本發(fā)明屬于制冷劑制作領(lǐng)域，具體涉及一種合成二氟一氯甲烷制冷劑的方法。

背景技術(shù)：

制冷劑又稱制冷工質(zhì)，在南方一些地區(qū)俗稱雪種。它是在制冷系統(tǒng)中不斷循環(huán)并通過其本身的狀態(tài)變化以實現(xiàn)制冷的工作物質(zhì)。制冷劑在蒸發(fā)器內(nèi)吸收被冷卻介質(zhì)（水或空氣等）的熱量而汽化，在冷凝器中將熱量傳遞給周圍空氣或水而冷凝。

氨是目前使用最為廣泛的一種中壓中溫制冷劑。氨的凝固溫度為-77.7℃，標準蒸發(fā)溫度為－33.3℃，在常溫下冷凝壓力一般為1.1～1.3mpa，即使當(dāng)夏季冷卻水溫高達30℃時也絕不可能超過1.5mpa。氨的單位標準容積制冷量大約為520kcal/m3。氨有很好的吸水性，即使在低溫下水也不會從氨液中析出而凍結(jié)，故系統(tǒng)內(nèi)不會發(fā)生“冰塞”現(xiàn)象。氨對鋼鐵不起腐蝕作用，但氨液中含有水分后，對銅及銅合金有腐蝕作用，且使蒸發(fā)溫度稍許提高。因此，氨制冷裝置中不能使用銅及銅合金材料，并規(guī)定氨中含水量不應(yīng)超過0.2%。純氨對潤滑油無不良影響，但有水分時，會降低冷凍油的潤滑作用。氨在潤滑油中不易溶解，故要在裝置中設(shè)置油分離器，減少潤滑油進入冷凝器和蒸發(fā)器，防止熱交換表面被油污染后傳熱性能降低。

液氨透明無色，氨蒸氣無色，有強烈的刺激臭味。氨對人體有較大的毒性，當(dāng)氨液飛濺到皮膚上時會引起凍傷。當(dāng)空氣中氨蒸氣的容積達到0.5-0.6%時可引起爆炸。故機房內(nèi)空氣中氨的濃度不得超過0.02mg/l。

1958年蘇聯(lián)人克努尼揚茨提出四氟乙烯(tfe)為原料常溫常壓下，pd催化加氫制備hfc-134，產(chǎn)率達到96％；1990年moore(ep365296)等人提出用al2o3負載鈀常溫下合成hfc-134；日本的米田等(日本公開特許公報，平2-129131)提出活性碳負載鈀常壓下100-150℃合成hfc-134，收率為84％。這些方法所用的原料tfe存儲和運輸較為困難，其次，要獲得純tfe作為合成原料，精餾條件較為苛刻，合成成本較高。

中國專利(公開號cn1086802)提出用混合含氟烯烴氣加壓合成hfc-134的方法，活性炭或al2o3負載催化劑pd在100-170℃條件下合成出hfc-134。但以活性碳作為載體的催化劑失活以后，再生較為困難，不能用氧氣再生。以氧化鋁作為載體時，在氫化過程中產(chǎn)生的hf會與氧化鋁反應(yīng)生成alf3，使催化劑比表面積降低，進而影響催化劑的使用壽命。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對上述問題，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種合成二氟一氯甲烷制冷劑的方法，其原料來源便利，合成過程安全、適用于工藝化生產(chǎn)的合成二氟一氯甲烷制冷劑的方法。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種合成二氟一氯甲烷制冷劑的方法，將含有tfe的混合氣體與氫氣一起通過由多孔載體構(gòu)成的加氫催化劑的床層，得到混合氣體a，再將混合氣體a通入到次氯酸溶液中，收集從次氯酸溶液中出來的氣體，即合成含有二氟一氯甲烷的混合氣體b，再將混合氣體b經(jīng)過弱酸溶液中過濾，得到二氟一氯甲烷制冷劑。

優(yōu)選地，所述含有tfe的混合氣體為tfe與惰性氣體形成的混合物，所述惰性氣體是指在反應(yīng)條件下與tfe和氫氣均不反應(yīng)的氣體。

優(yōu)選地，所述多孔載體的材料為含氟的化合物，所述含氟的化合物包括氟氧化物或/和氟化物。

優(yōu)選地，所述加氫催化劑為pt，cr中的至少一種，或者pt，cr中的至少一種與fe，cu，zn，ni金屬中的至少一種形成的復(fù)合物。

優(yōu)選地，所述加氫催化劑與多孔載體的重量比為0.2%~5%。

優(yōu)選地，所述混合氣體中tfe的摩爾百分含量為10%~80%。

優(yōu)選地，所述惰性氣體為氮氣、氦氣或hcfc-22。

優(yōu)選地，所述反應(yīng)條件為壓力0.1~0.4mpa，溫度100~250℃，所述tfe與氫氣的摩爾比為1：1~10。

本發(fā)明的有益效果在于：由于tfe容易暴聚，加壓下易堵塞，因此難以實現(xiàn)加壓下的加氫反應(yīng)，因此本發(fā)明采用混合氣體加氫，可以實現(xiàn)加壓，提高加氫效率，同時與tfe混合的氣體均為惰性氣體，所以tfe即便與其他氣體混合，也不會改變tfe的特性。本發(fā)明采用的多孔載體是氟化物或氟氧化物，所用的多孔載體材料不與反應(yīng)過程中生成的氟化氫反應(yīng)，不僅提高了催化劑的使用壽命，同時也可以再生回收利用。本發(fā)明合成方法穩(wěn)定性好，合成過程安全，適于工藝化生產(chǎn)。

具體實施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下實施例，對本發(fā)明進行進一步的詳細說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不限定本發(fā)明。

實施例1

一種合成二氟一氯甲烷制冷劑的方法，將含有tfe的混合氣體與氫氣一起通過由多孔載體構(gòu)成的加氫催化劑的床層，得到混合氣體a，再將混合氣體a通入到次氯酸溶液中，收集從次氯酸溶液中出來的氣體，即合成含有二氟一氯甲烷的混合氣體b，再將混合氣體b經(jīng)過弱酸溶液中過濾，得到二氟一氯甲烷制冷劑。

所述含有tfe的混合氣體為tfe與惰性氣體形成的混合物，所述惰性氣體是指在反應(yīng)條件下與tfe和氫氣均不反應(yīng)的氣體。

所述多孔載體的材料為含氟的化合物，所述含氟的化合物包括氟氧化物和氟化物。

所述加氫催化劑為pt，cr中的至少一種，或者pt，cr中的至少一種與cu，zn，ni金屬中的至少一種形成的復(fù)合物。

所述加氫催化劑與多孔載體的重量比為0.2%。

所述混合氣體中tfe的摩爾百分含量為10%。

所述惰性氣體為氮氣、氦氣或hcfc-22。

所述反應(yīng)條件為壓力0.1mpa，溫度100℃，所述tfe與氫氣的摩爾比為1：1。

實施例2

一種合成二氟一氯甲烷制冷劑的方法，將含有tfe的混合氣體與氫氣一起通過由多孔載體構(gòu)成的加氫催化劑的床層，得到混合氣體a，再將混合氣體a通入到次氯酸溶液中，收集從次氯酸溶液中出來的氣體，即合成含有二氟一氯甲烷的混合氣體b，再將混合氣體b經(jīng)過弱酸溶液中過濾，得到二氟一氯甲烷制冷劑。

所述含有tfe的混合氣體為tfe與惰性氣體形成的混合物，所述惰性氣體是指在反應(yīng)條件下與tfe和氫氣均不反應(yīng)的氣體。

所述多孔載體的材料為含氟的化合物，所述含氟的化合物包括氟氧化物或氟化物。

所述加氫催化劑為pt，或者pt與fe，cu，zn，ni金屬中的至少一種形成的復(fù)合物。

所述加氫催化劑與多孔載體的重量比為1.5%。

所述混合氣體中tfe的摩爾百分含量為30%。

所述惰性氣體為氮氣、氦氣或hcfc-22。

所述反應(yīng)條件為壓力0.2mpa，溫度180℃，所述tfe與氫氣的摩爾比為1：5。

實施例3

一種合成二氟一氯甲烷制冷劑的方法，將含有tfe的混合氣體與氫氣一起通過由多孔載體構(gòu)成的加氫催化劑的床層，得到混合氣體a，再將混合氣體a通入到次氯酸溶液中，收集從次氯酸溶液中出來的氣體，即合成含有二氟一氯甲烷的混合氣體b，再將混合氣體b經(jīng)過弱酸溶液中過濾，得到二氟一氯甲烷制冷劑。

所述含有tfe的混合氣體為tfe與惰性氣體形成的混合物，所述惰性氣體是指在反應(yīng)條件下與tfe和氫氣均不反應(yīng)的氣體。

所述多孔載體的材料為含氟的化合物，所述含氟的化合物包括氟化物。

所述加氫催化劑為cr，或者cr與fe，cu，zn，ni金屬中的至少一種形成的復(fù)合物。

所述加氫催化劑與多孔載體的重量比為0.2%。

所述混合氣體中tfe的摩爾百分含量為60%。

所述惰性氣體為氮氣、氦氣或hcfc-22。

所述反應(yīng)條件為壓力0.3mpa，溫度150℃，所述tfe與氫氣的摩爾比為1：7。

實施例4

一種合成二氟一氯甲烷制冷劑的方法，將含有tfe的混合氣體與氫氣一起通過由多孔載體構(gòu)成的加氫催化劑的床層，得到混合氣體a，再將混合氣體a通入到次氯酸溶液中，收集從次氯酸溶液中出來的氣體，即合成含有二氟一氯甲烷的混合氣體b，再將混合氣體b經(jīng)過弱酸溶液中過濾，得到二氟一氯甲烷制冷劑。

所述含有tfe的混合氣體為tfe與惰性氣體形成的混合物，所述惰性氣體是指在反應(yīng)條件下與tfe和氫氣均不反應(yīng)的氣體。

所述多孔載體的材料為含氟的化合物，所述含氟的化合物包括氟氧化物。

所述加氫催化劑為pt，cr中的至少一種，或者pt，cr中的至少一種與fe，ni金屬中的至少一種形成的復(fù)合物。

所述加氫催化劑與多孔載體的重量比為5%。

所述混合氣體中tfe的摩爾百分含量為80%。

所述惰性氣體為氮氣、氦氣或hcfc-22。

所述反應(yīng)條件為壓力0.4mpa，溫度250℃，所述tfe與氫氣的摩爾比為1：10。

以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，盡管參照前述實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，其依然可以對前述各實施例所記載的技術(shù)方案進行修改，或者對其中部分技術(shù)特征進行等同替換。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。