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      一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬PA6配方及其制備方法與流程

      文檔序號(hào):11671489閱讀:483來源:國(guó)知局

      本發(fā)明涉及塑料制造技術(shù)領(lǐng)域,特別是涉及一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6配方及其制備方法。



      背景技術(shù):

      pa6,中文名又稱pa6或尼龍6,是由己內(nèi)酰胺通過開環(huán)聚合而制得的一種半結(jié)晶熱塑性樹脂,具有最優(yōu)越的綜合性能,例如機(jī)械強(qiáng)度、剛性、韌性、機(jī)械減震性和耐磨性、自潤(rùn)滑性,還具有良好的電絕緣性和耐溶劑性,廣泛應(yīng)用于機(jī)械結(jié)構(gòu)零件和可維護(hù)零件的制造。但由于本身的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),吸水性較強(qiáng),平衡吸水率可達(dá)到3.5%左右,高溫熔融加工前需經(jīng)過干燥處理,否則會(huì)損害其力學(xué)性能;由于酰胺鍵的氫鍵作用,分子鏈間作用力較大,熔體粘性較高;高溫下有氧環(huán)境下極易發(fā)生黃變,長(zhǎng)期老化性能衰減嚴(yán)重,限制了其發(fā)展。

      隨著生活水平的提高以及節(jié)能、減排、環(huán)保、可持續(xù)發(fā)展意識(shí)的增強(qiáng),在汽車、家用電器等許多領(lǐng)域都提出了高性能化、輕量化的要求。雖然pa6強(qiáng)度遠(yuǎn)高于通用塑料,拉伸強(qiáng)度可達(dá)60mpa以上,但1.8mpa載荷下的熱變形溫度只有60-70℃左右,仍然限制了其在高性能要求領(lǐng)域的應(yīng)用。縱觀聚合物增強(qiáng)塑料的發(fā)展,以芳綸纖維、碳纖維、玻璃纖維增強(qiáng)聚合物材料最為突出,性能可以鋼材媲美甚至有過之而無不及,密度卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于鋼材,而其中又以玻璃纖維高強(qiáng)、高模以及成本較低備受市場(chǎng)關(guān)注和歡迎。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)尼龍6(longglassfiberreinforcedpolyamide6.簡(jiǎn)稱lgfpa6)是倍受人們關(guān)注的新品種之一。一般pa6樹脂拉伸強(qiáng)度在60-80mpa,彎曲強(qiáng)度在90mpa左右,而經(jīng)過玻璃纖維增強(qiáng)后的lgfpa6的拉伸強(qiáng)度提高到160-200mpa,是純樹脂的2-3倍,彎曲強(qiáng)度可達(dá)400mpa,也是原來的3-5倍左右,力學(xué)性能大大提高;當(dāng)制成單向連續(xù)玻纖增強(qiáng)片材時(shí),其拉伸強(qiáng)度高達(dá)700-1000mpa,復(fù)合成多層板材后拉伸強(qiáng)度也可高達(dá)300-400mpa;50%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的玻纖增強(qiáng)pa6的1.8mpa載荷下的熱變形溫度可高達(dá)190-220℃,大大擴(kuò)寬了應(yīng)用領(lǐng)域。

      但是,一方面由于某些特定領(lǐng)域的應(yīng)用,長(zhǎng)期暴露在太陽光下,對(duì)抗紫外性能和熱氧老化性能提出了更高的要求,比如70℃下500h的uva和uvb老化以及140℃下1000h熱氧老化后拉伸強(qiáng)度性能保留率需達(dá)到80%以上;另一方面,現(xiàn)有pa6材料對(duì)玻纖浸漬效果較差,直接影響了制品的力學(xué)性能;有通過添加潤(rùn)滑或流動(dòng)促進(jìn)劑等小分子添加劑對(duì)其進(jìn)行改性,雖然提高了聚烯烴的流動(dòng)性能,改善了其與玻纖的浸漬效果,但同時(shí)損害了它們的力學(xué)性能。此外,由于pa6較強(qiáng)的氫鍵作用,熔體粘性較大,對(duì)玻纖浸潤(rùn)性一般,目前技術(shù)制備的單向連續(xù)玻纖增強(qiáng)pa6片材厚度主要分布在0.30-0.35mm,拉伸性能以600-700mpa為主,大大限制了其應(yīng)用。



      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

      針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足,本發(fā)明的目的在于提供一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6及其制備方法。

      本發(fā)明一方面提供了一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6,其特征在于:按質(zhì)量份計(jì),配方包括:

      1)pa6樹脂100份;

      2)抗紫外老化助劑0.5-1.6份;

      3)抗氧劑0.5-1份;

      4)流動(dòng)促進(jìn)劑0.2-1.2份;

      5)增韌劑2-10份;

      6)相容劑1-5份。

      優(yōu)選為,所述的抗紫外老化助劑選自三嗪類紫外線吸收劑uv-570、三嗪類紫外線吸收劑uv-630、聚合型受阻胺光穩(wěn)定劑hs-944及聚合型受阻胺光穩(wěn)定劑hs-950中的一種或幾種復(fù)配。

      優(yōu)選為,所述的抗氧劑選自有機(jī)銅類穩(wěn)定劑h3386、有機(jī)銅類穩(wěn)定劑h3377、有機(jī)銅類穩(wěn)定劑h3336中的一種。

      優(yōu)選為,所述的流動(dòng)促進(jìn)劑劑選自超支化樹脂hyperc100、超支化樹脂cyd-701中的一種。

      優(yōu)選為,所述的增韌劑選自乙烯辛烯共聚物poe、杜邦fusn493d、阿科瑪ax8900、超支化樹脂cyd-6100中的一種。

      優(yōu)選為,所述的相容劑選自聚烯烴及其共聚物為載體的接枝物,接枝單體為馬來酸酐mah或甲基丙烯酸縮水甘油酯gma。

      本發(fā)明的有益效果如下幾點(diǎn):

      1)針對(duì)浸漬玻纖用pa6樹脂分子鏈和玻璃纖維表面官能團(tuán)特點(diǎn),采用超支化聚合物對(duì)其流動(dòng)性能和相容性進(jìn)行改進(jìn),從而達(dá)到制備性能優(yōu)異的玻纖增強(qiáng)熱塑性材料;其中超支化聚合物微觀結(jié)構(gòu)與pa6具有很好相容性,支化末端為與玻纖具有非常好結(jié)合力的活性官能團(tuán)的球狀分子;由于這種球狀結(jié)構(gòu)對(duì)pa6分子鏈起到潤(rùn)滑效果,破壞了酰胺鍵的氫鍵作用,大大提高了pa6熔體的流動(dòng)性能,而超支化尾端活性官能團(tuán)與玻纖結(jié)合,增強(qiáng)了聚烯烴樹脂與玻纖之間的界面結(jié)合能力,提高了力學(xué)性能。

      2)采用新一代三嗪類紫外線吸收劑,具有與樹脂極佳的相容性和耐抽提性以及更強(qiáng)的紫外線吸收能力,特別對(duì)于耐候要求較高、加工溫度較高等要求苛刻的領(lǐng)域;再與受阻胺類光穩(wěn)定劑進(jìn)行復(fù)配,效果更佳。

      3)本發(fā)明采用高效有機(jī)銅類穩(wěn)定劑,與傳統(tǒng)酚類抗氧劑相比具有更優(yōu)異的抗老化性能,在高達(dá)180℃的使用溫度下提供長(zhǎng)效保護(hù);與銅鹽類熱穩(wěn)定劑相比,對(duì)設(shè)備損傷小,不易變色;同時(shí)還兼具抗紫外uvb作用。

      本發(fā)明另一方面提供了一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6的制備方法,其特征在于:包括如下步驟:

      將以上組份按照一定比例預(yù)混好后,通過雙/單螺桿擠出機(jī)熔融混合擠到模頭中進(jìn)行分流及浸漬,制得高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6。

      優(yōu)選為,雙/單螺桿擠出機(jī)溫度為220-260℃。

      優(yōu)選為,模頭溫度為240-270℃。

      該制備方法的有益效果如下:

      該制備方法制備出來的長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)pa6粒子力學(xué)性能優(yōu)良,耐候性優(yōu)異;制備出來的連續(xù)玻纖增強(qiáng)pa6熱塑性片材可實(shí)現(xiàn)超薄化和高性能化,復(fù)合得到的板材機(jī)械強(qiáng)度更高,耐候性優(yōu)異可滿足許多特定領(lǐng)域的應(yīng)用。該專用料可按照常規(guī)玻纖浸漬設(shè)備加工,無需額外配置設(shè)備,操作簡(jiǎn)單,具有重要現(xiàn)實(shí)應(yīng)用價(jià)值。

      附圖說明

      為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案,下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹,顯而易見地,下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例,對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講,在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)性的前提下,還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。

      圖1為本發(fā)明各實(shí)施例力學(xué)性能表。

      具體實(shí)施方式

      下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖,對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述,顯然,所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例,而不是全部的實(shí)施例?;诒景l(fā)明中的實(shí)施例,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例,都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

      下述實(shí)施例中所用的材料、試劑等,如無特殊說明,均可從商業(yè)途徑得到。

      具體實(shí)施例1

      一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6,按質(zhì)量份計(jì),配方包括:pa6樹脂100kg,抗紫外線助劑uv-5700.4kg,聚合型受阻胺光穩(wěn)定劑hs-9440.1kg,有機(jī)銅類穩(wěn)定劑h33770.5kg,超支化樹脂hyperc1000.2kg,乙烯辛烯共聚物poe2kg,乙烯辛烯共聚物接枝馬來酸酐poe-g-mah1kg。

      一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6的制備方法,包括如下步驟:將以上組份按照一定比例預(yù)混好后,通過單螺桿機(jī)組熔融混合擠到“衣架”型模頭中進(jìn)行分流,最后進(jìn)入“s”型模頭對(duì)玻纖進(jìn)行充分浸漬,牽條經(jīng)過冷卻水冷卻造粒,制得長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)熱塑性粒子lfrt,玻纖含量40%。

      具體實(shí)施例2

      一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6,按質(zhì)量份計(jì),配方包括:pa6樹脂100kg,抗紫外線助劑uv-6301.0kg,有機(jī)銅類穩(wěn)定劑h33361kg,超支化樹脂cyd-7010.8kg,阿科瑪ax89005kg,乙烯辛烯共聚物接枝馬來酸酐poe-g-mah3kg。

      一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6的制備方法,包括如下步驟:將以上組份按照一定比例預(yù)混好后,通過單螺桿機(jī)組熔融混合擠到“衣架”型模頭中進(jìn)行分流,最后進(jìn)入“s”型模頭對(duì)玻纖進(jìn)行充分浸漬,牽條經(jīng)過冷卻水冷卻造粒,制得長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)熱塑性粒子lfrt,玻纖含量控制在40%左右。

      具體實(shí)施例3

      一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6,按質(zhì)量份計(jì),配方包括:pa6樹脂100kg,抗紫外線助劑uv-6301.6kg,高效有機(jī)銅類穩(wěn)定劑h33361kg,超支化樹脂cyd-7011.2kg,杜邦fusn493d10kg,乙烯辛烯共聚物接枝馬來酸酐poe-g-mah5kg。

      一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6的制備方法,包括如下步驟:將以上組份按照一定比例預(yù)混好后,通過單螺桿機(jī)組熔融混合擠到“衣架”型模頭中進(jìn)行分流,最后進(jìn)入“s”型模頭對(duì)玻纖進(jìn)行充分浸漬,牽條經(jīng)過冷卻水冷卻造粒,制得長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)熱塑性粒子lfrt,玻纖含量控制在30%左右。

      具體實(shí)施例4

      一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6,按質(zhì)量份計(jì),配方包括:pa6樹脂100kg,抗紫外線助劑uv-6301.0kg,高效有機(jī)銅類穩(wěn)定劑h33861kg,超支化樹脂hyperc1000.8kg,阿科瑪ax89005kg,乙烯辛烯共聚物接枝馬來酸酐poe-g-mah5kg。

      一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6的制備方法,包括如下步驟:將以上組份按照一定比例預(yù)混好后,通過單螺桿機(jī)組熔融混合擠到“衣架”型模頭中進(jìn)行分流,最后進(jìn)入“s”型模頭對(duì)玻纖進(jìn)行充分浸漬,成片后經(jīng)過鋼輥進(jìn)行壓制冷卻定型、收卷,制得連續(xù)玻纖增強(qiáng)熱塑性帶材cfrt,玻纖含量控制在60%左右,帶材厚度0.24-0.28mm。

      具體實(shí)施例5

      一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6,按質(zhì)量份計(jì),配方包括:pa6樹脂100kg,抗紫外線助劑uv-6300.8kg,hs-9500.2kg,高效有機(jī)銅類穩(wěn)定劑h33361kg,超支化樹脂cyd-7010.8kg,阿科瑪ax89005kg,乙烯辛烯共聚物接枝馬來酸酐poe-g-mah5kg。

      一種高耐候高流動(dòng)玻纖浸漬pa6的制備方法,包括如下步驟:將以上組份按照一定比例預(yù)混好后,通過雙螺桿機(jī)組熔融混合擠到“衣架”型模頭中進(jìn)行分流,最后進(jìn)入“s”型模頭對(duì)玻纖進(jìn)行充分浸漬,成片后經(jīng)過鋼輥進(jìn)行壓制冷卻定型、收卷,制得連續(xù)玻纖增強(qiáng)熱塑性帶材cfrt,玻纖含量控制在60%左右,帶材厚度0.26±0.02mm;然后將其帶材按照纖維方向0°和90°交叉鋪層,經(jīng)過層壓設(shè)備制得厚度為3mm左右的板材。

      以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已,并不用以限制本發(fā)明,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi),所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。

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