本發(fā)明涉及在模塑期間具有優(yōu)異流動性的液晶聚合物組合物。
背景技術(shù)：
：由于液晶聚合物具有優(yōu)異的機械性能(例如耐熱性和剛性)、化學耐受性、尺寸精度等，使用熱致液晶聚合物逐漸拓展到不同用途。以后將熱致液晶聚合物稱為液晶聚合物或lcp。尤其對于信息和通訊領(lǐng)域的裝置，例如個人計算機和手機，增加集成密度、小型化、減小厚度和減小它們部件的高度快速進步，并且常?？稍诓考行纬蓸O薄部分。因此，利用未在其它樹脂中發(fā)現(xiàn)的液晶聚合物的特性，例如優(yōu)異可模塑性，即，滿足流動性和避免任何毛刺，液晶聚合物的用量已顯著增加。然而，在信息和通訊領(lǐng)域中所用電子部件的厚度減小和形狀復(fù)雜性一天天推進。因此，在模塑期間流動性的進一步改進對液晶聚合物是需要的。改進模塑期間液晶聚合物流動性的很多方法已知。例如，專利文獻1公開一種另外共混具有特定分子量的液晶聚合物的方法。專利文獻2公開一種在液晶聚合物中包括顯示特定流動溫度的4-羥基苯甲酸低聚物的方法。專利文獻3公開一種由脫乙酸熔融聚合產(chǎn)生液晶聚合物的方法，其中將聚合反應(yīng)液體提供到立式攪拌薄膜蒸發(fā)器并從那里通過，以減小所得液晶聚合物中產(chǎn)生的乙酸的量，從而得到優(yōu)異流動性的液晶聚合物。專利文獻4公開一種在產(chǎn)生液晶聚合物期間加入基于磷酸的化合物的方法。然而，在專利文獻1和專利文獻2中公開的方法的問題是，不容易產(chǎn)生具有特定分子量的液晶聚合物和顯示特定流動溫度的4-羥基苯甲酸的低聚物。在專利文獻3中公開的方法的問題是，必須使用特殊裝置，例如立式攪拌薄膜蒸發(fā)器。在專利文獻4中公開的方法的問題是，根據(jù)基于磷酸的化合物的類型和用量，液晶聚合物的機械性能可能顯著退化。由于上述原因，需要一種液晶聚合物，其中使用廉價易得材料且不用特殊裝置改進模塑期間的流動性，而不損害液晶聚合物的機械性能。專利文獻1：日本專利公布號2-173156專利文獻2：日本專利公布號3-095260專利文獻3：日本專利公布號2000-309636專利文獻4：日本專利公布號06-032880。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的一個目的是提供一種液晶聚合物組合物，其中在模塑期間的流動性改進，而不損害機械性能。本發(fā)明人積極研究液晶聚合物在模塑期間流動性的改進。因此，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在液晶聚合物中包含少量三聚氰胺化合物以及無機填料和/或有機填料，三聚氰胺化合物作為流動改性劑，并且在模塑期間的流動性改進，而不損害機械性能。本發(fā)明人由此完成本發(fā)明。本發(fā)明提供一種液晶聚合物組合物，所述液晶聚合物組合物包含100重量份液晶聚合物、1至200重量份無機填料和/或有機填料和0.01至2重量份作為流動改性劑的三聚氰胺化合物。發(fā)明效果本發(fā)明的液晶聚合物組合物不損害機械性能，且具有優(yōu)異流動性。因此，本發(fā)明的液晶聚合物組合物可有利用作需要小型化和減小厚度的模塑樹脂。具體實施方式用于本發(fā)明液晶聚合物組合物的液晶聚合物為形成各向異性熔融相的聚酯或聚酯酰胺，且在該
技術(shù)領(lǐng)域：
尤其不受限制，只要其稱為熱致液晶聚酯或熱致液晶聚酯酰胺。利用交叉偏振器，可通過常規(guī)偏振檢查法證明各向異性熔融相的性能。更具體地講，使用leitz偏振顯微鏡，在氮氣氣氛中，在40倍放大率下，通過觀察放在leitz熱臺上的樣品，可證明各向異性熔融相。本發(fā)明的液晶聚合物為光學各向異性。即，在交叉偏振器之間檢查液晶聚合物時，本發(fā)明的液晶聚合物傳輸光。如果樣品為光學各向異性，則樣品甚至在靜止態(tài)傳輸偏振光。組成本發(fā)明液晶聚合物的可聚合單體的實例包括例如芳族羥基羧酸、芳族二羧酸、芳族二酚、芳族氨基羧酸、芳族羥基胺、芳族二胺、脂族二醇和脂族二羧酸?？蓡为毷褂蒙鲜龌衔镏?，或者其兩種或更多種可以組合用作組成液晶聚合物的可聚合單體，雖然優(yōu)選包含至少一種具有羥基和羧基的可聚合單體。組成液晶聚合物的可聚合單體可以為由一種或多種上述化合物結(jié)合得到的低聚物，即，由一種或多種上述化合物組成的低聚物。芳族羥基羧酸的實例包括例如4-羥基苯甲酸、3-羥基苯甲酸、2-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸、5-羥基-2-萘甲酸、7-羥基-2-萘甲酸、3-羥基-2-萘甲酸、4'-羥基苯基-4-苯甲酸、3'-羥基苯基-4-苯甲酸、4'-羥基苯基-3-苯甲酸及其烷基-、烷氧基-或鹵素-取代產(chǎn)物，以及上述化合物的成酯衍生物例如?；a(chǎn)物、酯衍生物和酸鹵化物(acidhalide)。在這些當中，從可容易調(diào)節(jié)所得液晶聚合物的耐熱性、機械強度和熔點的觀點，優(yōu)選使用一種或多種選自4-羥基苯甲酸和6-羥基-2-萘甲酸的化合物。芳族二羧酸的實例包括例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、4,4'-二羧基聯(lián)苯、3,4'-二羧基聯(lián)苯和4,4''-二羧基聯(lián)三苯及其烷基-、烷氧基-或鹵素-取代產(chǎn)物，以及上述化合物的成酯衍生物例如酯衍生物和酸鹵化物。在這些當中，從可有效提高所得液晶聚合物的耐熱性的觀點，優(yōu)選使用一種或多種選自對苯二甲酸、間苯二甲酸和2,6-萘二甲酸的化合物，且更優(yōu)選使用對苯二甲酸和/或2,6-萘二甲酸。芳族二酚的實例包括例如氫醌、間苯二酚、2,6-二羥基萘、2,7-二羥基萘、1,6-二羥基萘、3,3'-二羥基聯(lián)苯、3,4'-二羥基聯(lián)苯、4,4'-二羥基聯(lián)苯、4,4'-二羥基聯(lián)苯醚和2,2'-二羥基聯(lián)萘及其烷基-、烷氧基-或鹵素-取代產(chǎn)物，以及上述化合物的成酯衍生物例如?；a(chǎn)物。在這些當中，從聚合期間反應(yīng)性優(yōu)異的觀點，優(yōu)選使用一種或多種選自氫醌、間苯二酚、4,4'-二羥基聯(lián)苯和2,6-二羥基萘的化合物，且更優(yōu)選使用一種或多種選自氫醌、4,4'-二羥基聯(lián)苯和2,6-二羥基萘的化合物。芳族氨基羧酸的實例包括例如4-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸和6-氨基-2-萘甲酸及其烷基-、烷氧基-或鹵素-取代產(chǎn)物，以及上述化合物的成酯衍生物例如?；a(chǎn)物、酯衍生物和酸鹵化物。芳族羥基胺的實例包括例如4-氨基苯酚、n-甲基-4-氨基苯酚、3-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、4-氨基-1-萘酚、4-氨基-4'-羥基聯(lián)苯、4-氨基-4'-羥基聯(lián)苯醚、4-氨基-4'-羥基聯(lián)苯基甲烷、4-氨基-4'-羥基聯(lián)苯基硫、2,2'-二氨基聯(lián)萘及其烷基-、烷氧基-或鹵素-取代產(chǎn)物，以及上述化合物的成酯衍生物例如?；a(chǎn)物。在這些當中，從可在所得液晶聚合物的耐熱性和機械強度之間容易建立平衡的觀點，優(yōu)選使用4-氨基苯酚。芳族二胺的實例包括例如1,4-苯二胺、1,3-苯二胺、1,5-二氨基萘、1,8-二氨基萘及其烷基-、烷氧基-或鹵素-取代產(chǎn)物，以及上述化合物的成酰胺衍生物例如?；a(chǎn)物。脂族二醇的實例包括例如乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其?；a(chǎn)物。包括脂族二醇的聚合物，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯，可與上述芳族羥基羧酸、芳族二羧酸和芳族二酚及上述化合物的?；a(chǎn)物、酯衍生物和酸鹵化物反應(yīng)。脂族二羧酸的實例包括例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、富馬酸、馬來酸和六氫對苯二甲酸。在這些當中，從聚合期間反應(yīng)性優(yōu)異的觀點，優(yōu)選使用草酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷二酸。在本發(fā)明中，液晶聚合物可以為包括不損害本發(fā)明目的的這種范圍內(nèi)的下列作為可聚合單體的化合物的液晶聚合物：二羥基對苯二甲酸、4-羥基間苯二甲酸、5-羥基間苯二甲酸、偏苯三酸、1,3,5-苯三甲酸、均苯四酸或其烷基-、烷氧基-或鹵素-取代產(chǎn)物，以及上述化合物的成酯衍生物例如?；a(chǎn)物、酯衍生物和酸鹵化物。優(yōu)選這種可聚合單體的用量相對于其它可聚合單體的總量等于或小于10%mol。在本發(fā)明中，液晶聚合物可以為包括不損害本發(fā)明目的的這種范圍內(nèi)的硫酯鍵的液晶聚合物。提供硫酯鍵的可聚合單體的實例包括巰基-芳族羧酸、芳族二硫醇、羥基-芳族硫醇等。優(yōu)選這種可聚合單體的含量相對于其它可聚合單體的總量等于或小于10%mol。根據(jù)單體結(jié)構(gòu)、其組成比和聚合物中各重復(fù)單元的序列分布，通過組合這些重復(fù)單元形成的聚合物作為形成各向異性熔融相的聚合物或作為不形成各向異性熔融相的聚合物存在，雖然在本發(fā)明中所用的液晶聚合物不限于形成各向異性熔融相的聚合物。優(yōu)選用包含由式(i)和(ii)表示的重復(fù)單元的液晶聚酯樹脂作為本發(fā)明液晶聚合物組合物中使用的聚合物，因為此類液晶聚酯樹脂具有優(yōu)異流動性和機械性能。優(yōu)選用由式(i)和(ii)表示的重復(fù)單元組成的完全芳族液晶聚酯樹脂作為本發(fā)明液晶聚合物組合物中使用的液晶聚合物，因為此類完全芳族液晶聚酯樹脂具有優(yōu)異流動性和機械性能。另外，優(yōu)選用由式(i)至(iv)表示的重復(fù)單元組成的完全芳族液晶聚酯樹脂作為本發(fā)明液晶聚合物組合物中使用的液晶聚合物，因為此類完全芳族液晶聚酯樹脂具有優(yōu)異流動性和機械性能：其中ar1和ar2各自表示二價芳族基團。式(iii)和(iv)可包括多個類型ar1和多個類型ar2。“芳族基團”指為六元單環(huán)或為具有兩個環(huán)的稠環(huán)的芳族基團。更優(yōu)選ar1和ar2為相互獨立選自由以下式(1)至(4)表示的芳族基團中的一種或多種，因為達到優(yōu)異的流動性和優(yōu)異的機械性能。尤其優(yōu)選ar1為由式(1)和/或(4)表示的芳族基團，且ar2為由式(1)和/或(3)表示的芳族基團。在本發(fā)明液晶聚合物組合物中使用的液晶聚合物可以為包含由式(i)和(ii)表示的重復(fù)單元的完全芳族液晶聚酯樹脂和包含由式(i)至(iv)表示的重復(fù)單元的完全芳族液晶聚酯樹脂的混合物。從改進流動性和耐熱性的觀點，優(yōu)選使用此類混合物。組成本發(fā)明液晶聚合物組合物中使用的液晶聚合物的可聚合單體的組合的實例包括例如以下所列那些。1)4-羥基苯甲酸/6-羥基-2-萘甲酸，2)4-羥基苯甲酸/對苯二甲酸/4,4'-二羥基聯(lián)苯，3)4-羥基苯甲酸/對苯二甲酸/間苯二甲酸/4,4'-二羥基聯(lián)苯，4)4-羥基苯甲酸/對苯二甲酸/間苯二甲酸/4,4'-二羥基聯(lián)苯/氫醌，5)4-羥基苯甲酸/對苯二甲酸/氫醌，6)6-羥基-2-萘甲酸/對苯二甲酸/氫醌，7)4-羥基苯甲酸/6-羥基-2-萘甲酸/對苯二甲酸/4,4'-二羥基聯(lián)苯，8)6-羥基-2-萘甲酸/對苯二甲酸/4,4'-二羥基聯(lián)苯，9)4-羥基苯甲酸/6-羥基-2-萘甲酸/對苯二甲酸/氫醌，10)4-羥基苯甲酸/6-羥基-2-萘甲酸/對苯二甲酸/氫醌/4,4'-二羥基聯(lián)苯，11)4-羥基苯甲酸/2,6-萘二甲酸/4,4'-二羥基聯(lián)苯，12)4-羥基苯甲酸/對苯二甲酸/2,6-萘二甲酸/氫醌，13)4-羥基苯甲酸/2,6-萘二甲酸/氫醌，14)4-羥基苯甲酸/6-羥基-2-萘甲酸/2,6-萘二甲酸/氫醌，15)4-羥基苯甲酸/對苯二甲酸/2,6-萘二甲酸/氫醌/4,4'-二羥基聯(lián)苯，16)4-羥基苯甲酸/對苯二甲酸/4-氨基苯酚，17)6-羥基-2-萘甲酸/對苯二甲酸/4-氨基苯酚，18)4-羥基苯甲酸/6-羥基-2-萘甲酸/對苯二甲酸/4-氨基苯酚，19)4-羥基苯甲酸/對苯二甲酸/4,4'-二羥基聯(lián)苯/4-氨基苯酚，20)4-羥基苯甲酸/對苯二甲酸/乙二醇，21)4-羥基苯甲酸/對苯二甲酸/4,4'-二羥基聯(lián)苯/乙二醇，22)4-羥基苯甲酸/6-羥基-2-萘甲酸/對苯二甲酸/乙二醇，23)4-羥基苯甲酸/6-羥基-2-萘甲酸/對苯二甲酸/4,4'-二羥基聯(lián)苯/乙二醇，和24)4-羥基苯甲酸/對苯二甲酸/2,6-萘二甲酸/4,4'-二羥基聯(lián)苯。在這些當中，由1)、10)和14)的可聚合單體的組成單元組成的液晶聚合物是優(yōu)選的。上述液晶聚合物任何之一可單獨使用，或者其兩種或更多種作為混合物使用。將描述本發(fā)明中所用液晶聚合物的產(chǎn)生方法。本發(fā)明中所用液晶聚合物的產(chǎn)生方法不受特別限制，且為了形成酯鍵或酰胺鍵，通過對公眾已知縮聚方法提供可聚合單體，例如熔融酸解法和漿料聚合法，可得到液晶聚合物。熔融酸解法為產(chǎn)生本發(fā)明液晶聚合物組合物中所用液晶聚合物的優(yōu)選方法。根據(jù)該方法，首先加熱可聚合單體，以形成反應(yīng)物質(zhì)的熔融溶液，隨后連續(xù)進行縮聚反應(yīng)，以得到熔融聚合物。可施加真空，以促進去除在縮合最后階段次生的揮發(fā)性物質(zhì)(例如，乙酸和水)。漿料聚合法為在熱交換流體存在下使可聚合單體反應(yīng)的方法，且固體產(chǎn)物以其中固體產(chǎn)物懸浮于熱交換介質(zhì)的懸浮液形式得到。在熔融酸解法和/或漿料聚合法中，也可作為在正常溫度由羥基和/或氨基?；玫降母男孕问?，即，低級酰化產(chǎn)物，將產(chǎn)生液晶聚合物中使用的可聚合單體提供到反應(yīng)。優(yōu)選使用具有2至5個碳原子的低級?；?，且更優(yōu)選使用具有2或3個碳原子的低級?；?。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，在反應(yīng)中使用上述可聚合單體的酰化產(chǎn)物?？删酆蠁误w的低級?；a(chǎn)物可以為預(yù)先通過分開?；铣傻牡图夣；a(chǎn)物，或者在產(chǎn)生液晶聚合物時，可在反應(yīng)系統(tǒng)中通過向可聚合單體加入?；瘎├缫宜狒a(chǎn)生。在熔融酸解法和/或漿料聚合法中，縮聚反應(yīng)可在150至400℃優(yōu)選250至370℃溫度在常壓和/或減壓下進行，如有必要，可在其中使用催化劑。催化劑的實例包括例如有機錫化合物，例如氧化二烷基錫(例如，氧化二丁基錫)和氧化二芳基錫；二氧化鈦；三氧化銻；有機鈦化合物，如硅酸烷氧基鈦和烷氧基鈦；羧酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽(例如，乙酸鉀)；和氣態(tài)酸催化劑，如路易斯酸(例如，三氟化硼)和鹵化氫(例如，氯化氫)。在使用催化劑時，催化劑的量優(yōu)選為相對于可聚合單體的總量1至1000ppm，更優(yōu)選2至100ppm。通過進行上述縮聚得到的液晶聚合物通常在熔融態(tài)從聚合反應(yīng)罐移出，且隨后處理成粒料、薄片或粉末形式。為了提高分子量，以改進耐熱性等，可使粒料、薄片或粉末形式的液晶聚合物實質(zhì)在固相態(tài)在減壓、真空下或在惰性氣體氣氛(例如，氮和氦)中經(jīng)受熱處理。在固相態(tài)進行的熱處理的溫度不受特別限制，只要液晶聚合物不熔融，雖然熱處理可在260至350℃進行，優(yōu)選280至320℃。除了100重量份如上所述得到的液晶聚合物外，本發(fā)明的液晶聚合物組合物還包含1至200重量份無機填料和/或有機填料和0.01至2重量份作為流動改性劑的三聚氰胺化合物。無機填料和/或有機填料的含量為相對于100重量份液晶聚合物1至200重量份，優(yōu)選10至150重量份。在無機填料和/或有機填料的含量相對于100重量份液晶聚合物超過200重量份時，液晶聚合物組合物的模塑加工性能降級，且在模塑機中的圓筒和塑模變得顯著磨損。在無機填料和/或有機填料的含量相對于100重量份液晶聚合物小于1重量份時，可能達不到機械強度改進效果。在本發(fā)明中所用無機填料和/或有機填料的實例包括例如一種或多種選自玻璃纖維、二氧化硅-氧化鋁纖維、氧化鋁纖維、碳纖維、芳族聚酰胺纖維、鈦酸鉀纖維、硼酸鋁纖維、硅灰石、滑石、云母、石墨、碳酸鈣、白云石、粘土、玻璃片、玻璃珠、硫酸鋇、氧化鈦和硅藻土的填料。在這些無機填料和/或這些有機填料當中，優(yōu)選使用玻璃纖維或滑石，因為可達到優(yōu)異流動性和優(yōu)異機械性能。三聚氰胺化合物的含量相對于100重量份液晶聚合物等于或大于0.01重量份，優(yōu)選等于或大于0.02重量份，更優(yōu)選等于或大于0.05重量份，進一步優(yōu)選等于或大于0.08重量份，且尤其優(yōu)選等于或大于0.1重量份。三聚氰胺化合物的含量相對于100重量份液晶聚合物等于或小于2重量份，優(yōu)選等于或小于1重量份，更優(yōu)選等于或小于0.5重量份，進一步優(yōu)選等于或小于0.3重量份，且尤其優(yōu)選小于0.2重量份。當三聚氰胺化合物的含量小于0.01重量份時，達不到流動性改進效果。當三聚氰胺化合物的含量超過2重量份時，液晶聚合物組合物的模塑加工性能降級，且傾向于出現(xiàn)模塑故障。在本發(fā)明中所用三聚氰胺化合物的實例包括一種或多種選自氰尿酸三聚氰胺、丙烯酸三聚氰胺、鹽酸三聚氰胺、磺酸三聚氰胺、硼酸三聚氰胺和焦磷酸三聚氰胺的化合物。在這些當中，優(yōu)選使用氰尿酸三聚氰胺，因為可達到優(yōu)異流動性和優(yōu)異機械強度。在本發(fā)明中，液晶聚合物組合物可包括不損害本發(fā)明效果的這種范圍內(nèi)的其它添加劑，例如脫模改進劑，例如高級脂肪酸、高級脂肪酸酯、高級脂肪酸酰胺、高級脂肪酸金屬鹽(本文所用“高級脂肪酸”指具有10至25個碳原子的脂肪酸)、聚硅氧烷和含氟樹脂；著色劑，例如染料和顏料；氧化抑制劑；熱穩(wěn)定劑；uv吸收劑；抗靜電劑；和表面活性劑。在本發(fā)明中，液晶聚合物組合物可包含只一種這些添加劑，或者可包含兩種或更多種其組合。本發(fā)明的液晶聚合物組合物可包括不損害本發(fā)明效果的這種范圍內(nèi)的量的三聚氰胺化合物以外的此類流動改性劑，例如基于磷酸的化合物等。在本發(fā)明的液晶聚合物組合物包含基于磷酸的化合物時，其含量相對于100重量份液晶聚合物小于0.2重量份。液晶聚合物組合物中其它添加劑的總量優(yōu)選為相對于100重量份液晶聚合物0.1至10重量份，更優(yōu)選0.5至5重量份。在其它添加劑的總量相對于100重量份液晶聚合物等于或小于10重量份時，液晶聚合物的模塑加工性能不降級，并保證熱穩(wěn)定性。在其它添加劑的總量小于0.1重量份時，可能達不到添加劑作用。在本發(fā)明液晶聚合物組合物模塑中，可預(yù)先使取得外部潤滑作用的添加劑附著到液晶聚合物粒料表面，例如高級脂肪酸、高級脂肪酸酯、高級脂肪酸金屬鹽和基于氟碳化合物的表面活性劑。可向本發(fā)明的液晶聚合物組合物加入其它樹脂組分。其它樹脂組分的實例包括例如聚酰胺、聚酯、聚縮醛、聚苯醚及其改性產(chǎn)物、熱塑性樹脂(例如聚砜、聚醚砜、聚醚酰亞胺和聚酰胺酰亞胺)和熱固性樹脂(例如酚樹脂、環(huán)氧樹脂和聚酰亞胺樹脂)。可單獨包含各種其它樹脂組分，或者可組合包含其兩種或更多種。在液晶聚合物組合物包含其它樹脂組分時，該其它樹脂組分的含量不受特別限制。然而，在一個典型實例中，其它樹脂組分的總量通常為相對于100重量份液晶聚合物0.1至100重量份，尤其0.1至80重量份?？蓪o機填料和/或有機填料、三聚氰胺化合物、其它添加劑和其它樹脂組分加到液晶聚合物，并用bunbury混合器、捏和機、單螺桿或雙螺桿擠出機等使這些組分在接近液晶聚合物結(jié)晶熔融溫度和結(jié)晶熔融溫度+20℃之間的溫度下相互熔融，并捏和，由此可產(chǎn)生液晶聚合物組合物。使用其中用注模機、擠出機等的公眾已知的模塑方法，可將如上所述產(chǎn)生的本發(fā)明的液晶聚合物組合物加工成注模制品、薄膜、片、無紡布等。這些模塑制品由本發(fā)明的液晶聚合物組成，即，可通過模塑本發(fā)明的液晶聚合物組合物得到。本發(fā)明的液晶聚合物組合物具有優(yōu)異流動性。因此，液晶聚合物組合物可優(yōu)選用作需要小型化和減小厚度的模塑制品的模塑樹脂。本發(fā)明也提供改進液晶聚合物流動性的方法，其中使用相對于100重量份液晶聚合物1至200重量份無機填料和/或有機填料和0.01至2重量份作為流動改性劑的三聚氰胺化合物。以上所列液晶聚合物、無機填料和/或有機填料和三聚氰胺化合物可分別用作用于所述方法的那些組分。關(guān)于這些組分的用量，可使用上述范圍內(nèi)的量的各組分。可將無機填料和/或有機填料和三聚氰胺化合物與任意添加劑、其它樹脂組分等一起加到液晶聚合物，并且用bunbury混合器、捏和機、單螺桿或雙螺桿擠出機等使這些組分在接近液晶聚合物結(jié)晶熔融溫度和結(jié)晶熔融溫度+20℃之間的溫度下相互熔融，并捏和。所得產(chǎn)物可用作液晶聚合物組合物。如上所述得到的液晶聚合物組合物具有優(yōu)異流動性，因此，可用公眾已知的模塑方法加工成需要小型化和減小厚度的模塑制品。以下參考實施例詳細地描述本發(fā)明，雖然本發(fā)明不限于這些實施例。實施例(液晶聚合物)將描述實施例和比較性實施例中所用液晶聚合物的合成實施例。合成實施例所用縮略語表示以下化合物。[液晶聚合物合成中所用的可聚合單體]pob：4-羥基苯甲酸bon6：6-羥基-2-萘甲酸hq：氫醌bp：4,4'-二羧基聯(lián)苯tpa：對苯二甲酸nda：2,6-萘二甲酸合成實施例1(lcp-1)將pob314.2g(35%mol)、bon661.2g(5%mol)、bp169.4g(14%mol)、hq114.5g(16%mol)和tpa323.9g(30%mol)放入2l反應(yīng)容器，反應(yīng)容器包括裝配有扭矩計的攪拌裝置和蒸餾管，另外在其中放入相對于全部單體羥基量(mol)1.03倍mol量的乙酸酐，以在以下條件下進行脫乙酸聚合。使放入反應(yīng)容器的組分處于氮氣氣氛，且其溫度花1小時從室溫升至145℃，并在相同溫度保持30分鐘。使溫度花7.5小時升至350℃，蒸餾次生乙酸，隨后使壓力花80分鐘減至5mmhg。在指示預(yù)定扭矩的時間點使聚合反應(yīng)終止，從反應(yīng)容器取出內(nèi)容物，用破碎機得到液晶聚酯樹脂粒料(lcp-1)。在聚合期間蒸餾的乙酸的量顯示實質(zhì)理論值。合成實施例2(lcp-2)將pob628.4g(70%mol)、bon624.5g(2%mol)、hq100.2g(14%mol)和nda196.7g(14%mol)放入2l反應(yīng)容器，反應(yīng)容器包括裝配有扭矩計的攪拌裝置和蒸餾管，另外在其中放入相對于全部單體羥基量(mol)1.05倍mol量的乙酸酐，以在以下條件下進行脫乙酸聚合。使放入反應(yīng)容器的組分處于氮氣氣氛，且其溫度花1小時從室溫升至145℃，并在相同溫度保持30分鐘。使溫度花7小時升至345℃，蒸餾次生乙酸，隨后使壓力花80分鐘減至10mmhg。在指示預(yù)定扭矩的時間點使聚合反應(yīng)終止，從反應(yīng)容器取出內(nèi)容物，用破碎機得到液晶聚酯樹脂粒料(lcp-2)。在聚合期間蒸餾的乙酸的量顯示實質(zhì)理論值。合成實施例3(lcp-3)將pob655.4g(73%mol)和bon6476.0g(27%mol)放入2l反應(yīng)容器，反應(yīng)容器包括裝配有扭矩計的攪拌裝置和蒸餾管，另外在其中放入相對于全部單體羥基量(mol)1.01倍mol量的乙酸酐，以在以下條件下進行脫乙酸聚合。使放入反應(yīng)容器的組分處于氮氣氣氛，且其溫度花1小時從室溫升至145℃，并在相同溫度保持30分鐘。使溫度花7小時升至330℃，蒸餾次生乙酸，隨后使壓力花80分鐘減至10mmhg。在指示預(yù)定扭矩的時間點使聚合反應(yīng)終止，從反應(yīng)容器取出內(nèi)容物，用破碎機得到液晶聚酯樹脂粒料(lcp-3)。在聚合期間蒸餾的乙酸的量顯示實質(zhì)理論值。實施例1至3和比較性實施例1至3以表1中所列重量比，使無機填料和/或有機填料和三聚氰胺化合物與100重量份在各合成實施例1至3中得到的液晶聚合物共混，且在要制粒的雙螺桿擠出機(thejapansteelworksltd.,tex-30)中使組分相互熔融并捏和，從而制備液晶聚合物組合物。無機填料和/或有機填料和三聚氰胺化合物如下分別用作以上中所用那些。(玻璃纖維)pf20e，購自nittobosekico.,ltd.(平均纖維長度：24μm)(滑石)nk-64，購自fujitalcindustriesco.,ltd.(平均粒徑：19.0μm，水含量：0.50%重量)(三聚氰胺化合物)氰尿酸三聚氰胺，購自nissanchemicalindustries,ltd。對于液晶聚合物組合物的所得粒料，根據(jù)以下方法測定熔體粘度、負荷撓曲溫度、拉伸強度、彎曲強度、彎曲彈性模量、懸臂梁式?jīng)_擊強度和流動性(流程)。結(jié)果顯示于表1中。(熔體粘度)在表1中所列粘度測定溫度下，使用1.0mmφ×10mm毛細管和使用熔體粘度測定裝置(capilograph1d，購自toyoseikico.,ltd.)測定熔體粘度。(負荷撓曲溫度)用注模機(uh1000-110，購自nisseiplasticindustrialco.,ltd.)形成條狀試件(長度127mm×寬度12.7mm×厚度3.2mm)，并根據(jù)astmd648，用1.82mpa負荷并以2℃/min升溫速率，用條狀試件測定達到預(yù)定撓曲量(0.254mm)所在的溫度。(拉伸強度)在結(jié)晶熔融溫度+20至40℃的筒溫和在70℃的模溫下，用注模機(uh1000-110，購自nisseiplasticindustrialco.,ltd.)通過進行注射模塑產(chǎn)生astmno.4啞鈴試件。使用instron5567(通用試驗機，購自instronjapanco.,ltd.)，根據(jù)astmd638測定其拉伸強度。(彎曲強度和彎曲彈性模量)在與負荷撓曲溫度測定所用模塑件的那些相同的條件下產(chǎn)生條狀試件(長度127mm×寬度12.7mm×厚度3.2mm)。在彎曲試驗中，使用instron5567(通用試驗機，購自instronjapanco.,ltd.)，用根據(jù)astmd790進行的三點彎曲試驗進行測定。(懸臂梁式?jīng)_擊強度)使用與負荷撓曲溫度測定所用相同的試件，且在長度方向中垂直切割試件的中心，得到各具有63.5mm長度、12.7mm寬度和3.2mm厚度的條狀試件。在試件上布置切口，并根據(jù)astmd256進行測定。(流程)用具有50mm縱向長度、1.5mm橫向長度和0.2mm厚度的長方形條流(bar-flow)塑模和用注模機(nex-15-1e，購自nisseiplasticindustrialco.,ltd.)在表2中所列模塑條件下進行注射模塑，并測定填充條流塑模時得到的流程。比較性實施例4類似于實施例2制備液晶聚合物組合物的粒料，不同之處在于共混的三聚氰胺化合物的量為2.5重量份的事實。用得到的粒料嘗試注射模塑。然而，在注射裝置向塑模推進期間，熔融的樹脂從噴嘴尖端滲漏，即出現(xiàn)所謂的“滴料”，這導致模塑故障。表1*熔體粘度值為在1,000s-1剪切速度的測定值。表2模塑機nex-15-1e，購自nisseiplasticindustrialco.,ltd.筒溫350-350-280模溫80注射速度300mm/sec壓力保持30mpa注射時間2sec冷卻時間5sec螺桿旋轉(zhuǎn)速度150rpm螺桿背壓5mpa可以了解，如表1中所示，與分別對應(yīng)于實施例1至3的液晶聚合物組合物且各自不含三聚氰胺組合物的比較性實施例1至3的液晶聚合物組合物比較，各自包含少量三聚氰胺化合物的實施例1至3的液晶聚合物組合物具有改進的流動性，而不降低機械強度。當前第1頁12