本發(fā)明屬于有機高分子化合物及其制備，涉及一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂及其制備方法；本發(fā)明制備的可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的熱學、電學、光敏性能優(yōu)良，適用于微電子工業(yè)、航天航空、以及國防等領域中作為高性能介電薄膜材料或封裝材料。
背景技術：
現(xiàn)有技術中，聚碳硅烷(polycarbosilane，簡稱pcs)是由si、c、h等元素形成的有機硅聚合物，分子鏈為線形或枝化結構，具有耐高溫(可達400℃以上)、低介電(介電常數(shù)可低至2.5)、耐吸濕等優(yōu)異的性能，是一類重要的碳化硅陶瓷前驅體(preceramicpolymers)，在高性能陶瓷領域有著應用。超支化聚碳硅烷是聚碳硅烷的重要類型，由于其制備簡單、原料廉價易得而在陶瓷材料制備中有著重要應用，已有多個報道關于超支化聚碳硅烷的制備，例如：在us2007/0093587a1、us2007/0167599a1、cn102675649a、cn104177621a、[organometallics,1991,10(5),1336-1344]等文獻中用氯甲基三氯硅烷或部分甲氧基化的氯甲基氯硅烷為原料，制備超支化聚碳硅烷的報道。在這些報道中，制備出的超支化聚碳硅烷中的活潑官能基si-cl、或si-och3鍵化學不穩(wěn)定，最后轉化成si-ch3、si-ch2ch3、sih或sioh，以利于提高其陶瓷化率或其他應用，但這也限制了其在更大范圍內(nèi)的應用。超支化聚碳硅烷同樣具有高的耐熱性、低介電、良好的成膜性能等優(yōu)異的性能。這就使其在介電材料領域有著潛在的廣泛應用，如文獻:[acsappliedmaterials&interfaces,2012,4,2659-2663]，報道了聚碳硅烷的就具有優(yōu)異的成膜性能和低的介電常數(shù)(2.5)，但這類材料由于要合成二硅雜環(huán)丁烷這一中間體，產(chǎn)率較低，且其固化溫度較高，需要300℃-400℃，使其應用價值受限。
苯并環(huán)丁烯樹脂具有優(yōu)異的耐熱、介電、耐吸濕性、薄膜平整性等優(yōu)異性能，已有文獻中報道了多種苯并環(huán)丁烯有機硅聚合物及其制備方法，例如：us5882836、us5138081、zl201110367893.x、zl201110367900.6等報道了幾種聚硅氧烷型苯并環(huán)丁烯有機硅樹脂；文獻[journalofpolymerscience,parta:polymerchemistry,2011,49,381-391]、[polymer,2014,55,5680-5688]、[polymer,2015,66,58-66]等報道了一類聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂，均顯示了優(yōu)異的熱學、電學以及成膜等性能，但是以上材料的制備過程較為繁瑣、產(chǎn)率不高，且材料性能受制備工藝影響較大，這就大大限制了它們進一步廣泛應用。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的旨在克服現(xiàn)有技術中的不足，提供一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂及其制備方法。本發(fā)明聚合物--可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂具有高度支化的可交聯(lián)單元，成膜性好，可光/熱交聯(lián)，交聯(lián)后可形成一類高性能光/熱固性薄膜材料或者澆注成型材料；可通過調(diào)節(jié)聚合物中可交聯(lián)單元(如：可通過加入不同的鹵代試劑如溴丁烯、溴己烯、碘甲烷、溴乙烷、溴辛烷、氯丁烷、溴代十八烷等)，引入不同量的交聯(lián)單元苯并環(huán)丁烯，以調(diào)節(jié)聚合物材料的力學性能等。本發(fā)明采用廉價易得的氯甲基三氯硅烷出發(fā)，先經(jīng)過grignard(格氏)偶聯(lián)反應，加入4-溴代的苯并環(huán)丁烯，再加入對溴苯乙烯及(或)鹵代烷(或烯)烴，由“一鍋法”直接制備目標聚合物--可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂；本發(fā)明制備方法具有產(chǎn)率高，提純?nèi)菀?，聚合物結構性能可調(diào)等優(yōu)點。
本發(fā)明的內(nèi)容是：一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂，其特征之處是該超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂具有式(ⅳ)所示的化學結構式：
式(ⅳ)中：
該超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂(ⅳ)的分子量為2000～20000；
該超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂(ⅳ)的基本特征是：白色或淡黃色粘稠膠狀物；結構表征如下：紅外光譜ir(kbr涂膜，cm-1)：3054，2959，2927，2857，1716，1592，1455，1395，1256，1049；1hnmr(600mhz，cdcl3)δ：0.08(3h,-sich3)，0.9(3h,-ch3)，1.31(2h,-ch2-)，3.125-3.2(4h,-ch2-)，6.6(h,-ch＝ch-)；6.8-7.3(3h,-arh)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:146.9，144.1，136，133，129.6，127.2，126，29.4，15.8，6.6。
本發(fā)明可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的主要制備方法是：氯甲基三氯硅烷在鎂的作用下，自身先生成格氏試劑，然后自身與si-cl發(fā)生偶聯(lián)反應，進而形成超支化含si-cl鍵的超支化聚碳硅烷聚合物，反應一段時間后，在反應體系中加入一定量的4-brbcb(i)，待反應一段時間后，再在體系中加入一定量的對溴苯乙烯，再反應一段時間后，加入一定量的鹵代烷(或烯)烴，在一定的溫度下反應一段時間，待冷卻后，在體系中加入一定量蒸餾水(或去離子水)猝滅反應，溶劑萃取，濃縮，并經(jīng)過常壓或減壓蒸餾或硅膠柱層析等提純步驟，即可得到本發(fā)明可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂。
本發(fā)明的另一內(nèi)容是：可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，其特征是步驟為：
a、配料：按氯甲基三氯硅烷：4-溴苯并環(huán)丁烯：對溴苯乙烯：鹵代烷烴或鹵代烯烴：鎂為1：1～10：1～10：1～10：1～2的摩爾比例取原料氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)，(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb，或稱單體i)，(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br，或稱單體ii)，(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x，或稱單體iii)，以及催化劑鎂(mg)(屑)；取碘(粒)為引發(fā)劑(碘的質量較好的為鎂質量的0.1％～2％)；
按氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)：溶劑為1：5～30的體積比取溶劑，用溶劑將氯甲基三氯硅烷稀釋配成溶液a；
按(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb)：溶劑為1：5～30的體積比取溶劑，用溶劑將4-溴苯并環(huán)丁烯稀釋配成單體i的溶液；
按(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br)：溶劑為1：5～30的體積比取溶劑，用溶劑將對溴苯乙烯稀釋配成單體ii的溶液；
按(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x)：溶劑為1：5～30的體積比取溶劑，用溶劑將鹵代烷烴或鹵代烯烴稀釋配成單體iii的溶液；
所述溶劑是四氫呋喃(簡稱thf)或/和乙醚(簡稱et2o)，也可以是現(xiàn)有技術中制格式試劑的其他溶劑；
b、混合反應：在無水無氧、氮氣(n2)保護下將鎂(屑)(較好的是拋光的鎂)、碘粒投入到反應器中，攪拌下，(緩慢)滴加入溶液a，滴畢后加熱至溫度為30～80℃(最佳反應溫度與選用的稀釋溶劑有關)，攪拌下(連續(xù))反應4～16h(較好的反應時間10～12h)；再(緩慢)滴加入單體i的溶液，滴畢后在溫度30～80℃(最佳反應溫度與選用的稀釋溶劑有關)下攪拌，連續(xù)反應3～10h(較好的反應時間5～7h)；再(緩慢)滴加入單體ii的溶液，滴畢后在溫度30～80℃(最佳反應溫度與選用的稀釋溶劑有關)下攪拌，連續(xù)反應3～10h(較好的反應時間5～7h)；最后再(緩慢)滴加入單體iii的溶液，滴畢后在溫度30～80℃(最佳反應溫度與選用的稀釋溶劑有關)下攪拌，連續(xù)反應3～8h(較好的反應時間4～6h)；整個反應過程較好的保持反應物料(緩和)回流；得反應后物料；
c、分離提純：在反應后物料中加入水(可以是蒸餾水或去離子水，攪拌可除去反應后物料中溶于水的物質，加入水的量以利于分離提純?yōu)樵瓌t，加入水的體積量較好的為反應后物料體積的0.2～2倍)中止反應，得混合物料；再用有機溶劑萃取(萃取用有機溶劑為常見的可與水分層的有機溶劑，可以是：石油醚、乙醚、正己烷、環(huán)己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、以及甲苯中的任一種，萃取用有機溶劑的用量和次數(shù)以可以把水相中的產(chǎn)品萃取完全為原則，每次萃取用有機溶劑的體積用量較好的為混合物料的0.5～2倍)，有機相用無機鹽干燥劑干燥(為實驗室或工廠中常用的干燥劑，可以是無水cacl2、或無水na2so4，干燥劑的用量較好的可以是有機相質量的5％～20％，干燥時間較好的可以是2～5小時，可以靜置過夜)后，抽濾除去干燥劑，再將有機相蒸餾濃縮除去溶劑，再將濃縮后的物料經(jīng)蒸餾(可以是常壓蒸餾或減壓蒸餾；減壓蒸餾所需的溫度與真空度有關，例如真空度為5mmhg時，溫度為60～62℃等)或硅膠柱層析(柱層析所用的溶劑可以為石油醚或正己烷)后，得到白色或淡黃色粘稠膠狀物，即為制得的可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂；
制得的可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的基本特征：白色或淡黃色粘稠膠狀物；結構表征如下：紅外光譜ir(kbr涂膜，cm-1)：3054，2959，2927，2857，1716，1592，1455，1395，1256，1049；1hnmr(600mhz，cdcl3)δ：0.08(3h,-sich3)，0.9(3h,-ch3)，1.31(2h,-ch2-)，3.125-3.2(4h,-ch2-)，6.6(h,-ch＝ch-)；6.8-7.3(3h,-arh)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:146.9，144.1，136，133，129.6，127.2，126，29.4，15.8，6.6。
本發(fā)明的另一內(nèi)容中：步驟a中所述較好的是：
按氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)：溶劑為1：10～20的體積比取溶劑，用溶劑將氯甲基三氯硅烷稀釋配成溶液a；
按(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb)：溶劑為1：15～20的體積比取溶劑，用溶劑將4-溴苯并環(huán)丁烯稀釋配成單體i的溶液；
按(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br)：溶劑為1：15～20的體積比取溶劑，用溶劑將對溴苯乙烯稀釋配成單體ii的溶液；
按(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x)：溶劑為1：15～20的體積比取溶劑，用溶劑將鹵代烷烴或鹵代烯烴稀釋配成單體iii的溶液。
本發(fā)明的另一內(nèi)容中：步驟a所述配料較好的是：按氯甲基三氯硅烷：4-溴苯并環(huán)丁烯：對溴苯乙烯：鹵代烷烴或鹵代烯烴：鎂為1：3：3：3：1.5的摩爾比例取原料氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)，(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb，或稱單體i)，(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br，或稱單體ii)，(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x，或稱單體iii)，以及催化劑鎂(mg)(屑)。
本發(fā)明的另一內(nèi)容中：步驟a中所用的4-溴代苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)化學結構式如(i)所示，所用的對溴苯乙烯(c8h7br)結構如(ⅱ)所示，所用的鹵代烴(鹵代烷烴或鹵代烯烴)結構如(ⅲ)所示。
與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有下列特點和有益效果：
(1)本發(fā)明采用“一鍋法”合成，各反應物依次分批加入，中間不需要提純分離環(huán)節(jié)；制備簡單，易操作，可實現(xiàn)規(guī)?；I(yè)制備；
(2)優(yōu)異的熱穩(wěn)定性：本發(fā)明采用聚碳硅烷為主體骨架，通過交聯(lián)，碳-硅鍵高的鍵能使其(即可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂)具有良好的熱穩(wěn)定性；
(3)低的介電常數(shù)和介電損耗：聚合物中未引入高極性化學鍵，以低偶極距的碳-碳鍵和碳-硅鍵為骨架，確保了其低的介電常數(shù)(2.4-2.6)，和介電損耗(0.005)，由于其結構特點，該類樹脂還特別適合于高頻傳輸領域；
(4)良好的成膜性能和薄膜平整性：本發(fā)明所制備的樹脂為無色或淡黃色粘稠狀膠狀物，成型加工性良好，且固化時沒有小分子物質放出，保證了薄膜中不產(chǎn)生氣泡、針孔等缺陷，因而成膜性能優(yōu)異
(5)力學性能良好且可根據(jù)需要調(diào)節(jié)：本發(fā)明通過調(diào)節(jié)引入的可交聯(lián)單元的比例，進而使其力學性能可調(diào)，通過控制聚合物的交聯(lián)度，聚合物的“剛性”鏈段和“柔性”鏈段的比例可以很好的控制；
(6)良好的成型加工特性：光交聯(lián)單元的引入使其可以實現(xiàn)光引發(fā)交聯(lián)，再熱引發(fā)充分交聯(lián)保證力學性能、介電性能以及熱穩(wěn)定性，這使其可以在光刻技術、以及納米壓印技術中有潛在的廣闊應用。
具體實施方式
下面給出的實施例擬對本發(fā)明作進一步說明，但不能理解為是對本發(fā)明保護范圍的限制，該領域的技術人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容對本發(fā)明作出的一些非本質的改進和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護范圍。
實施例1：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：
以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴辛烷(c8h17br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:3:3:2:1.5投料；
在裝有磁力攪拌子、恒壓滴液漏斗、回流冷凝管的干燥燒瓶中加入鎂屑(mg)(0.36g,15mmol)和催化量的碘，密閉，抽真空、充氮氣除去體系中的氧，反復三次。在氮氣保護下，于恒壓滴液漏斗中加入氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)(1.84g,10mmol)的四氫呋喃(thf)(37.5ml)溶液，滴加少許于燒瓶中微熱引發(fā)反應，待反應引發(fā)后，從恒壓滴液漏斗中緩慢滴加混合液，攪拌，滴畢加熱至65℃，繼續(xù)攪拌，連續(xù)反應10h，得中間體1。將加入4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)(5.49g,30mmol)的四氫呋喃(thf)(56ml)溶液注入恒壓滴液漏斗中，緩慢滴加于燒瓶中，65℃下攪拌，連續(xù)反應5h。再將加入對溴苯乙烯(c8h7br)(5.49g,30mmol)的四氫呋喃(thf)(73.5ml)溶液注入恒壓滴液漏斗中，緩慢滴加于燒瓶中，65℃下攪拌，連續(xù)反應5h。最后將加入溴辛烷(c8h17br)(3.86g,20mmol)的四氫呋喃(thf)(69.7ml)溶液注入恒壓滴液漏斗中，緩慢滴加于燒瓶中，65℃下攪拌，連續(xù)反應4h。整個反應過程保持緩和回流。反應結束后，冷卻至室溫，緩慢滴加適量蒸餾水猝滅反應。用甲苯萃取、合并有機相，無水na2so4干燥，靜置過夜，抽濾，硅膠柱提純，旋蒸除去溶劑，在室溫下置于真空干燥箱內(nèi)干燥10h，得粘稠膠狀聚合物(即可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂)。
制得的可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂基本特征：白色或淡黃色粘稠膠狀物。結構表征如下：紅外光譜ir(kbr涂膜，cm-1)：3054，2959，2927，2857，1716，1592，1455，1395，1256，1049；1hnmr(600mhz，cdcl3)δ：0.08(3h,-sich3)，0.9(3h,-ch3)，1.31(2h,-ch2-)，3.125-3.2(4h,-ch2-)，6.6(h,-ch＝ch-)；6.8-7.3(3h,-arh)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:146.9，144.1，136，133，129.6，127.2，126，29.4，15.8，6.6。
實施例2：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴辛烷(c8h17br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:3:2:1.5投料。
制備方法同實施例1。
基本特征：白色或淡黃色粘稠膠狀物；結構表征結果同實施例1。
實施例:3：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴辛烷(c8h17br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:4:2:1.5投料。
制備方法同實施例1。
基本特征：白色或淡黃色粘稠膠狀物；結構表征結果同實施例1。
實施例4：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴辛烷(c8h17br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:3:3:3:1.5投料。
制備方法同實施例1。
基本特征：白色或淡黃色粘稠膠狀物；結構表征結果同實施例1。
實施例5：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：
以鎂(mg)為催化劑，乙醚(et2o)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴辛烷(c8h17br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:3:3:3:1.5投料。
超支聚合：無水無氧、氮氣(n2)氛圍中，將鎂屑(mg)、乙醚(et2o)和氯甲基三氯硅烷按1.5:15:1摩爾比例取各組分，鎂屑(mg)加入到二口燒瓶中，含氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)的乙醚(et2o)溶液加入到恒壓滴液漏斗中，緩慢滴入燒瓶內(nèi)，在30～45℃的反應溫度下攪拌8h。整個反應過程保持緩和回流。
接枝：將接枝單體i、乙醚(et2o)為聚合單體摩爾量的3倍、15倍混合液加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(30～45℃)反應約5h。再將接枝單體ii、乙醚(et2o)為聚合單體摩爾量的3倍、15倍混合液加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(30～45℃)約5h。最后將接枝單體iii、乙醚(et2o)為聚合單體摩爾量的3倍、15倍混合液加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(30～45℃)約4h。停止反應，冷卻至室溫，緩慢滴加適量蒸餾水猝滅反應。用石油醚萃取、合并有機相，無水na2so4干燥，靜置過夜，抽濾，硅膠柱提純，旋蒸除去溶劑，在室溫下置于真空干燥箱內(nèi)干燥10～20h，得粘稠膠狀液體即為超支化接枝共聚物目標產(chǎn)物(即可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂)。
實施例6：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，乙醚(et2o)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴辛烷(c8h17br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:4:3:1.5投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例5。
實施例7：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，乙醚(et2o)溶液為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴辛烷(c8h17br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:3:3:1.5投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例5。
實施例8：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，乙醚(et2o)溶液為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴辛烷(c8h17br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:3:3:2:1.2投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例5。
實施例9：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：
以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴丁烯(c4h7br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:3:3:3:1.5投料。
超支聚合：氮氣(n2)氛圍中，將鎂屑(mg)、四氫呋喃(thf)和氯甲基三氯硅烷按1.5:15:1摩爾比例取各組分，鎂屑(mg)加入到二口燒瓶中，含氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)的四氫呋喃(thf)溶液加入到恒壓滴液漏斗中，緩慢滴入燒瓶內(nèi)，在68℃的反應溫度下攪拌8h。整個反應過程保持緩和回流。
接枝：將接枝單體i、四氫呋喃(thf)為聚合單體摩爾量的3倍、15倍加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(68℃)約6h。再將接枝單體ii、四氫呋喃(thf)為聚合單體摩爾量的3倍、15倍混合液加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(68℃)約5h。然后將接枝單體iii、四氫呋喃(thf)為聚合單體摩爾量的3倍、15倍混合液加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(68℃)約4h。停止反應，冷卻至室溫，緩慢滴加適量蒸餾水猝滅反應。用正己烷萃取、合并有機相，無水na2so4干燥，靜置過夜，抽濾，硅膠柱提純，旋蒸除去溶劑，在室溫下置于真空干燥箱內(nèi)干燥20h，得粘稠膠狀液體即為超支化接枝共聚物目標產(chǎn)物(即可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂)。
實施例10：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴丁烯(c4h7br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:4:3:1.5投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例9。
實施例11：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴丁烯(c4h7br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:3:2:1.5投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例9。
實施例12：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴丁烯(c4h7br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:3:3:2:1.5投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例9。
實施例13：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：
以鎂(mg)為催化劑，乙醚(et2o)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴乙烷(c2h5br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:3:3:3:1.3投料。
超支聚合：無水無氧、氮氣(n2)氛圍中，將鎂屑(mg)、乙醚(et2o)和氯甲基三氯硅烷按1.5:20:1摩爾比例取各組分，鎂屑(mg)加入到二口燒瓶中，含氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)的乙醚(et2o)溶液加入到恒壓滴液漏斗中，緩慢滴入燒瓶內(nèi)，在30～45℃的反應溫度下攪拌8h。整個反應過程保持緩和回流。
接枝：將接枝單體i、乙醚(et2o)為聚合單體摩爾量的4倍、15倍混合液加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(30～45℃)反應約5h。再將接枝單體ii、乙醚(et2o)為聚合單體摩爾量的3倍、20倍混合液加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(30～45℃)約5h。然后將接枝單體iii、四氫呋喃(thf)為聚合單體摩爾量的3倍、20倍混合液加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(30～45℃)約4h。停止反應，冷卻至室溫，緩慢滴加適量蒸餾水猝滅反應。用甲苯萃取、合并有機相，無水na2so4干燥，靜置過夜，抽濾，硅膠柱提純，旋蒸除去溶劑，在室溫下置于真空干燥箱內(nèi)干燥10～20h，得粘稠膠狀液體即為超支化接枝共聚物目標產(chǎn)物(即可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂)。
實施例14：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，乙醚(et2o)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴乙烷(c2h5br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:4:3:1.5投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例13。
實施例15：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，乙醚(et2o)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴乙烷(c2h5br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:3:2:1.5投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例13。
實施例16：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：
以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、氯丁烷(c4h9cl)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:4:3:1.5投料。
在裝有磁力攪拌子、恒壓滴液漏斗、回流冷凝管的干燥燒瓶中加入鎂屑(mg)(0.36g,15mmol)和催化量的碘。在無水無氧、氮氣(n2)氛圍下，于恒壓滴液漏斗中加入氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)(1.84g,10mmol)的四氫呋喃(thf)(37.5ml)溶液，滴加少許于燒瓶中微熱引發(fā)反應，待反應引發(fā)后，從恒壓滴液漏斗中緩慢滴加混合液，攪拌，滴畢加熱至65℃，繼續(xù)攪拌，連續(xù)反應10h，得中間體1。將加入4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)(7.32g,40mmol)的四氫呋喃(thf)(74.7ml)溶液注入恒壓滴液漏斗中，緩慢滴加于燒瓶中，65℃下攪拌，連續(xù)反應5h。再將加入對溴苯乙烯(c8h7br)(7.32g,40mmol)的四氫呋喃(thf)(78.4ml)溶液注入恒壓滴液漏斗中，緩慢滴加于燒瓶中，65℃下攪拌，連續(xù)反應5h。最后將加入氯丁烷(c4h9cl)(2.78g,30mmol)的四氫呋喃(thf)(46.8ml)溶液注入恒壓滴液漏斗中，緩慢滴加于燒瓶中，65℃下攪拌，連續(xù)反應4h。整個反應過程保持緩和回流。反應結束后，冷卻至室溫，緩慢滴加適量蒸餾水猝滅反應。用甲苯萃取、合并有機相，無水na2so4干燥，靜置過夜，抽濾，硅膠柱提純，旋蒸除去溶劑，在室溫下置于真空干燥箱內(nèi)干燥10h，得粘稠膠狀聚合物(即可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂)。
實施例17：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、氯丁烷(c4h9cl)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:3:2:1.5投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例16。
實施例18：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、氯丁烷(c4h9cl)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:3:3:3:1.5投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例16。
實施例19：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：
以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴己烯(c6h11br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:3:3:3:1.5投料。
超支聚合：無水無氧、氮氣(n2)氛圍中，將鎂屑(mg)、四氫呋喃(thf)和氯甲基三氯硅烷按1.5:20:1摩爾比例取各組分，鎂屑(mg)加入到二口燒瓶中，含氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)的四氫呋喃(thf)溶液加入到恒壓滴液漏斗中，緩慢滴入燒瓶內(nèi)，在65℃的反應溫度下攪拌10h。整個反應過程保持緩和回流。
接枝：將接枝單體i、四氫呋喃(thf)為聚合單體摩爾量的3倍、15倍加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(65℃)約6h。再將接枝單體ii、四氫呋喃(thf)為聚合單體摩爾量的3倍、15倍混合液加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(65℃)約5h。最后將接枝單體iii、四氫呋喃(thf)為聚合單體摩爾量的3倍、15倍混合液加入到上述產(chǎn)物中，繼續(xù)加熱攪拌(65℃)約4h。停止反應，冷卻至室溫，緩慢滴加適量蒸餾水猝滅反應。用正己烷萃取、合并有機相，無水na2so4干燥，靜置過夜，抽濾，旋蒸除去溶劑，在室溫下置于真空干燥箱內(nèi)干燥10h，得粘稠膠狀液體即為超支化接枝共聚物目標產(chǎn)物(即可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂)。
實施例20：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴己烯(c6h11br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:3:3:1.5投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例19。
實施例21：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴己烯(c6h11br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:3:3:2:1.3投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例19。
實施例22：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：以鎂(mg)為催化劑，四氫呋喃(thf)為溶劑，由氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)、4-溴苯并環(huán)丁烯(4-brbcb)、對溴苯乙烯(c8h7br)、溴己烯(c6h11br)制備，按氯甲基三氯硅烷:單體i:單體ii:單體iii:鎂(mg)摩爾比例1:4:3:2:1.5投料。
超支聚合及接枝操作過程等同實施例19。
實施例23：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂，該超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂具有式(ⅳ)所示的化學結構式：
式(ⅳ)中：
該超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂(ⅳ)的分子量為2000～20000；
該超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂(ⅳ)的基本特征是：白色或淡黃色粘稠膠狀物；結構表征如下：紅外光譜ir(kbr涂膜，cm-1)：3054，2959，2927，2857，1716，1592，1455，1395，1256，1049；1hnmr(600mhz，cdcl3)δ：0.08(3h,-sich3)，0.9(3h,-ch3)，1.31(2h,-ch2-)，3.125-3.2(4h,-ch2-)，6.6(h,-ch＝ch-)；6.8-7.3(3h,-arh)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:146.9，144.1，136，133，129.6，127.2，126，29.4，15.8，6.6。
實施例24：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：
a、配料：按氯甲基三氯硅烷：4-溴苯并環(huán)丁烯：對溴苯乙烯：鹵代烷烴或鹵代烯烴：鎂為1：1：1：1：1的摩爾比例取原料氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)，(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb，或稱單體i)，(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br，或稱單體ii)，(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x，或稱單體iii)，以及催化劑鎂(mg)(屑)；取碘(粒)為引發(fā)劑(碘的質量為鎂質量的0.1％)；
按氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)：溶劑為1：5的體積比取溶劑，用溶劑將氯甲基三氯硅烷稀釋配成溶液a；
按(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb)：溶劑為1：5的體積比取溶劑，用溶劑將4-溴苯并環(huán)丁烯稀釋配成單體i的溶液；
按(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br)：溶劑為1：5的體積比取溶劑，用溶劑將對溴苯乙烯稀釋配成單體ii的溶液；
按(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x)：溶劑為1：5的體積比取溶劑，用溶劑將鹵代烷烴或鹵代烯烴稀釋配成單體iii的溶液；
所述溶劑是四氫呋喃(簡稱thf)或/和乙醚(簡稱et2o)，也可以是現(xiàn)有技術中制格式試劑的其他溶劑；
b、混合反應：在無水無氧、氮氣(n2)保護下將鎂(屑)(較好的是拋光的鎂)、碘粒投入到反應器中，攪拌下，(緩慢)滴加入溶液a，滴畢后加熱至溫度為30℃，攪拌下反應16h；再(緩慢)滴加入單體i的溶液，滴畢后在溫度30℃下攪拌，連續(xù)反應10h；再(緩慢)滴加入單體ii的溶液，滴畢后在溫度30℃下攪拌，連續(xù)反應10h；最后再(緩慢)滴加入單體iii的溶液，滴畢后在溫度30℃下攪拌，連續(xù)反應8h；得反應后物料；
c、分離提純：在反應后物料中加入水(可以是蒸餾水或去離子水，攪拌可除去反應后物料中溶于水的物質，加入水的量以利于分離提純?yōu)樵瓌t，加入水的體積量為反應后物料體積的0.2倍)中止反應，得混合物料；再用有機溶劑萃取(萃取用有機溶劑為常見的可與水分層的有機溶劑，可以是：石油醚、乙醚、正己烷、環(huán)己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、以及甲苯中的任一種，萃取用有機溶劑的用量和次數(shù)以可以把水相中的產(chǎn)品萃取完全為原則，每次萃取用有機溶劑的體積用量為混合物料的0.5倍)，有機相用無機鹽干燥劑干燥(為實驗室或工廠中常用的干燥劑，可以是無水cacl2、或無水na2so4，干燥劑的用量是有機相質量的5％，干燥時間2小時，可以靜置過夜)后，抽濾除去干燥劑，再將有機相蒸餾濃縮除去溶劑，再將濃縮后的物料經(jīng)蒸餾(可以是常壓蒸餾或減壓蒸餾；減壓蒸餾所需的溫度與真空度有關，例如真空度為5mmhg時，溫度為60～62℃等)或硅膠柱層析(柱層析所用的溶劑可以為石油醚或正己烷)后，得到白色或淡黃色粘稠膠狀物，即為制得的可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂；
制得的可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的基本特征：白色或淡黃色粘稠膠狀物；結構表征如下：紅外光譜ir(kbr涂膜，cm-1)：3054，2959，2927，2857，1716，1592，1455，1395，1256，1049；1hnmr(600mhz，cdcl3)δ：0.08(3h,-sich3)，0.9(3h,-ch3)，1.31(2h,-ch2-)，3.125-3.2(4h,-ch2-)，6.6(h,-ch＝ch-)；6.8-7.3(3h,-arh)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:146.9，144.1，136，133，129.6，127.2，126，29.4，15.8，6.6。
實施例25：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：
a、配料：按氯甲基三氯硅烷：4-溴苯并環(huán)丁烯：對溴苯乙烯：鹵代烷烴或鹵代烯烴：鎂為1：10：10：10：2的摩爾比例取原料氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)，(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb，或稱單體i)，(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br，或稱單體ii)，(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x，或稱單體iii)，以及催化劑鎂(mg)(屑)；取碘(粒)為引發(fā)劑(碘的質量為鎂質量的2％)；
按氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)：溶劑為1：30的體積比取溶劑，用溶劑將氯甲基三氯硅烷稀釋配成溶液a；
按(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb)：溶劑為1：30的體積比取溶劑，用溶劑將4-溴苯并環(huán)丁烯稀釋配成單體i的溶液；
按(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br)：溶劑為1：30的體積比取溶劑，用溶劑將對溴苯乙烯稀釋配成單體ii的溶液；
按(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x)：溶劑為1：30的體積比取溶劑，用溶劑將鹵代烷烴或鹵代烯烴稀釋配成單體iii的溶液；
所述溶劑是四氫呋喃(簡稱thf)或/和乙醚(簡稱et2o)，也可以是現(xiàn)有技術中制格式試劑的其他溶劑；
b、混合反應：在無水無氧、氮氣(n2)保護下將鎂(屑)(較好的是拋光的鎂)、碘粒投入到反應器中，攪拌下，(緩慢)滴加入溶液a，滴畢后加熱至溫度為80℃，攪拌下(連續(xù))反應4h；再(緩慢)滴加入單體i的溶液，滴畢后在溫度80℃下攪拌，連續(xù)反應3；再(緩慢)滴加入單體ii的溶液，滴畢后在溫度80℃下攪拌，連續(xù)反應3；最后再(緩慢)滴加入單體iii的溶液，滴畢后在溫度80℃下攪拌，連續(xù)反應3；得反應后物料；
c、分離提純：在反應后物料中加入水(可以是蒸餾水或去離子水，攪拌可除去反應后物料中溶于水的物質，加入水的量以利于分離提純?yōu)樵瓌t，加入水的體積量為反應后物料體積的2倍)中止反應，得混合物料；再用有機溶劑萃取(萃取用有機溶劑為常見的可與水分層的有機溶劑，可以是：石油醚、乙醚、正己烷、環(huán)己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、以及甲苯中的任一種，萃取用有機溶劑的用量和次數(shù)以可以把水相中的產(chǎn)品萃取完全為原則，每次萃取用有機溶劑的體積用量為混合物料的2倍)，有機相用無機鹽干燥劑干燥(為實驗室或工廠中常用的干燥劑，可以是無水cacl2、或無水na2so4，干燥劑的用量是有機相質量的20％，干燥時間是2小時)后，抽濾除去干燥劑，再將有機相蒸餾濃縮除去溶劑，再將濃縮后的物料經(jīng)蒸餾(可以是常壓蒸餾或減壓蒸餾；減壓蒸餾所需的溫度與真空度有關，例如真空度為5mmhg時，溫度為60～62℃等)或硅膠柱層析(柱層析所用的溶劑可以為石油醚或正己烷)后，得到白色或淡黃色粘稠膠狀物，即為制得的可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂；其它同實施例24。
實施例26：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：
a、配料：按氯甲基三氯硅烷：4-溴苯并環(huán)丁烯：對溴苯乙烯：鹵代烷烴或鹵代烯烴：鎂為1：5.5：5.5：5.5：1.5的摩爾比例取原料氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)，(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb，或稱單體i)，(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br，或稱單體ii)，(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x，或稱單體iii)，以及催化劑鎂(mg)(屑)；取碘(粒)為引發(fā)劑(碘的質量較好的為鎂質量的1％)；
按氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)：溶劑為1：18的體積比取溶劑，用溶劑將氯甲基三氯硅烷稀釋配成溶液a；
按(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb)：溶劑為1：18的體積比取溶劑，用溶劑將4-溴苯并環(huán)丁烯稀釋配成單體i的溶液；
按(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br)：溶劑為1：18的體積比取溶劑，用溶劑將對溴苯乙烯稀釋配成單體ii的溶液；
按(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x)：溶劑為1：18的體積比取溶劑，用溶劑將鹵代烷烴或鹵代烯烴稀釋配成單體iii的溶液；
所述溶劑是四氫呋喃(簡稱thf)或/和乙醚(簡稱et2o)，也可以是現(xiàn)有技術中制格式試劑的其他溶劑；
b、混合反應：在無水無氧、氮氣(n2)保護下將鎂(屑)(較好的是拋光的鎂)、碘粒投入到反應器中，攪拌下，(緩慢)滴加入溶液a，滴畢后加熱至溫度為55℃(最佳反應溫度與選用的稀釋溶劑有關)，攪拌下(連續(xù))反應10h；再(緩慢)滴加入單體i的溶液，滴畢后在溫度55℃下攪拌，連續(xù)反應6.5h；再(緩慢)滴加入單體ii的溶液，滴畢后在溫度55℃下攪拌，連續(xù)反應6h；最后再(緩慢)滴加入單體iii的溶液，滴畢后在溫度55℃下攪拌，連續(xù)反應5.5h；得反應后物料；
c、分離提純：在反應后物料中加入水(可以是蒸餾水或去離子水，攪拌可除去反應后物料中溶于水的物質，加入水的量以利于分離提純?yōu)樵瓌t，加入水的體積量較好的為反應后物料體積的1.1倍)中止反應，得混合物料；再用有機溶劑萃取(萃取用有機溶劑為常見的可與水分層的有機溶劑，可以是：石油醚、乙醚、正己烷、環(huán)己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、以及甲苯中的任一種，萃取用有機溶劑的用量和次數(shù)以可以把水相中的產(chǎn)品萃取完全為原則，每次萃取用有機溶劑的體積用量為混合物料的1.2倍)，有機相用無機鹽干燥劑干燥(為實驗室或工廠中常用的干燥劑，可以是無水cacl2或無水na2so4，干燥劑的用量是有機相質量的12％，干燥時間是4小時)后，抽濾除去干燥劑，再將有機相蒸餾濃縮除去溶劑，再將濃縮后的物料經(jīng)蒸餾(可以是常壓蒸餾或減壓蒸餾；減壓蒸餾所需的溫度與真空度有關，例如真空度為5mmhg時，溫度為60～62℃等)或硅膠柱層析(柱層析所用的溶劑可以為石油醚或正己烷)后，得到白色或淡黃色粘稠膠狀物，即為制得的可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂；其它同實施例24。
實施例27：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：
a、配料：按氯甲基三氯硅烷：4-溴苯并環(huán)丁烯：對溴苯乙烯：鹵代烷烴或鹵代烯烴：鎂為1：3：3：3：1.5的摩爾比例取原料氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)，(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb，或稱單體i)，(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br，或稱單體ii)，(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x，或稱單體iii)，以及催化劑鎂(mg)(屑)；取碘(粒)為引發(fā)劑(碘的質量較好的為鎂質量的1％)；
按氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)：溶劑為1：17的體積比取溶劑，用溶劑將氯甲基三氯硅烷稀釋配成溶液a；
按(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb)：溶劑為1：17的體積比取溶劑，用溶劑將4-溴苯并環(huán)丁烯稀釋配成單體i的溶液；
按(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br)：溶劑為1：17的體積比取溶劑，用溶劑將對溴苯乙烯稀釋配成單體ii的溶液；
按(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x)：溶劑為1：17的體積比取溶劑，用溶劑將鹵代烷烴或鹵代烯烴稀釋配成單體iii的溶液；
所述溶劑是四氫呋喃(簡稱thf)或/和乙醚(簡稱et2o)，也可以是現(xiàn)有技術中制格式試劑的其他溶劑；
b、混合反應：在無水無氧、氮氣(n2)保護下將鎂(屑)(較好的是拋光的鎂)、碘粒投入到反應器中，攪拌下，(緩慢)滴加入溶液a，滴畢后加熱至溫度為60℃(最佳反應溫度與選用的稀釋溶劑有關)，攪拌下(連續(xù))反應10h；再(緩慢)滴加入單體i的溶液，滴畢后在溫度60℃下攪拌，連續(xù)反應6h；再(緩慢)滴加入單體ii的溶液，滴畢后在溫度60℃下攪拌，連續(xù)反應6h；最后再(緩慢)滴加入單體iii的溶液，滴畢后在溫度60℃下攪拌，連續(xù)反應6h；整個反應過程較好的保持反應物料(緩和)回流；得反應后物料；
c、分離提純：在反應后物料中加入水(可以是蒸餾水或去離子水，攪拌可除去反應后物料中溶于水的物質，加入水的量以利于分離提純?yōu)樵瓌t，加入水的體積量為反應后物料體積的1倍)中止反應，得混合物料；再用有機溶劑萃取(萃取用有機溶劑為常見的可與水分層的有機溶劑，可以是：石油醚、乙醚、正己烷、環(huán)己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、以及甲苯中的任一種，萃取用有機溶劑的用量和次數(shù)以可以把水相中的產(chǎn)品萃取完全為原則，每次萃取用有機溶劑的體積用量為混合物料的1倍)，有機相用無機鹽干燥劑干燥(為實驗室或工廠中常用的干燥劑，可以是無水cacl2或無水na2so4，干燥劑的用量是有機相質量的11％，干燥時間是3小時)后，抽濾除去干燥劑，再將有機相蒸餾濃縮除去溶劑，再將濃縮后的物料經(jīng)蒸餾(可以是常壓蒸餾或減壓蒸餾；減壓蒸餾所需的溫度與真空度有關，例如真空度為5mmhg時，溫度為60～62℃等)或硅膠柱層析(柱層析所用的溶劑可以為石油醚或正己烷)后，得到白色或淡黃色粘稠膠狀物，即為制得的可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂；其它同實施例24。
實施例28-34：
一種可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂的制備方法，步驟為：
a、配料：按氯甲基三氯硅烷：4-溴苯并環(huán)丁烯：對溴苯乙烯：鹵代烷烴或鹵代烯烴：鎂為1：1～10：1～10：1～10：1～2的摩爾比例取原料氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)，(接枝單體)4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb，或稱單體i)，(接枝單體)對溴苯乙烯(c8h7br，或稱單體ii)，(接枝單體)鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x，或稱單體iii)，以及催化劑鎂(mg)(屑)；取碘(粒)為引發(fā)劑(實施例28-34中碘的質量分別為鎂質量的0.3％、0.5％、0.8％、1.1％、1.3％、1.6％、1.8％、)；
各實施例中各組分原料的具體摩爾比例用量見下表：
按氯甲基三氯硅烷(cl3sich2cl)：溶劑為1：5～30的體積比(實施例28-34中體積比分別為1：7、1：10、1：16、1：20、1：23、1：25、1：28)取溶劑，用溶劑將氯甲基三氯硅烷稀釋配成溶液a；
按4-溴苯并環(huán)丁烯(簡稱4-brbcb)：溶劑為1：5～30的體積比(實施例28-34中體積比分別為1：7、1：10、1：16、1：20、1：23、1：25、1：28)取溶劑，用溶劑將4-溴苯并環(huán)丁烯稀釋配成單體i的溶液；
按對溴苯乙烯(c8h7br)：溶劑為1：5～30的體積比(實施例28-34中體積比分別為1：7、1：10、1：16、1：20、1：23、1：25、1：28)取溶劑，用溶劑將對溴苯乙烯稀釋配成單體ii的溶液；
按鹵代烷烴或鹵代烯烴(簡稱r-x)：溶劑為1：5～30的體積比(實施例28-34中體積比分別為1：7、1：10、1：16、1：20、1：23、1：25、1：28)取溶劑，用溶劑將鹵代烷烴或鹵代烯烴稀釋配成單體iii的溶液；
所述溶劑是四氫呋喃(簡稱thf)或/和乙醚(簡稱et2o)，也可以是現(xiàn)有技術中制格式試劑的其他溶劑；
b、混合反應：在無水無氧、氮氣(n2)保護下將鎂(屑)(較好的是拋光的鎂)、碘粒投入到反應器中，攪拌下，(緩慢)滴加入溶液a，滴畢后加熱至溫度為30～80℃(最佳反應溫度與選用的稀釋溶劑有關)，攪拌下(連續(xù))反應4～16h(較好的反應時間10～12h)；再(緩慢)滴加入單體i的溶液，滴畢后在溫度30～80℃(最佳反應溫度與選用的稀釋溶劑有關)下攪拌，連續(xù)反應3～10h(較好的反應時間5～7h)；再(緩慢)滴加入單體ii的溶液，滴畢后在溫度30～80℃(最佳反應溫度與選用的稀釋溶劑有關)下攪拌，連續(xù)反應3～10h(較好的反應時間5～7h)；最后再(緩慢)滴加入單體iii的溶液，滴畢后在溫度30～80℃(最佳反應溫度與選用的稀釋溶劑有關)下攪拌，連續(xù)反應3～8h(較好的反應時間4～6h)；整個反應過程較好的保持反應物料(緩和)回流；得反應后物料；
c、分離提純：在反應后物料中加入水(可以是蒸餾水或去離子水，攪拌可除去反應后物料中溶于水的物質，加入水的量以利于分離提純?yōu)樵瓌t，加入水的體積量為反應后物料體積的0.2～2倍中任一)中止反應，得混合物料；再用有機溶劑萃取(萃取用有機溶劑為常見的可與水分層的有機溶劑，可以是：石油醚、乙醚、正己烷、環(huán)己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、以及甲苯中的任一種，萃取用有機溶劑的用量和次數(shù)以可以把水相中的產(chǎn)品萃取完全為原則，每次萃取用有機溶劑的體積用量較好的為混合物料的0.5～2倍)，有機相用無機鹽干燥劑干燥(為實驗室或工廠中常用的干燥劑，可以是無水cacl2、或無水na2so4，干燥劑的用量可以是有機相質量的5％～20％中任一，干燥時間可以是2～5小時中任一，也可以靜置過夜)后，抽濾除去干燥劑，再將有機相蒸餾濃縮除去溶劑，再將濃縮后的物料經(jīng)蒸餾(可以是常壓蒸餾或減壓蒸餾；減壓蒸餾所需的溫度與真空度有關，例如真空度為5mmhg時，溫度為60～62℃等)或硅膠柱層析(柱層析所用的溶劑可以為石油醚或正己烷)后，得到白色或淡黃色粘稠膠狀物，即為制得的可光/熱雙重交聯(lián)的超支化聚碳硅烷苯并環(huán)丁烯樹脂；其它同實施例24。
上述實施例中：所采用的各原料均為市售產(chǎn)品。
上述實施例中：所采用的百分比例中，未特別注明的，均為質量(重量)百分比例或本領域技術人員公知的百分比例；所述質量(重量)份可以均是克或千克。
上述實施例中：各步驟中的工藝參數(shù)(溫度、時間、濃度等)和各組分用量數(shù)值等為范圍的，任一點均可適用。
本發(fā)明內(nèi)容及上述實施例中未具體敘述的技術內(nèi)容同現(xiàn)有技術。
本發(fā)明不限于上述實施例，本發(fā)明內(nèi)容所述均可實施并具有所述良好效果。