本發(fā)明涉及樹脂的合成方法，具體涉及一種聚酰胺聚胺樹脂的合成方法。

背景技術(shù)：

薄紙的預(yù)期性能(包括柔軟度、松厚度、拉伸性能和吸收性能)通過蒸汽加熱Yankee烘缸和刮刀來實(shí)現(xiàn)。濕纖維網(wǎng)主要在壓輥輥隙處被脫水，同時(shí)紙頁(yè)被轉(zhuǎn)移到烘缸表面。紙幅含有35～50％的水份，紙頁(yè)進(jìn)一步在烘缸上干燥到90～96％的干度，然后用刮刀刮下。刀的機(jī)械作用造成紙頁(yè)纖維間的結(jié)合斷裂并形成內(nèi)部的微折疊結(jié)構(gòu)，此過程被稱為起皺。

為了形成褶皺，紙幅必須粘合到Y(jié)ankee烘缸的表面。獲得良好的起皺品質(zhì)的技術(shù)依賴于獲得并且維持紙幅與Yankee烘缸之間適當(dāng)?shù)恼澈纤?。不足的粘合可以引起不良起皺或不存在起皺，粘合不良?dǎo)致涂層建立不好，需要長(zhǎng)的干燥時(shí)間帶來較低的操作速度，然而過量粘合可能導(dǎo)致不良的基紙品質(zhì)或?qū)е禄埞螖?，從而引起生產(chǎn)操作不穩(wěn)定。

聚酰胺多胺-鹵代表氯醇(PAE樹脂)是用于生產(chǎn)衛(wèi)生用紙最主流的起皺粘合劑。毛毯在使用末期時(shí)透水性變差，造成紙幅的水份含量波動(dòng)非常大引起應(yīng)用問題。當(dāng)紙頁(yè)粘合到烘缸上時(shí)，再濕性軟涂層易被洗脫引起起皺不良從而導(dǎo)致成紙品質(zhì)下降甚至得到廢品。硬涂層雖然有著良好的抗水性但獲得的成紙柔軟性不夠。

在同等檢測(cè)條件下，通過對(duì)市售起皺粘合劑的粘力測(cè)試數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，發(fā)現(xiàn)其粘力范圍集中在10～45N之間；結(jié)合實(shí)際應(yīng)用分析，粘力越高，越適合于高速衛(wèi)生紙機(jī)的生產(chǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了克服背景技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種聚酰胺聚胺樹脂的合成方法，通過配方設(shè)計(jì)和合成工藝優(yōu)化得到的起皺粘合劑，可使得涂層具有良好的抗水性，成紙具有好的柔軟度，維持生產(chǎn)操作的持續(xù)穩(wěn)定性。

為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案的步驟如下：

(1)聚酰胺多胺中間體的合成：

將去離子水和二元酸依次加入反應(yīng)釜中得到漿液，抽真空后充入氮?dú)猓缓蠹尤攵嘞┒喟?，多烯多胺的伯胺基與二元酸的羧基的摩爾比為1.01:1.00，釜內(nèi)物料的聚合濃度為40～70％，攪拌后開始升溫至160～180℃進(jìn)行脫水，反應(yīng)達(dá)到設(shè)定溫度后保溫2～3h，加去離子水稀釋得到固含量為50％的聚酰胺多胺中間體的水溶液，粘度為120～680cps；

(2)聚酰胺聚胺樹脂的合成：

將固含量為50％的聚酰胺多胺中間體的水溶液、N,N-四甲基乙二胺、去離子水、碳酸鹽依次加入反應(yīng)釜中并升溫至30～45℃，釜內(nèi)物料濃度為25～35％，滴加季銨化交聯(lián)劑，季銨化交聯(lián)劑與總胺的摩爾比為0.2～1.0，滴加時(shí)間為1h，滴加結(jié)束后升溫至55～65℃，保溫2h，最后加入去離子水和酸，調(diào)節(jié)pH值為6.5～8.5，降溫至45℃～40℃，加入消泡劑和殺菌劑得到最終產(chǎn)品，最終產(chǎn)品固含量為20％，粘度為40～90cps。

所述多烯多胺為二乙烯三胺和N-2-氨乙基-1,3-丙二胺的混合物，二乙烯三胺與N-2-氨乙基-1,3-丙二胺的摩爾比為2:3～3:2。

所述二元酸為己二酸。

所述聚酰胺多胺中間體和N,N-四甲基乙二胺的摩爾比2:3～13:7。

所述季銨化交聯(lián)劑為環(huán)氧氯丙烷和二氯乙醚中的混合物，環(huán)氧氯丙烷和二氯乙醚的摩爾比為2:3～3:2。

所述碳酸鹽為碳酸鉀或碳酸鈉，碳酸鹽的用量為總胺摩爾量的0.02-0.2％。

所述酸為甲酸、乙酸、硫酸、磷酸、氨基磺酸、檸檬酸或葡萄糖酸。

所述消泡劑為環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的脂肪醇聚醚消泡劑，消泡劑的添加量為總物料質(zhì)量的0.05～0.15％。

所述殺菌劑為異噻唑啉酮，殺菌劑的添加量為總物料質(zhì)量的0.1～0.3％。

與背景技術(shù)相比，本發(fā)明具有的有益效果是：

1)通過物料的組合和工藝優(yōu)化，使得最終產(chǎn)品具有預(yù)交聯(lián)結(jié)構(gòu)，在保持軟涂層的同時(shí)提高涂層的抗水性。

2)該聚合物含有較低的氯離子，從而減輕對(duì)Yankee烘缸的腐蝕。

3)該聚合物可以單獨(dú)添加于漿料中，也可和剝離劑，磷酸鹽改良劑結(jié)合使用用于衛(wèi)生紙生產(chǎn)，可以有效改善涂層的特性，從而獲得良好的基紙品質(zhì)和穩(wěn)定的機(jī)械運(yùn)行性，進(jìn)而提高生產(chǎn)效率。

4)可以有效地替代進(jìn)口產(chǎn)品，提高產(chǎn)品的技術(shù)競(jìng)爭(zhēng)力。

本發(fā)明的聚合物主要用作起皺粘合劑用于衛(wèi)生紙、廚房用紙、面巾紙、餐巾紙的生產(chǎn)制造，也可廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、膠粘劑、污水處理、紡織印染和生物醫(yī)藥等領(lǐng)域。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明(以下組分均以重量百分比計(jì))。

實(shí)施例1：

稱取146克己二酸(1.0mol)和360克去離子水加入四口瓶中，攪拌為漿液，抽真空后通入氮?dú)?，再依次加?2.6克二乙烯三胺(0.51mol)、60.2克N-2-氨乙基-1,3-丙二胺(0.50mol)，電加熱升溫至180℃，保溫2h，收集反應(yīng)過程脫出的水份約265克，加入220克蒸出水后得到聚酰胺中間體，其指標(biāo)為固含量為50％，粘度為130cps，pH為10.8。

將上述的聚酰胺水溶液100克(0.227mol)，N,N-四甲基乙二胺26.4克(0.227mol)，去離子水125克，碳酸鉀0.1g,攪拌過程中升溫至38℃，滴加季銨化交聯(lián)劑，其中環(huán)氧氯丙烷16.5克(0.114mol)，二氯乙醚10.5g(0.114mol)，滴加時(shí)間1h，然后升溫至63℃，保溫2h，待熱粘度達(dá)到55～60cps時(shí)立即加入稀釋水235克，濃度為50％的葡萄糖酸15.0g，降溫至45℃后加入0.7克脂肪醇聚醚消泡劑和0.7克異噻唑啉酮?dú)⒕鷦脴悠?#。樣品1#的粘度為45cps，pH為8.5，固含量為20％。

實(shí)施例2：

稱取146克己二酸(1.0mol)和250克去離子水加入四口瓶中，攪拌為漿液，抽真空后通入氮?dú)猓僖来渭尤?2.8克二乙烯三胺(0.61mol)、48.1克N-2-氨乙基-1,3-丙二胺(0.40mol)，電加熱升溫至175℃，保溫2.5h，收集反應(yīng)過程脫出的水份約285克，加入220克蒸出水后得到聚酰胺中間體，其指標(biāo)為固含量為50％，粘度為380cps，pH為10.5。

將上述的聚酰胺水溶液100克(0.227mol)，N,N-四甲基乙二胺14.2克(0.122mol)，去離子水140克，碳酸鉀0.1g,攪拌過程中升溫至32℃，滴加季銨化交聯(lián)劑，其中環(huán)氧氯丙烷13.7克(0.141mol)，二氯乙醚14.0g(0.098mol)，滴加時(shí)間1h，然后升溫至55℃，保溫2h，待熱粘度達(dá)到55～60cps時(shí)立即加入稀釋水200克，濃度為50％的硫酸15.0g，降溫至40℃后加入0.5克脂肪醇聚醚消泡劑和0.5克異噻唑啉酮?dú)⒕鷦?，得樣?#。樣品2#的粘度為50cps，pH為8.0，固含量為20％。

實(shí)施例3：

稱取146克己二酸(1.0mol)和120克去離子水加入四口瓶中，攪拌為漿液，抽真空后通入氮?dú)?，再依次加?2.5克二乙烯三胺(0.41mol)、77.0克N-2-氨乙基-1,3-丙二胺(0.60mol)，電加熱升溫至160℃，保溫3h，收集反應(yīng)過程脫出的水份約236克，加入225克蒸出水后得到聚酰胺中間體，其指標(biāo)為固含量為50％，粘度為670cps，pH為9.7。

將上述的聚酰胺水溶液100克(0.227mol)，N,N-四甲基乙二胺45.2克(0.390mol)，去離子水130克，碳酸鈉0.08g，攪拌過程中升溫至45℃，滴加季銨化交聯(lián)劑，其中環(huán)氧氯丙烷14.7克(0.160mol)，二氯乙醚39g(0.275mol)，滴加時(shí)間1h，然后升溫至65℃，保溫2h，待熱粘度達(dá)到55～60cps時(shí)立即加入稀釋水438克，濃度為50％的甲酸15.0g，降溫至43℃后加入0.5克脂肪醇聚醚消泡劑和0.5克異噻唑啉酮?dú)⒕鷦?，得樣?#。樣品3#的粘度為85cps，pH為7.5，固含量為20％。

測(cè)試分析及評(píng)價(jià)

1.粘度

對(duì)于聚酰胺聚胺樹脂成品的質(zhì)量，熱粘度的監(jiān)測(cè)比較重要，對(duì)實(shí)際生產(chǎn)的指導(dǎo)和最終產(chǎn)品的穩(wěn)定性也非常關(guān)鍵，必須根據(jù)產(chǎn)品的穩(wěn)定性和保質(zhì)期來確定產(chǎn)品的熱粘度和常溫下粘度的控制。通常來說粘度越高，成品穩(wěn)定性會(huì)變差，也會(huì)帶來應(yīng)用問題。

表1樣品組粘度測(cè)試數(shù)據(jù)(cps)

2.粘力測(cè)試

采用粘力測(cè)試儀進(jìn)行粘力檢測(cè)，將樣品稀釋為固含量2.0％，pH控制在7.0～8.0，測(cè)試溫度105℃，測(cè)試時(shí)間為25秒。粘力測(cè)試更多的是模仿實(shí)機(jī)條件，提供參考，并不能完全匹配真實(shí)情況。

對(duì)1#、2#、3#樣品的涂層分別進(jìn)行連續(xù)五次測(cè)試評(píng)價(jià)，測(cè)試結(jié)果如表2。

表2樣品組25秒粘力測(cè)試數(shù)據(jù)(N)

上述實(shí)施例僅對(duì)權(quán)利要求的技術(shù)特征給予詳細(xì)說明，以支持權(quán)利要求，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的專業(yè)人員能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。