本發(fā)明涉及一種提取方法，尤其是涉及一種安吉白茶鮮茶花天然芳香物的提取方法。
背景技術：
：茶樹，原名：茶(Camelliasinensis(L.)O.Ktze.)，起源于中國西南部。植物分類上為山茶科、山茶屬。茶樹花腋生，一般花瓣呈白色，花粉黃色到金黃色，花柄長5毫米左右，苞片易落；萼片5片；花瓣5片左右，長1.3厘米左右；雄蕊長10毫米左右，基部連生1-2毫米；子房密生白毛；花柱無毛，先端3裂，裂片長3毫米左右?；ㄆ?0月至翌年2月，蒴果3球形或1-2球形，高1.2厘米左右，每球有種子1-2粒。茶樹的種子可以榨油，種仁含油量在20％左右。保守來計算，我國茶樹鮮花的年產(chǎn)量已超過800萬噸，而且是一種不需要專門培育的可再生資源。茶樹的芽葉用于制茶作飲料，是用量最廣、被人們公認的最佳飲品。茶樹花的營養(yǎng)成分與茶葉相近，只是各種物質(zhì)的含量不同，有較大的差異。茶樹花中蛋白和糖類物質(zhì)含量高于芽葉，尤其是芳香類物質(zhì)明顯高于芽葉，所以，茶樹花是一種珍貴的的天然復合型原料?？梢蚤_發(fā)的茶樹花產(chǎn)品或中間體原料非常多，如茶多酚、茶多糖、蛋白粉、SOD、天然花香等活性物質(zhì)，可在食品、飲料、日用化妝品、婦女兒童衛(wèi)生用品等產(chǎn)品中應用，具有良好的營養(yǎng)、保健和皮膚保護功能。茶樹花具有讓人愉悅的花香，但大多數(shù)茶樹品種的花香偏濃，有一種過濃郁而刺鼻的感覺，用作化妝品香味，似乎不太適合亞洲人。目前普通茶樹品種茶樹花的香氣成分有一定的報道，但都是通過提煉成精油后測定成分的，脂肪族醇、醛、酮，芳香族醇、醛、酮以及萜烯醇類化合物構成了茶樹花精油的香型，其中苯甲醛、苯乙酮、橙花醇的相對含量特別高。在茶葉市場上，有一類名為“白茶”的茶葉，是中國六大茶類中的一種，其實是普通茶葉通過輕微發(fā)酵工藝加工而來的一種茶葉制品。安吉白茶是一個自然變異的茶樹品種，因葉綠素合成途徑基因變異使茶葉葉片呈白色，而安吉白茶產(chǎn)品是綠茶的加工工藝制作而來的一種茶葉制品，不屬于發(fā)酵茶，屬于綠茶。安吉白茶茶葉的特點是口味清淡、溫而優(yōu)雅，在當?shù)胤Q為“女士茶”，該茶樹品種已成為一個珍貴的、應用價值和效益非常高的自然變異茶樹品種。同樣，與普通茶樹品種相比，安吉白茶的茶樹花也有其特殊的表型，在同樣的栽培和剪伐管理條件下，安吉白茶的茶花數(shù)量顯著多于普通品種(如龍井系列品種)，產(chǎn)品是普通品種的1.5倍。茶花的香味十分獨特，不同于普通品種，其香氣清香帶甜，清淡優(yōu)雅、溫而不刺。所以，安吉白茶茶花是一種提取化妝品天然香味的珍稀資源。安吉白茶從花芽分化到始花是時間為120天(長于普通品種，約100天)，從始花到終花的時間為85天(長于普通品種，約70天)，但每一朵花從露白到全開的時間為5天，(短于普通品種，約2-5天)，故安吉白茶茶花的內(nèi)含物合成和積累時間長，品質(zhì)好。然而，從茶樹的生長和生理要求看，由于花的數(shù)量多、開花時間長，消耗的營養(yǎng)也多余普通品種，不利于茶葉的產(chǎn)量和質(zhì)量。另外，在濕度大的地方或下雨天，安吉白茶茶花凋謝后會貼附在茶樹葉片上，凋謝茶花發(fā)霉后有可能使茶樹感染細菌性病害。由于一直沒有安吉白茶花利用開發(fā)的技術，絕大部分茶花都任其自生自滅，浪費驚人。為了得到高產(chǎn)的茶葉，有的茶園甚至通過噴施植物生長調(diào)節(jié)劑來除花落果，造成嚴重的資源浪費，還影響了茶葉的品質(zhì)。所以，通過采摘安吉白茶茶花，進行綜合利用，可以提高種植安吉白茶的綜合效益，同時還可以提高茶葉的產(chǎn)質(zhì)量。安吉白茶母樹位于海拔800m高的浙江省安吉縣天荒坪大溪村，經(jīng)過50年的主動繁殖和推廣，安吉縣種植面積達17萬畝，已成為安吉縣的“金名片”。在安吉縣以外種植地區(qū)包括江西省吉安上、饒，貴州省正安，江蘇省南京、丹陽，河南省光山、桐柏，重慶市涪陵，四川省邛崍、洪雅等。安吉白茶花的產(chǎn)量非常大。但是現(xiàn)在對于安吉白茶花的利用還存在以下問題：(1)幾乎所有的鮮花的儲存期時間都很短，花朵的采摘、運輸、儲存等都存在問題，給從鮮花中提取花香物質(zhì)或其他有益物質(zhì)帶來困難。茶樹花的儲存期也十分短暫，如采摘盛開后的鮮花，茶花儲存1天，就只剩少量的香氣釋放出來，2天后開始腐壞，不能利用，采摘過程中如將鮮花堆在一起，腐壞速度更快。而如果先將鮮花制成干花，無論用什么干燥方法，大部分花卉品種的香氣都被釋放出來了，干花中幾乎沒有了天然揮發(fā)性香氣物質(zhì)了；(2)茶樹芽葉和加工的各種茶葉產(chǎn)品的揮發(fā)性香氣成分有較多的研究，普通茶樹花的成分和揮發(fā)性香氣的成分也有報道，但茶樹花揮發(fā)性香氣的測定是先制成精油，再測定精油中的揮發(fā)性成分而得到的結果，不是提煉出香氣后直接測定的結果。對于安吉白茶，茶花的成分已有測定，但揮發(fā)性香氣的成分尚鮮有報道，香氣成分不甚清楚，所以，缺乏開發(fā)安吉白茶揮發(fā)性香氣物質(zhì)的基礎；(3)花香的提取技術一直沒有很好的方法，主要是組成香氣的物質(zhì)具有不同的物理和化學特點，表現(xiàn)為在油脂、水和有機溶劑中的溶解度不同。如用水作提取液，只能得到水溶性的香氣物質(zhì)；用油脂作提取液，只能得到脂溶性物質(zhì)；用有機溶劑作提取液，只能得到溶于有機溶劑的香氣物質(zhì)。而如果用混合提取液，不同的提取液相互之間不溶的，就無法混合使用，如油脂和水。目前采用較多的方法有：①蒸餾法：將花朵放在沸水里面煮，花中帶香味的油脂隨著水蒸氣逸出，將蒸汽冷凝成水，油脂便漂于冷凝成水上，加以收集。這種方法得到的是香油，主要是油脂類物質(zhì)，一些香氣物質(zhì)無法收集到。②用有機溶劑提取，采用大部分香氣物質(zhì)溶于有機溶劑(如乙醚)的特點，將花朵浸入有機溶劑，讓香氣物質(zhì)進入有機溶劑，通過有機溶劑低沸點的原理，揮發(fā)掉有機溶劑，得到一種半凝固的“凝凍”物質(zhì)，再用酒精溶解，揮發(fā)酒精后得到精華油，被稱為香精。這種方法得率非常低，而且提取步驟繁雜，一些香氣物質(zhì)也無法收集到。③壓榨法：這種方法適合于含油脂物質(zhì)高的花朵，并不適合新鮮茶樹花。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有技術的安吉白茶花的提取技術所存在的上述問題，提供了一種所需設備簡單，操作簡易，生產(chǎn)成本低，提取揮發(fā)性物質(zhì)的提取率高的安吉白茶鮮茶花天然芳香物的提取方法。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術方案：一種安吉白茶鮮茶花天然芳香物的提取方法，其包括以下步驟：(1)將安吉白茶花苞平攤后移至溫度22±2℃，相對濕度80±5％的培養(yǎng)箱或溫室內(nèi)，于暗光或弱光下培養(yǎng)至花朵開放。花苞采自尚未開放、健康、苞體大、基本確定第二天開放的，采摘后運輸?shù)绞覂?nèi)，平攤在框。通過控制溫度、濕度及光線條件以使花苞開放，能保證茶花的品質(zhì)。(2)分批收集開放的花朵，將花朵置于裝有提取液的提取罐中進行搖動提取，提取液用濾布過濾后，即得安吉白茶茶花提取液。作為優(yōu)選，步驟(1)中，培養(yǎng)時間為12～24h。作為優(yōu)選，步驟(2)中，花朵與提取液的質(zhì)量比為(1～3)：10。作為優(yōu)選，所述提取液為質(zhì)量濃度為50～60％的甘油水溶液。采用蒸餾水稀釋的甘油作為提取液，甘油為食品級甘油，可用于化妝品、食品等領域，本發(fā)明的甘油提取液能提取大部分安吉白茶茶花天然揮發(fā)性花香氣物質(zhì)，且具有良好的香氣保存效果，質(zhì)量濃度控制在50～60％，提取率高。作為優(yōu)選，步驟(2)中，搖動速度為150～180轉/min。作為優(yōu)選，步驟(2)中，提取時間至少3～5h。因此，本發(fā)明具有如下有益效果：(1)將安吉白茶花苞平攤后移至溫度22±2℃，相對濕度80±5％的培養(yǎng)箱或溫室內(nèi)，于暗光或弱光下培養(yǎng)至花朵開放，通過控制溫度、濕度及光線條件以使花苞開放，保證茶花的品質(zhì)；(2)采用蒸餾水稀釋的甘油作為提取液，能提取大部分安吉白茶茶花天然揮發(fā)性花香氣物質(zhì)，且具有良好的香氣保存效果，質(zhì)量濃度控制在50～60％，提取率高；(3)整個過程所需設備簡單，操作簡易，生產(chǎn)成本低。具體實施方式下面結合通過具體實施方式對本發(fā)明做進一步的描述。在本發(fā)明中，若非特指，所有百分比均為重量單位，所有設備和原料均可從市場購得或是本行業(yè)常用的，下述實施例中的方法，如無特別說明，均為本領域常規(guī)方法。對比例1檢測安吉白茶和龍井1號茶樹茶花揮發(fā)性香氣的組份和含量。采集完全展開的龍井1號、安吉白茶1號鮮花各1kg，采用50±2℃鼓風烘至足干。分別取一定量干茶樹花置于圓底燒瓶中，加入含有消泡劑蒸餾水,再加入癸酸乙酯作為內(nèi)標物，加熱至微沸。另取重蒸餾后的乙醚于的圓底燒瓶中，置于裝置的另一端，47℃水浴。至樣品旁側面沸騰時開始計時，保持微沸狀態(tài)下蒸餾萃取60min，冷卻。用無水硫酸鈉對乙醚萃取液脫水，在-17℃下中冷凍過夜。氮吹濃縮到剩0.5ml左右，得到香氣精油。GC-MS方法定性和定量分析香氣成分：各取5ml上述提取液，置于20ml頂空萃取瓶中，立即封口。將頂空瓶置于85℃水浴鍋內(nèi)平衡40min,插入裝有萃取頭的色譜手動進樣器，吸附30min,然后取出萃取頭。將萃取頭插入250℃色譜進樣口中解吸。2次重復試驗。供試的2個茶樹花中主要的香氣成分為：龍井1號茶樹花中檢測到的香氣成分主要有脂肪醇(14種)、萜烯醇(3種)、芳香醇(3種)、醛(6種)、酮(6種)、酸(4種)、環(huán)氧化合物(2種)、碳氫化合物(8種)。主要的香氣成分為糠醛(26.9％)、a-苯乙醇(14.8％)、2-丁醇(9.1％)、2-戊醇(7.8％)、10-甲基-十九烷(7.5％)、苯乙酮(3.9％)、3-羥基-2-丁酮(3.8％)、正己醛(3.7％)、1-戊烯-3-醇(1.6％)，這些成分共占精油總含量的82.6％。安吉白茶1號茶樹花中檢測到的香氣成分主要有脂肪醇(14種)、萜烯醇(3種)、芳香醇(3種)、醛(6種)、酮(7種)、酸(4種)、環(huán)氧化合物(2種)、碳氫化合物(8種)。主要的香氣組分比例為脂肪醇類化合物(35.8％)、芳香醇類化合物(7.5％)、醛類化合物(0.8％)、酮類化合物(46.1％)、酯類化合物(2.2％)、碳氫化合物(4.8％)。含量較高的成分有苯乙酮(44.1％)、2-戊醇(22.1％)、2-庚醇(8.9％)、a-苯乙醇(5.9％)、2-戊烯(4.1％)、2-苯乙醇(2.2％)、水楊酸甲醋(2.0％)、芳樟醇(1.8％)、2-己醇(1.5％)、2-丁醇(1.1％)等。2個品種檢測到的香氣成分種類基本相同，以醇類物質(zhì)為主體。但不同種類的組份和含量有所不同，其中醇類物質(zhì)的含量安吉白茶1號低于龍井1號，但酮類物質(zhì)、碳氫化合物類物質(zhì)含量明顯要高于龍井1號。酮類物質(zhì)，尤其是苯乙酮，是香氣中清甜清新氣味的主要物質(zhì)，所以，酮類物質(zhì)含量高是安吉白茶茶花具有清新優(yōu)雅香味特征的主要原因。揮發(fā)性碳氫化合物類物質(zhì)是構成香甜花香氣味的主要物質(zhì)，安吉白茶碳氫化合物類物質(zhì)含量明顯高于龍井品種，是安吉白茶茶花具有清新優(yōu)雅香味特征的主要原因。對比例2用精煉山茶油作提取液，混合不同的有機溶劑作提取液提取安吉白茶茶花。取11個裝油50ml山茶油的錐形瓶(250ml)，分別加入100ml不同的有機溶劑：石油醚、乙醚、乙醇、乙醇：乙醚(1：1)、乙醇：石油醚(1：1)、乙醇：乙醚(2：1)、乙醇：石油醚(2：1)、乙醇：乙醚(3：1)、乙醇：石油醚(3：1)、乙醇：石油醚(4：1)、乙醇：乙醚(4：1)；每個錐形瓶各加入30g安吉白茶1號花朵，蓋蓋子密封，常溫下振搖4h，過濾，對過濾液的香味進行感官評價。感官評價的方法為：挑選年齡段在15-30，31-45，46-60的人9人，每個年齡段3人，其中男性2人，女性1人，對不同的樣本進行香味感官評價。以完全展開的安吉白茶1號花朵香味為對照，對樣本的香味進行定性評分。評分的標準為香氣濃度占50％，甜味占30％，香甜氣味的接受度占20％，加權平均計算。安吉白茶1號花朵原始香甜氣味為滿分10分。分數(shù)低于2-3分稱為微香，4-5分為較香，6-7分為很香。感官評價的結果為除了有機溶劑的氣味外，均為微香香氣。分別將上述過濾液在52℃，旋轉減壓蒸發(fā)去除揮發(fā)性有機溶劑，結束后取出油，樣品只略有微香，已沒有值用價值。將油瓶敞口放置第二天后，山茶油和石油醚或乙醚混合提取的油瓶中，已無香味和甜味，其他油瓶中香氣基本消失，只有一股甜甜的味道。小結：用油脂做基礎提取液，混合不同有機溶劑的提取方法，提取的香氣物質(zhì)少，經(jīng)過蒸發(fā)去除揮發(fā)性有機溶劑后，已沒有香味。對比例3用甘油作基礎提取液，混合乙醇作提取液提取安吉白茶茶花。分別量取純甘油或甘油和乙醇混合物，置于錐形瓶中(250ml)，按不同的比例混合，總體積均為150ml：①甘油、②甘油：乙醇(1：1)、③甘油:乙醇(2：1)、④甘油：乙醇(3：1)、⑤甘油：乙醇(4：1)、⑥甘油：乙醇(5：1)。每個錐形瓶中分別加入30g安吉白茶鮮花，蓋蓋子密封，常溫下振搖4h，過濾。對過濾液的香味進行感官評價。結果除了有乙醇的提取液存在酒精味外，①②③④號的香氣最淡，微香，⑤⑥號有較香香氣。分別將上述②③④⑤⑥過濾液在52℃，旋轉減壓蒸發(fā)去除乙醇，結束后取出提取液，樣品仍有微香。將上述①②③④⑤⑥甘油瓶敞口放置4天后，①⑤⑥仍有微香外，②③④基本沒有香氣。小結：①用純甘油做基礎提取液，提取花香的效果較好。甘油與互溶的乙醇混合提取花香，只有在低濃度的乙醇(小于20％)時有效，但效果與純度甘油相當。②甘油有很好的保存香氣的功能。序號提取當天的香氣密封2天繼續(xù)敞口4天①微香微香微香②微香微香無香氣③微香微香無香氣④微香微香無香氣⑤較香微香微香⑥較香微香微香實施例1(1)將安吉白茶花苞(尚未開放、健康、苞體大、基本確定第二天開放的花苞)平攤后移至溫度22±2℃，相對濕度80±5％的培養(yǎng)箱內(nèi)，于暗光下培養(yǎng)至花朵開放，培養(yǎng)時間為12h；(2)分批收集開放的花朵，按花朵與提取液的質(zhì)量比為1：10的比例，將花朵置于裝有提取液的提取罐中以150轉/min搖速進行搖動提取3h，提取液為質(zhì)量濃度為50％的甘油水溶液，提取液用濾布過濾后，即得安吉白茶茶花提取液。對過濾液的香味進行感官評價，評價結果如表1所示。實施例2(1)將安吉白茶花苞(尚未開放、健康、苞體大、基本確定第二天開放的花苞)平攤后移至溫度22±2℃，相對濕度80±5％的培養(yǎng)箱內(nèi)，于暗光下培養(yǎng)至花朵開放，培養(yǎng)時間為18h；(2)分批收集開放的花朵，按花朵與提取液的質(zhì)量比為2：10的比例，將花朵置于裝有提取液的提取罐中以160轉/min搖速進行搖動提取4h，提取液為質(zhì)量濃度為55％的甘油水溶液，提取液用濾布過濾后，即得安吉白茶茶花提取液。對過濾液的香味進行感官評價，評價結果如表1所示。本實施例得到的過濾液中揮發(fā)性香氣物質(zhì)種類與含量與實施例1差異可以忽略，故對比試驗可參照對比例4～11。實施例3(1)將安吉白茶花苞(尚未開放、健康、苞體大、基本確定第二天開放的花苞)平攤后移至溫度22±2℃，相對濕度80±5％的溫室內(nèi)，于弱光下培養(yǎng)至花朵開放，培養(yǎng)時間為24h；(2)分批收集開放的花朵，按花朵與提取液的質(zhì)量比為3：10的比例，將花朵置于裝有提取液的提取罐中以180轉/min搖速進行搖動提取5h，提取液為質(zhì)量濃度為60％的甘油水溶液，提取液用濾布過濾后，即得安吉白茶茶花提取液。對過濾液的香味進行感官評價，評價結果如表1所示。本實施例得到的過濾液中揮發(fā)性香氣物質(zhì)種類與含量與實施例1差異可以忽略，故對比試驗可參照對比例4～11。對比例4對比例4與實施例1的不同之處在于：采用質(zhì)量濃度為10％的甘油水溶液進行提取，其他與實施例1完全相同。對過濾液的香味進行感官評價，評價結果如表1所示。對比例5對比例5與實施例1的不同之處在于：采用質(zhì)量濃度為20％的甘油水溶液進行提取，其他與實施例1完全相同。對過濾液的香味進行感官評價，評價結果如表1所示。對比例6對比例6與實施例1的不同之處在于：采用質(zhì)量濃度為30％的甘油水溶液進行提取，其他與實施例1完全相。對過濾液的香味進行感官評價，評價結果如表1所示。對比例7對比例7與實施例1的不同之處在于：采用質(zhì)量濃度為40％的甘油水溶液進行提取，其他與實施例1完全相。對過濾液的香味進行感官評價，評價結果如表1所示。對比例8對比例8與實施例1的不同之處在于：采用質(zhì)量濃度為70％的甘油水溶液進行提取，其他與實施例1完全相。對過濾液的香味進行感官評價，評價結果如表1所示。對比例9對比例9與實施例1的不同之處在于：采用質(zhì)量濃度為80％的甘油水溶液進行提取，其他與實施例1完全相。對過濾液的香味進行感官評價，評價結果如表1所示。對比例10對比例10與實施例1的不同之處在于：采用質(zhì)量濃度為90％的甘油水溶液進行提取，其他與實施例1完全相。對過濾液的香味進行感官評價，評價結果如表1所示。對比例11對比例11與實施例1的不同之處在于：采用純甘油進行提取，其他與實施例1完全相。對過濾液的香味進行感官評價，評價結果如表1所示。表1實施例1～3與對比例4～11得到的過濾液香味感官評價結果。從表1可以看出，實施例1、2、3得到的過濾液香氣明顯高于各對比例，說明本發(fā)明的提取方法能提取大部分安吉白茶茶花天然揮發(fā)性花香氣物質(zhì)，且產(chǎn)品具有良好的香氣保存效果。以上所述的實施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，在不超出權利要求所記載的技術方案的前提下還有其它的變體及改型。當前第1頁1 2 3