇合成有機磷酸酯類化合物的方法中，所述縮合劑為羰基二咪唑。。

上述由p(o)-oh化合物與酚合成有機磷酸酯類化合物的方法中，所述含p(o)-oh類化合物與酚的摩爾比為1：[1.0~2.0]，含p(o)-oh類化合物與堿的摩爾比為1：[1.0~2.0]，含p(o)-oh類化合物與縮合試劑的摩爾比為1：[1.0~2.0]。

本發(fā)明所提供由含p(o)-oh類化合物和酚類化合物高效、高選擇性的合成有機磷酸酯類化合物的方法，反應過程溫和易控制。在獲得較高產(chǎn)率和100%選擇性的同時，該方法簡單易行，而且所用催化劑廉價易得，制備簡單、具有良好的工業(yè)應用前景。

【具體實施方式】

下面結(jié)合本發(fā)明的實施例對本發(fā)明做進一步說明：

一、測試與分析

本發(fā)明下述實施例中反應產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分析采用agilent公司生產(chǎn)的配置hp-5ms毛細管色譜柱(30m×0.45mm×0.8μm)的氣相-質(zhì)譜儀聯(lián)用儀gc/ms(6890n/5973n)以及bruker公司生產(chǎn)的brukeravance-iii500核磁共振分析儀。目標產(chǎn)物選擇性和產(chǎn)率的分析則采用由agilent公司生產(chǎn)的配置氫火焰檢測器、ab-ffap毛細管色譜柱(30m×0.25mm×0.25μm)的氣相色譜儀agilentgc7820a。

二、實施例

實施例1

將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、47mg(0.5mmol)的苯酚、1.0mmol的三乙胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml有機溶劑(四氫呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六環(huán)、丙酮、乙酸乙酯、乙腈)，于室溫下攪拌反應12小時。通過gc檢測分析，在乙腈作為反應溶劑的時候，該偶聯(lián)反應的產(chǎn)率能達到43.4%的產(chǎn)率。

實施例2

將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、47mg(0.5mmol)的苯酚、1.0mmol的堿（二異丙基乙胺、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙基苯胺、n,n-二甲基芐胺、三乙胺、碳酸鉀、碳酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉或碳酸銫）與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑在氮氣環(huán)境下加入schlenk管里，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。通過gc檢測分析，在n,n-二甲基苯胺作為堿的時候，該偶聯(lián)反應的產(chǎn)率能達到71%的產(chǎn)率。該體系中有機堿的效率明顯的高于無機堿，主要原因是無機堿易于p(o)-oh化合物形成對應的磷酸鹽。

實施例3

將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、47mg(0.5mmol)的苯酚、不同摩爾比（0mol%,50mol%,100mol%,150mol%,200mol%）的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。通過gc檢測分析，只有在n,n-二甲基苯胺的用量為二苯基磷酸的1.5倍反應當量時，該偶聯(lián)反應的產(chǎn)率能達到99%的產(chǎn)率。

實施例4

將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、47mg(0.5mmol)的苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與不同摩爾比的羰基二咪唑（0mol%,5mol%,10mol%,20mol%,50mol%,100mol%,200mol%），在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。通過gc檢測分析，只有在羰基二咪唑的用量為二苯基磷酸的1.0倍反應當量時，該偶聯(lián)反應的產(chǎn)率能達到99%的產(chǎn)率。

實施例5

將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、不同摩爾比的苯酚（0.5mmol,0.6mmol,0.75mmol,1.0mmol）、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。通過gc檢測分析，只有在羰基二咪唑的用量為二苯基磷酸的1.0倍反應當量時，該偶聯(lián)反應的產(chǎn)率能達到99%的產(chǎn)率。

實施例6

將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、47mg(0.5mmol)苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入乙腈（0.5ml,1.0ml,2.0ml,5.0ml）中，于室溫下攪拌反應12小時。通過gc檢測分析，只有在二氯乙烷用量為1.0ml時，該偶聯(lián)反應的產(chǎn)率能達到99%的產(chǎn)率。隨著溶劑量的增多，該反應的產(chǎn)率呈逐漸下降趨勢。

實施例7

o-4-甲氧基苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、62mg(0.5mmol)4-甲氧基苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到91%分離產(chǎn)率的o-4-甲氧基苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例8

o-1-萘基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、72mg(0.5mmol)1-萘酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到89%分離產(chǎn)率的o-1-萘基-二苯基次膦酸酯。

實施例9

o-2-萘基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、72mg(0.5mmol)2-萘酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到82%分離產(chǎn)率的o-2-萘基-二苯基次膦酸酯。

實施例10

o-4-碘-苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、110mg(0.5mmol)4-碘苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到85%分離產(chǎn)率的o-4-碘-苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例11

o-2-氟-苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、56mg(0.5mmol)2-氟苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到95%分離產(chǎn)率的o-2-氟-苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例12

o-2-苯基-苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、54mg(0.5mmol)4-甲基苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到92%分離產(chǎn)率的o-2-苯基-苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例13

o-4-羥基-苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、55mg(0.5mmol)對苯二酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到83%分離產(chǎn)率的o-4-羥基-苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例14

o-2,4,6-三溴苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、165mg(0.5mmol)2,4,6-三溴苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到89%分離產(chǎn)率的o-2,4,6-三溴苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例15

o-4-叔丁基-苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、75mg(0.5mmol)4-叔丁基苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到96%分離產(chǎn)率的o-4-叔丁基-苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例16

o-2-乙酰基-4-甲基苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、83mg(0.5mmol)2-乙?；?4-甲氧基苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到93%分離產(chǎn)率的o-2-乙?；?4-甲基苯基-二苯基。

實施例17

o-4-三氟甲基-苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、81mg(0.5mmol)4-三氟甲基苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到87%分離產(chǎn)率的o-4-三氟甲基-苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例18

o-2-甲基-苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、54mg(0.5mmol)2-甲基苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到95%分離產(chǎn)率的o-2-甲基-苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例19

o-3-甲基-苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、54mg(0.5mmol)3-甲基苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到97%分離產(chǎn)率的o-3-甲基-苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例20

o-2-甲基-5-異丙基-苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、75mg(0.5mmol)2-甲基-5-異丙基苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到92%分離產(chǎn)率的o-2-甲基-5-異丙基-苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例21

o-4-氯-苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、64mg(0.5mmol)4-氯苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到81%分離產(chǎn)率的o-4-氯-苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例22

o-2,4-二叔丁基-苯基-二苯基次膦酸酯的制備：將109mg(0.5mmol)的二苯基磷酸、103mg(0.5mmol)2,4-二叔丁基苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到43%分離產(chǎn)率的o-2,4-二叔丁基-苯基-二苯基次膦酸酯。

實施例23

o-苯基-（雙4-甲基苯基）-次膦酸酯的制備：將123mg(0.5mmol)的二（4-甲基苯基）磷酸、47mg(0.5mmol)苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到97%分離產(chǎn)率的o-苯基-（雙4-甲基苯基）-次膦酸酯。

實施例24

o-苯基-（雙4-三氟甲基苯基）-次膦酸酯的制備：將177mg(0.5mmol)的二（4-三氟甲基苯基）磷酸、47mg(0.5mmol)苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到92%分離產(chǎn)率的o-苯基-（雙4-三氟甲基苯基）-次膦酸酯。

實施例25

o-苯基-苯基-乙氧基-次膦酸酯的制備：將93mg(0.5mmol)的苯基乙氧基磷酸、47mg(0.5mmol)苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到78%分離產(chǎn)率的o-苯基-苯基-乙氧基-次膦酸酯。

實施例26

o-苯基-2-乙基己基磷酸單2-乙基己基酯的制備：：將105mg(0.5mmol)的2-乙基己基磷酸單2-乙基己基酯、47mg(0.5mmol)苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到59%分離產(chǎn)率的o-苯基-2-乙基己基磷酸單2-乙基己基酯。

實施例27

o-苯基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-磷酸酯的制備：將116mg(0.5mmol)的9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-磷酸、47mg(0.5mmol)苯酚、94.7ul(1.5mmol)的n,n-二甲基苯胺與81mg(0.5mmol)羰基二咪唑，在氮氣保護環(huán)境下加入1.0ml乙腈中，于室溫下攪拌反應12小時。待反應結(jié)束后，經(jīng)過柱層析色譜分離提純可以得到94%分離產(chǎn)率的o-苯基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-磷酸酯。

由上述實施例可以看出，本發(fā)明所采用的利用含p(o)-oh類化合物與酚類化合物縮合反應制備相應的含o-芳基官能團取代的有機磷酸酯類衍生物的方法具有反應條件溫和、催化劑廉價易得以及反應步驟簡單等優(yōu)點。此外，該方法還具有底物適用性廣、高產(chǎn)率以及高選擇性(100%)等優(yōu)點，提供了一種高效合成含o-芳基官能團取代的有機磷酸酯類衍生物的方法。

以上所述實施例僅表達了本發(fā)明的幾種實施方式，其描述較為具體和詳細，但并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應當指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬于本發(fā)明的保護范圍。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權(quán)利要求為準。