本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種利用三茂稀土金屬配合物制備硼酸酯的方法。
背景技術(shù)：
硼酸酯類化合物的應(yīng)用范圍十分廣泛，不但可以作為聚合物添加劑、汽油添加劑、滅菌劑、阻燃劑使用，而且可以用作潤(rùn)滑油添加劑和汽車制動(dòng)液。同時(shí)，硼酸或硼酸酯可以轉(zhuǎn)化成其他多種官能團(tuán)，它是有機(jī)合成中一種重要的試劑，作為手性藥物的研究也正逐步深入中，現(xiàn)在已使用手性硼酸作為藥物結(jié)構(gòu)單元合成了硼替佐米，它是第一個(gè)批準(zhǔn)的治療多發(fā)性骨髓癌和淋巴癌的蛋白酶抑制劑藥物,所以手性硼酸或硼酸酯的應(yīng)用前景非常廣大。稀土離子所形成的配合物具有獨(dú)特的生理化學(xué)性質(zhì)以及在一定條件下較為顯著的磁學(xué)性質(zhì)。重要的是，稀土配合物的穩(wěn)定性隨半徑的變化而無(wú)規(guī)律變化，并且影響配合物穩(wěn)定性的因素除離子半徑外，配合物中金屬配位數(shù)的改變，配體的位阻效應(yīng)，水合程度以及價(jià)鍵成分對(duì)配合物穩(wěn)定性也產(chǎn)生重要的影響。因此研究者都通過(guò)稀土離子與不同配體的相互作用，很大程度上改變、修飾和增強(qiáng)其特性。比如在銪配合物摻雜在導(dǎo)電聚合物 CN-PPP 中，對(duì)稱和不對(duì)稱菲的β-二酮銪配合物的能量傳遞效率僅為0.053%，遠(yuǎn)低于對(duì)稱聯(lián)苯的β-二酮銪配合物的1.1%。
利用羰基化合物和硼烷的加成反應(yīng)是合成含有不同取代基的硼酸酯最直接、最原子經(jīng)濟(jì)的方法。但研究表明在沒(méi)有催化劑的情況下，一些硼烷（如頻哪醇硼烷）就很難發(fā)生硼氫化反應(yīng)，可能是這類硼烷的路易斯酸性太低導(dǎo)致。硼酸酯的合成有幾種不同的方法，第一種方法也就是最早使用的方法是用三氯化硼與醇或酚直接反應(yīng)，這種方法制得的硼酸酯存在原料難獲得的弊端。第二種方法是由硼酸和醇或者酚的直接縮合反應(yīng)，使用此種方法的優(yōu)點(diǎn)是原料易得，產(chǎn)率高，制備過(guò)程簡(jiǎn)單易操作，成為現(xiàn)在常用的方法。第三種方法是利用硼砂與醇或酚的反應(yīng)，此法的優(yōu)點(diǎn)是硼砂比硼酸價(jià)格要低而且易制得，但存在產(chǎn)物難以分離的缺點(diǎn)。除此之外還有一些其他的方法來(lái)合成硼酸酯，比如硼酸酯和醇或者酚的酯交換反應(yīng)，氧化硼和醇或者酚的直接反應(yīng)。但是這些方法或多或少的都存在一些弊端，要么是對(duì)設(shè)備要求高，難以工業(yè)化生產(chǎn)，不符合經(jīng)濟(jì)效益，要么是反應(yīng)后處理比較復(fù)雜，難以得到較高的產(chǎn)率，要么原料難以獲得，且價(jià)格較貴。現(xiàn)有的催化體系中，催化劑用量較大，反應(yīng)時(shí)間偏長(zhǎng)，底物普適性較低。稀土催化硼氫化反應(yīng)目前報(bào)道較少，而三茂稀土催化硼氫化反應(yīng)并沒(méi)有報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的發(fā)明目的是提供一種利用三茂稀土金屬配合物制備硼酸酯的方法，通過(guò)三茂稀土金屬配合物的應(yīng)用，催化酮類化合物和頻哪醇硼烷制備硼酸酯，該制備方法具有更高的催化活性，同時(shí)反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物后處理容易，反應(yīng)時(shí)間短，催化劑用量低，并有很好的底物適用范圍，而且可以進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種利用三茂稀土金屬配合物制備硼酸酯的方法，包括以下步驟，將催化劑、硼烷與酮攪拌混合均勻，反應(yīng)制備硼酸酯；所述催化劑為三茂稀土金屬配合物；所述三茂稀土金屬配合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
。
上述技術(shù)方案中，所述硼烷為頻哪醇硼烷；所述酮為芳香酮或者脂肪環(huán)酮；所述芳香酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如以下結(jié)構(gòu)式中的一種：
、、，其中R為苯基、取代苯基或者雜環(huán)芳基，比如噻吩基；所述脂肪環(huán)酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如以下結(jié)構(gòu)式中的一種：
、，其中，n為3～15。
上述技術(shù)方案中，所述三茂稀土金屬配合物的用量為酮的摩爾量的0.01～1%；所述硼烷的用量和酮的摩爾比為1～1.2∶1；反應(yīng)時(shí)間為30min～1h；反應(yīng)溫度為室溫。
上述技術(shù)方案中，所述反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選在四氫呋喃中進(jìn)行。
上述技術(shù)方案中，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液減壓除去溶劑，得到不同取代硼酸酯。
本發(fā)明還公開(kāi)了三茂稀土金屬配合物作為催化劑在催化酮和頻哪醇硼烷合成反應(yīng)中的應(yīng)用；所述三茂稀土金屬配合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
上述三茂稀土金屬配合物的分子式可表示為：Ln(Cp)3，Ln表示稀土金屬，選自鑭系元素中的鑭、釔、釹、鐿、釤中的一種。
上述技術(shù)方案中，所述硼烷為頻哪醇硼烷；所述酮為芳香酮或者脂肪環(huán)酮；所述芳香酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如以下結(jié)構(gòu)式中的一種：
、、，其中R為苯基、取代苯基或者雜環(huán)芳基；所述脂肪環(huán)酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如以下結(jié)構(gòu)式中的一種：
、，其中，n為3～15。
上述技術(shù)方案中，所述三茂稀土金屬配合物的用量為酮的摩爾量的0.01～1%；所述硼烷的用量和酮的摩爾比為1～1.2∶1；反應(yīng)時(shí)間為30min～1h。
上述三茂稀土金屬配合物可以催化酮與頻哪醇硼烷的硼氫化還原反應(yīng)制備硼酸酯，因此本發(fā)明請(qǐng)求保護(hù)上述三茂稀土金屬配合物作為催化劑在合成硼酸酯中的應(yīng)用。
上述技術(shù)方案中，所述的反應(yīng)溫度為室溫。
由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)：
1.本發(fā)明公開(kāi)的三茂鑭配合物催化劑用量?jī)H需酮摩爾量的0.01~1%；反應(yīng)速度很快，反應(yīng)溫度為室溫，反應(yīng)60分鐘就能達(dá)到99%以上的收率；使用三茂鑭催化劑催化該反應(yīng)，既降低了催化劑用量，又提高了產(chǎn)率，所需反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件溫和，而且產(chǎn)物易處理，高度符合原子經(jīng)濟(jì)合成和綠色化學(xué)反應(yīng)的要求;
2．本發(fā)明首次以三茂稀土金屬配合物催化酮的硼氫化反應(yīng)，催化劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，容易制備，能高效的催化此類反應(yīng);
3.本發(fā)明公開(kāi)的三茂稀土金屬配合物對(duì)底物的適用范圍寬，適用于不同空間位阻、不同電子效應(yīng)的酮，并且反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單可控，收率高，產(chǎn)物后處理容易，適合工業(yè)化生產(chǎn)，為硼酸酯的工業(yè)化合成提供了更多選擇。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例一:Y(Cp)3催化苯乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑Y(Cp)3 5.2 mg，加入四氫呋喃3 ml，然后用移液槍取20.6 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入苯乙酮(116.7 μL, 1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為98%。產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.40 – 7.22 (m, 5H), 1.51 – 1.47 (d, J=6.5Hz, 3H), 1.24 (s, 6H), 1.21 (s, 6H)。
實(shí)施例二:Nd(Cp)3催化苯乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑Nd(Cp)3 5.3 mg，加入四氫呋喃3 ml，然后用移液槍取23.3 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入苯乙酮(116.7 μL, 1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率大于99%。產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù)同實(shí)施例一。
實(shí)施例三:Sm(Cp)3催化苯乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑Sm(Cp)3 2.1 mg，加入四氫呋喃2 ml，然后用移液槍取39.8 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入苯乙酮(116.7 μL, 1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為99%。產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù)同實(shí)施例一。
實(shí)施例四:La(Cp)3催化苯乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 2.8mg，加入四氫呋喃2 ml，然后用移液槍取29 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入苯乙酮(116.7 μL, 1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率大于99%。產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù)同實(shí)施例一。
實(shí)施例五:Yb(Cp)3催化苯乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑Yb(Cp)3 4.3mg，加入四氫呋喃3 ml，然后用移液槍取30.7 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入苯乙酮(116.7 μL, 1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為97%。產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù)同實(shí)施例一。
實(shí)施例六: La(Cp)3催化異丁酰苯和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 4.8mg，加入四氫呋喃4 ml，然后用移液槍取33.8 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入異丁酰苯(150 μL, 1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為99%。產(chǎn)物的核磁數(shù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.34 – 7.26 (m, 4H), 7.25 – 7.19 (m, 1H), 4.81 (d, J = 6.2 Hz, 1H), 1.96 (dq, J = 13.4, 6.7 Hz, 1H), 1.21 (s, 6H), 1.17 (s, 6H), 0.90 (d, J = 6.7 Hz, 3H), 0.83 (d, J = 6.8 Hz, 3H)。
實(shí)施例七: La(Cp)3催化對(duì)甲氧基苯乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 4.8mg，加入四氫呋喃4 ml，然后用移液槍取37.1 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(190.8 μL, 1.3 mmol),再稱取對(duì)甲氧基苯乙酮(164.6mg, 1.1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為99%。產(chǎn)物的核磁數(shù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.38 – 7.17 (m, 2H), 6.94 – 6.68 (m, 2H), 5.20 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 3.79 (s, 3H), 1.47 (d, J = 6.4 Hz, 3H), 1.24 (s, 6H), 1.22 (s, 6H)。
實(shí)施例八: La(Cp)3催化對(duì)氟苯乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 7mg，加入四氫呋喃5 ml，然后用移液槍取29 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入異丁酰苯(120.9 μL, 1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為99%。產(chǎn)物的核磁數(shù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.38 – 7.29 (m, 2H), 7.05 – 6.94 (m, 2H), 5.21 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 1.47 (d, J = 6.4 Hz, 3H), 1.24 (s, 6H), 1.21 (s, 6H)。
實(shí)施例九: La(Cp)3催化對(duì)甲基苯乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 7mg，加入四氫呋喃5 ml，然后用移液槍取29 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入異丁酰苯(133.5 μL, 1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率大于99%。產(chǎn)物的核磁數(shù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.31 – 7.25 (m, 2H), 7.16 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 5.24 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.35 (s, 3H), 1.27 (s, 6H), 1.24 (s, 6H)。
實(shí)施例十: La(Cp)3催化1-四氫萘酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 7mg，加入四氫呋喃5 ml，然后用移液槍取29 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入1-四氫萘酮(132.8 μL, 1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率大于99%。產(chǎn)物的核磁數(shù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.43 – 7.35 (m, 1H), 7.19 – 7.13 (m, 2H), 7.08 (m, 4.9 Hz, 1H), 2.94 – 2.58 (m, 2H), 2.14 – 1.99 (m, 1H), 2.00 – 1.90 (m, 2H), 1.82 – 1.67 (m, 1H), 1.31 (s, 6H), 1.29 (s, 6H)。
實(shí)施例十一: La(Cp)3催化鄰甲基乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 3.9mg，加入四氫呋喃3 ml，然后用移液槍取31.3 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入鄰甲基乙酮(130.8 μL, 1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為99%。產(chǎn)物的核磁數(shù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.55 (m,1H), 7.33 – 7.08 (m, 3H), 5.45 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 1.48 (d, J = 6.4 Hz, 3H), 1.26 (s, 6H), 1.22 (s, 6H)。
實(shí)施例十二: La(Cp)3催化2，4，6-三甲基苯乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 3.9mg，加入四氫呋喃3 ml，然后用移液槍取31.3 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入2，4，6-三甲基苯乙酮(166.4 μL, 1mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為99%。產(chǎn)物的核磁數(shù):1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.79 (s, 2H), 5.65 (q, J = 6.8 Hz, 1H), 2.41 (s, 6H), 2.24 (s, 3H), 1.52 (d, J = 6.8 Hz, 3H), 1.21 (s, 6H), 1.17 (s, 6H)。
實(shí)施例十三: La(Cp)3催化對(duì)溴苯乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 3.9mg，加入四氫呋喃3 ml，然后用移液槍取38 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(211.5 μL, 1.4 mmol),再稱取對(duì)溴苯乙酮(241.8mg, 1.2mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為98%。產(chǎn)物的核磁數(shù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.41 (m, 2H), 7.21 (m, 2H), 5.16 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 1.42 (d, J = 6.5 Hz, 3H), 1.20 (s, 6H), 1.18 (s, 6H)。
實(shí)施例十四: La(Cp)3催化對(duì)硝基苯乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 3.9mg，加入四氫呋喃3 ml，然后用移液槍取31.8 μL（0.01mol%）加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(177 μL, 1.2 mmol),再稱取對(duì)硝基苯乙酮(167.9mg, 1mmol)，在室溫反應(yīng)2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為98%。產(chǎn)物的核磁數(shù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.16 – 8.08 (m, 2H), 7.47 (m, 2H), 5.26 (q, J = 6.5 Hz, 1H), 1.44 (d, J = 6.5 Hz, 3H), 1.19 (s, 6H), 1.16 (s, 6H)。
實(shí)施例十五: La(Cp)3催化1-(2-噻吩基)乙酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 18.5mg，加入四氫呋喃1.6 ml，然后用移液槍取353 μL(1mol%)加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(174.1 μL, 1.2 mmol),再用移液槍加入1-(2-噻吩基)乙酮(108 μL, 1 mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為99%。產(chǎn)物的核磁數(shù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.21 – 7.19 (m, 1H), 6.97 – 6.92 (m, 2H), 5.48 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 1.60 (d, J = 6.4 Hz, 3H), 1.25 (d, J = 4.9 Hz, 12H)。
實(shí)施例十六: La(Cp)3催化環(huán)十二酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 18.5mg，加入四氫呋喃1.6 ml，然后用移液槍取340.8 μL(1mol%)加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(168.8 μL, 1.16 mmol),再稱取環(huán)十二酮(168.8 mg, 0.97mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為100%；催化劑為0.01 mol %收率為99%。產(chǎn)物的核磁數(shù):1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 4.11 (dt, J = 31.5, 15.5 Hz, 1H), 1.66 – 1.53 (m, 2H), 1.32 (m, 22H), 1.17 (s, 12H)。
實(shí)施例十七: La(Cp)3催化二芐甲酮和頻哪醇硼烷合成硼酸酯
在惰性氣體氛圍下，向經(jīng)過(guò)脫水脫氧處理后的反應(yīng)瓶中加入催化劑La(Cp)3 18.5mg，加入四氫呋喃1.6 ml，然后用移液槍取286 μL(1mol%)加入另一反應(yīng)瓶中，再用移液槍加入頻哪醇硼烷(142.2 μL, 0.98 mmol),再稱取二芐甲酮(171.7 mg, 0.82mmol)，在室溫反應(yīng)1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。經(jīng)計(jì)算1H譜產(chǎn)率為100%；催化劑為0.01 mol %收率為99%。產(chǎn)物的核磁數(shù): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.26 – 7.12 (m, 10H), 4.42 (dt, J = 8.7, 4.5 Hz, 1H), 2.78 (m, 4H), 0.90 (s, 12H)。