本申請是申請日為2013年5月24日，申請?zhí)枮?01380027513.5，發(fā)明名稱為“聚合物和納米凝膠材料、及其制備和使用方法”的發(fā)明專利的分案申請。相關(guān)專利申請本專利申請要求以下專利申請的優(yōu)先權(quán)：2012年5月25日提交的名稱為“polymersandnanogelmaterialsandmethodsformakingandusingthesame”的美國臨時專利申請no.61/651767；2013年3月15日提交的名稱為“polymersandnanogelmaterialsandmethodsformakingandusingthesame”的美國專利申請no.13/840919；2013年3月4日提交的名稱為“polymersandnanogelmaterialsandmethodsformakingandusingthesame”美國臨時專利申請no.61/771961；2013年5月22日提交的名稱為“polymersandnanogelmaterialsandmethodsformakingandusingthesame”的美國專利申請no.13/899694；2013年3月4日提交的名稱為“contactlensescomprisingwatersolublen-(2hydroxyalkyl)(meth)acrylamidepolymersorcopolymers”的美國臨時專利申請no.61/771959；和2013年5月22日提交的名稱為“contactlensescomprisingwatersolublen-(2hydroxyalkyl)(meth)acrylamidepolymersorcopolymers”的美國專利申請no.13/899676；這些專利申請的內(nèi)容以引用方式并入。本發(fā)明涉及交聯(lián)但未宏觀膠凝的共聚物。所述共聚物不具有可與聚合物基材締合的單獨末端鏈段。此類共聚物可為兩親性的或親水性的。還提供了納米凝膠材料。這些共聚物和納米凝膠材料可結(jié)合到多種基材(包括醫(yī)療裝置)內(nèi)，以改善可潤濕性和潤滑性并且抑制其蛋白質(zhì)和/類脂吸收。
背景技術(shù)：
：自20世紀(jì)50年代起，接觸鏡片就已被商業(yè)化利用以改進(jìn)視力。第一種接觸鏡片由硬質(zhì)材料制得。盡管目前使用這些鏡片，但這些鏡片因其較差的初始舒適度和相對較低的氧氣透過性而未被廣泛使用。后來隨著本領(lǐng)域的發(fā)展進(jìn)步，出現(xiàn)了基于水凝膠的軟性接觸鏡片。許多使用者發(fā)現(xiàn)軟性鏡片更舒適，增加的舒適水平允許軟性接觸鏡片使用者比硬質(zhì)接觸鏡片的使用者佩戴鏡片更長時間。另一種可用的接觸鏡片為有機硅水凝膠接觸鏡片。將含有機硅的組分與常規(guī)水凝膠組分進(jìn)行混合以形成有機硅水凝膠，所述有機硅水凝膠相比于常規(guī)水凝膠顯示具有增加的透氧度。然而，一些有機硅水凝膠相比于常規(guī)水凝膠鏡片顯示具有不可取的高接觸角和蛋白質(zhì)吸收。多種化合物已被公開為適于處理預(yù)成形的有機硅水凝膠接觸鏡片，所述化合物包括表面活性鏈段的嵌段共聚物、基本上水溶性的含有機硅的表面活性劑、官能化的混合pdms/極性兩親性共聚物嵌段體系(包括聚二甲基硅氧烷-pvp嵌段共聚物和(甲基)丙烯酸酯化的聚乙烯吡咯烷酮)。美國專利申請序列no.2011/0275734涉及“具有末端硅氧烷的非反應(yīng)性、親水性聚合物”，其具有直鏈或支化的親水性鏈段。仍需要用于改善接觸鏡片并且尤其是有機硅水凝膠接觸鏡片的特性的方法。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明涉及組合物，所述組合物包含至少一種親水性納米凝膠材料、由其組成、以及基本上由其組成，所述親水性納米凝膠材料包含一種或多種交聯(lián)共聚物、由其組成、以及基本上由其組成，其中所述共聚物包含、包括、并且基本上包括具有約10至約10,000范圍內(nèi)的聚合度的一個或多個聚合物主鏈，并且其中所述親水性納米凝膠材料(a)與表面締合并且(b)不含末端基材締合鏈段。本發(fā)明還涉及眼科裝置，所述眼科裝置包含至少一種含有機硅的聚合物和至少一種水溶性交聯(lián)共聚物、由其組成、以及基本上由其組成，所述共聚物包含多個聚合物主鏈、由其組成、以及基本上由其組成，該多個聚合物主鏈各自具有約10至約10,000范圍內(nèi)的聚合度，其中所述共聚物與所述眼科裝置的至少一個表面締合并提供所述眼科裝置，該眼科裝置與含有機硅的聚合物相比具有至少約20％的類脂吸收率減少量。本發(fā)明涉及一種方法，所述方法包含使接觸鏡片在接觸條件下與溶液接觸、由其組成、以及基本上由其組成，所述溶液包含至少一種類脂吸收率減少量的水溶性交聯(lián)共聚物、由其組成、以及基本上由其組成，所述接觸條件適于使所述共聚物與所述接觸鏡片締合；其中所述交聯(lián)共聚物包含、包括、并且基本上包括各自具有約10至約10,000范圍內(nèi)的聚合度的多個交聯(lián)聚合物主鏈，其中所述交聯(lián)共聚物不包括含有直接鍵合到聚合物主鏈的羧酸基團(tuán)的重復(fù)單元。本發(fā)明還涉及一種方法，包含以下方法、由其組成、以及基本上由其組成：形成反應(yīng)混合物，所述反應(yīng)混合物包含至少一種親水性組分和至少一種水溶性交聯(lián)共聚物，所述共聚物包含多個聚合物主鏈、由其組成、以及基本上由其組成，所述多個聚合物主鏈各自具有約10至約10,000范圍內(nèi)的聚合度；以及固化所述反應(yīng)混合物以形成接觸鏡片。本發(fā)明的組合物包含水溶性交聯(lián)聚合物、由其組成、以及基本上由其組成，所述聚合物具有由下式表示的主鏈ζ其中r1為二價基團(tuán)，所述二價基團(tuán)選自任選地取代的亞烷基；任選地取代的飽和、不飽和、芳族碳環(huán)或雜環(huán)；任選地取代的烷硫基；任選地取代的烷氧基；或任選地取代的二烷基氨基；u獨立地選自氫、鹵素、可任選地由羥基、烷氧基、芳氧基(or”)、羧基、酰氧基、芳酰氧基(o2cr”)、烷氧基-羰基、芳氧基-羰基(co2r”)、以及它們的組合取代的c1-c4烷基。v獨立地選自r”、-co2r”、-cor”、-cn、-conh2、-conhr”、-conr”2、-o2cr”、-or”、環(huán)狀和無環(huán)的n-乙烯基酰胺、以及它們的組合；r，，獨立地選自任選地取代的c1-c18烷基、c2-c18烯基、芳基、雜環(huán)基、烷芳基，其中取代基獨立地選自環(huán)氧基、羥基、烷氧基、?；ⅤＱ趸?、羧基、羧酸鹽、磺酸和磺酸鹽、烷氧基-或芳氧基-羰基、異氰酸根、氰基、甲硅烷基、鹵素、二烷基氨基；磷酸、磷酸鹽、膦酸、膦酸鹽、以及它們的組合；r15’和r15為親水性、自由基反應(yīng)性交聯(lián)劑的殘基；r18為可控自由基聚合劑，并且在一些實施例中，r24選自一價raft劑、atrp劑、terp劑、和nmp劑；ζi為另一個主鏈，為摩爾分?jǐn)?shù)，并且α等于約0.85至約0.999，β不為0，并且β和γ組合在一起的摩爾分?jǐn)?shù)為約0.15至約0.001。在另一個實施例中，本發(fā)明的組合物包含、包括、并且基本上包括水溶性交聯(lián)聚合物，所述聚合物具有由下式表示的主鏈ζ其中r1、u、v、r15、r15′、α、β、γ和m定義如上。所述組合物為與所述組合物相關(guān)的聚合物制品賦予優(yōu)異的可潤濕性和潤滑性、以及減少的蛋白質(zhì)和/或類脂吸收率。還公開了制備和使用這些組合物的方法。組合物包含半交聯(lián)的、非膠凝的共聚物，所述共聚物可在聚合物鏈形成之后進(jìn)行交聯(lián)、或者可得自至少一種烯鍵式不飽和單體與多官能烯鍵式不飽和單體的共聚。此類共聚物可用作納米凝膠組合物，所述納米凝膠組合物包含至少一種交聯(lián)但未宏觀膠凝的穩(wěn)定嵌段共聚物。所述共聚物在交聯(lián)之前預(yù)成形時具有約10至約10,000范圍內(nèi)的聚合度。本專利申請的共聚物可包含在制備眼科裝置的反應(yīng)性混合物中，或者可在眼科裝置形成之后與眼科裝置締合。結(jié)合到眼科裝置之上或之內(nèi)的至少一種共聚物能夠改善所述眼科裝置的至少一個特性，例如，相比于僅基材使類脂吸收率減少至少約20％。所述共聚物可為兩親性的或親水性的。還提供了抑制或減少被接觸鏡片吸收的類脂的方法，所述方法包括使接觸鏡片與包含至少一種具有約10至約10,000的聚合度的水溶性交聯(lián)共聚物的溶液在用以使所述水溶性交聯(lián)共聚物與所述接觸鏡片截留或締合的條件下接觸。附圖說明圖1為對于經(jīng)pvp-硅氧烷共聚物處理的塞諾菲康(senofilcon)a鏡片而言的分子量相對類脂吸收率的曲線圖。具體實施方式在描述本發(fā)明的多個示例性實施例之前，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明不限于在以下描述中所述的構(gòu)造細(xì)節(jié)和方法步驟。本發(fā)明能夠具有其它實施例，并能夠以各種方式實踐或?qū)嵤?。已發(fā)現(xiàn)，盡管先前開發(fā)的具有末端硅氧烷(具有直鏈、支化、或梳狀的親水性鏈段)的非反應(yīng)性、親水性聚合物的使用在減少類脂和/或蛋白質(zhì)吸收率以及增加接觸鏡片的潤滑性和可潤濕性方面已取得進(jìn)展，但隨著分子量的增加將達(dá)到改善特性的極限。圖1示出了相對于分子量的這種極限。從圖1中的曲線圖顯而易見，對于經(jīng)具有增加分子量的pvp-硅氧烷共聚物處理的塞諾菲康a鏡片而言，當(dāng)親水性pvp鏈段達(dá)到約80kda的分子量時，類脂吸收率下降到約15μg/鏡片的最低水平。對于經(jīng)具有超過80kda的分子量的pvp-硅氧烷共聚物的鏡片而言，觀察到塞諾菲康a的類脂吸收率不再減少。令人驚訝的是，已發(fā)現(xiàn)，具有交聯(lián)或“橋聯(lián)”的親水性鏈段且不具有單獨的基材締合鏈段的聚合物納米凝膠可導(dǎo)致接觸鏡片具有改善的特性，例如，減少的類脂和蛋白質(zhì)吸收率以及較低的摩擦力。另外，據(jù)信，可根據(jù)所需的應(yīng)用和具體基材材料來定制交聯(lián)劑和交聯(lián)度的選擇。如本文所用，“締合”是指在不存在共價鍵合的情況下保持在基材之中或之上的共聚物。締合可包括物理保持(例如，纏結(jié)或錨固)、或氫鍵合、范得瓦耳斯力、偶極-偶極相互作用、靜電吸引、以及這些效應(yīng)的組合。已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，半交聯(lián)嵌段共聚物與基材之間的締合為持久性的，并且甚至在數(shù)字擦拭情況下仍得以保持。當(dāng)基材為接觸鏡片時，半交聯(lián)嵌段共聚物在所需的佩戴周期期間保持在接觸鏡片之中和/或之上，包括在實施例中其中接觸鏡片為通過采用數(shù)字擦刷的清潔而可重復(fù)使用的鏡片。如本文所用，“締合型鏈段”是指保持或締合在基材的表面、區(qū)域、或區(qū)段之中或之上的聚合物的末端鏈段的一部分。締合型鏈段可為親水性的或疏水性的。如本文所用，“非反應(yīng)性”是指wsc聚合物不含在反應(yīng)、儲存、或使用條件下形成共價鍵的官能團(tuán)。例如，當(dāng)親水性聚合物在高壓滅菌之前接觸基材(例如，接觸鏡片)時，極少(少于1重量％)的wsc聚合物包含殘余的反應(yīng)性基團(tuán)。即使存在殘余基團(tuán)，接觸條件也不含催化自由基反應(yīng)所需的引發(fā)劑。因此，wsc不能與基材形成共價鍵。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，盡管極少量的wsc聚合物(少于5重量％，并且少于1重量％)可具有殘余的反應(yīng)性基團(tuán)，但存在的殘余的反應(yīng)性基團(tuán)太少以至于不能使可取或功能量的交聯(lián)納米凝膠與基材締合。保持wsc聚合物與基材締合的主優(yōu)勢效應(yīng)為wsc聚合物的至少一部分的截留。術(shù)語“交聯(lián)”是指聚合物鏈通過由元素、基團(tuán)、或化合物構(gòu)成的橋或多個橋附接到一個或多個聚合物鏈，所述橋通過主價鍵(包括共價鍵、離子鍵、和氫鍵)來接合鏈的某些碳原子。在本文所公開的本發(fā)明的各種實施例中，可通過共價鍵合、離子鍵合、氫鍵合等來產(chǎn)生交聯(lián)。共價交聯(lián)的示例性實施例將包括單乙烯基單體與包含多個(即2個或更多個)乙烯基取代基的單體的自由基共聚期間的交聯(lián)的原位形成。此類聚合將導(dǎo)致多個聚合物鏈彼此之間的共價交聯(lián)和(取決于交聯(lián)劑的單體轉(zhuǎn)化程度和摩爾量)宏觀凝膠的形成。離子交聯(lián)聚合物鏈可原位產(chǎn)生(即，在聚合期間)或者可在聚合后產(chǎn)生。當(dāng)將包含聚合物陽離子材料的水性溶液添加到包含聚合物陰離子材料的水性溶液時，可產(chǎn)生后一情況。在兩種離子聚合物混合時，產(chǎn)生聚合物-聚合物絡(luò)合以及小抗衡離子解離，從而導(dǎo)致離子交聯(lián)的聚合物-聚合物絡(luò)合物的形成。此類絡(luò)合物的溶解度主要由正電荷和負(fù)電荷的化學(xué)計量來控制。在溶液中形成多陰離子材料與多陽離子材料之間的此類離子交聯(lián)為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的。當(dāng)單乙烯基單體與由兩個烯鍵式不飽和單體(彼此通過離子鍵進(jìn)行連接)構(gòu)成的二乙烯基交聯(lián)劑共聚時，可產(chǎn)生前一離子交聯(lián)情況?？赏ㄟ^以下方式來形成此類“離子交聯(lián)劑”：使包含酸(如，羧酸)的烯鍵式不飽和單體與包含堿部分(如，叔胺)通過簡單的酸/堿化學(xué)作用結(jié)合在一起以形成單體-單體絡(luò)合物或二乙烯基共價有機鹽。在本發(fā)明的上下文中，當(dāng)將具有多個質(zhì)子供體部分的聚合物與具有多個質(zhì)子受體部分的聚合物在溶液中進(jìn)行混合時，可產(chǎn)生經(jīng)由氫鍵合的交聯(lián)。在此類實施例中，這兩種聚合物能夠形成可溶的或不溶解的絡(luò)合物，這取決于絡(luò)合物中的質(zhì)子供體基團(tuán)相對質(zhì)子受體基團(tuán)的比率、以及存在于聚合物鏈上的額外增溶部分或非增溶部分的豐度。如本文所用，“納米凝膠”是指在室溫下可溶于或可無限地分散在水性溶液中的亞微米水凝膠顆粒?？赏ㄟ^如下方式來確定溶液的溶解度：制備1重量％的交聯(lián)納米凝膠的水溶液并且通過0.45微米尼龍注射器式濾器(例如，得自whatman或pallmembranes的那些)來過濾該溶液。水性溶液(2重量％并且在一些情況5重量％)可為可取的?？扇艿娜芤簩⒃谌芤褐斜３种辽偌s90％并且在一些實施例中，至少約95％、99％的所述納米凝膠。在一個或多個實施例中，溶液為透明的。在一個實施例中，水性溶液為至少約50重量％、在一些實施例中至少約70重量％、在其它實施例中至少約90重量％、在其它實施例中至少約99重量％、并且在其它實施例中至少約99.5重量％的水溶液或鏡片潤濕溶液。水溶性交聯(lián)(wsc)聚合物或納米凝膠呈宏觀非膠凝狀態(tài)，這使得它們可溶于水性溶液(包括眼科溶液和組合物)中。wsc聚合物在其締合或結(jié)合到眼科溶液或組合物中的溫度下通常呈非膠凝狀態(tài)。對于諸如接觸鏡片之類的眼科裝置而言，wsc聚合物一旦與接觸鏡片結(jié)合或締合就可不必為非膠凝的。然而，對于眼科溶液而言，wsc聚合物通常在整個儲存期間并且在一些實施例中在整個使用期間保持為非膠凝的。少量的膠凝聚合物(如，少于約5重量％)可為可接受的，并且在一些情況下，如果膠凝聚合物的量過大，則可通過本領(lǐng)域中已知的工藝(例如，過濾)來進(jìn)行移除。本文提供的水溶性交聯(lián)聚合物的實施例在親水性聚合物鏈中并且沿著親水性聚合物鏈為無規(guī)交聯(lián)的。用于交聯(lián)的試劑稱為交聯(lián)試劑或交聯(lián)劑。如本文所用，“至少部分疏水性的聚合物基質(zhì)”為包括衍生自疏水性組分(例如，疏水性單體、大分子單體、和預(yù)聚物)的重復(fù)單元的那些基質(zhì)。疏水性組分為如下組分，其不溶于水中并且在與僅其它疏水性組分進(jìn)行均聚或聚合時相對于例如眼科溶液(例如，潤濕溶液)具有大于約90。的接觸角。至少部分疏水性的聚合物基質(zhì)的例子包括由pmma、有機硅、有機硅水凝膠(涂布的和未涂布的)形成的接觸鏡片、支架、導(dǎo)管等。疏水性單體、大分子單體、和預(yù)聚物的例子包括含有有機硅基團(tuán)、硅氧烷基團(tuán)、未取代的烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)等的單體、大分子單體和預(yù)聚物。具體例子包括含有機硅的組分，例如，一甲基丙烯酰氧基丙基封端的一-正丁基封端的聚二甲基硅氧烷(800-1000mw)(mpdms)、一甲基丙烯酰氧基丙基封端的一-正甲基封端的聚二甲基硅氧烷、tris、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸月桂酯等。如本文所用，“穩(wěn)定的”是指化合物在121℃的單個高壓滅菌周期中持續(xù)30分鐘時未發(fā)生如下變化，所述變化將不利地影響潤濕劑或者潤濕劑和聚合物基材的組合的所需特性。例如，在一些實施例中，硅氧烷鏈段與聚合物鏈段之間的酯鍵為不可取的?？稍诟稍锏那闆r下或者可在存在眼科相容性鹽水溶液(例如但不限于硼酸鹽或磷酸鹽緩沖鹽水)的情況下來執(zhí)行高壓滅菌。如本文所用，“近單分散”是指具有1.5或更小的多分散指數(shù)(pdi)并且涉及一簇交聯(lián)的兩親性主鏈內(nèi)的各個主鏈聚合度和/或mw。在一些實施例中，聚合物顯示具有小于約1.3、并且在其它實施例中約1.05至約1.3范圍內(nèi)的多分散性。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，各個近單分散主鏈在統(tǒng)計學(xué)上在聚合期間彼此交聯(lián)并且由此所得的水溶性交聯(lián)聚合物簇將具有超過1.5的多分散值。如本文所用，“聚合度”是指每個聚合物分子或聚合物鏈段的重復(fù)單元數(shù)。例如，在一個或多個實施例中，本發(fā)明的共聚物(在交聯(lián)之前)可具有約10至約10,000(或約50至約5000、或約300至約5000、或約500至約2000、或約100至約1000、或約100至約500、或約100至約300)范圍內(nèi)的聚合度。如本文所用，“交聯(lián)劑與主鏈的摩爾比”(xl:ζ-pc)是指共聚物制備期間所用的交聯(lián)劑的摩爾數(shù)與制備中所用的主鏈的摩爾數(shù)的比率。主鏈的數(shù)量取決于可控自由基聚合(crp)劑或控制劑(如果存在)的摩爾量。具體實施例包括約0.005至約10(或約0.1至約5、或約0.1至約1.5、或約0.1至約1.25)范圍內(nèi)的交聯(lián)劑與主鏈的摩爾比。示例性的crp劑包括但不限于：可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(raft)劑；原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(atrp)劑；碲化物介導(dǎo)型聚合(terp)劑；和/或氮氧化物介導(dǎo)型活性自由基聚合(nmp)劑。如本文所用，“鏈段”或“嵌段”是指包含具有相似特性(例如，組成或親水性)的重復(fù)單元的聚合物的區(qū)段。如本文所用，“有機硅鏈段”是指-[sio]-。每個-[sio]-重復(fù)單元中的si原子可為烷基或芳基取代的、優(yōu)選地由c1-4烷基取代的、并且在一個實施例中由甲基基團(tuán)取代以形成二甲基硅氧烷重復(fù)單元。如本文所用，“親水性締合型鏈段”為親水性的，但可通過氫鍵合或離子鍵合與基材締合。例如，對于包含質(zhì)子受體(例如，dma、nvp、或pvp)的鏡片而言，親水性締合型鏈段包括質(zhì)子供體基團(tuán)。在此例子中，合適的質(zhì)子供體基團(tuán)包括4-丙烯酰胺基丁酸(acaii)、n-羥基烷基(甲基)丙烯酰胺單體，例如n-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺、和n-(2，3-二羥丙基)甲基丙烯酰胺；或乙烯基苯甲酸。本發(fā)明的有益效果在于交聯(lián)納米凝膠不包括單獨的締合型鏈段，因為主鏈自身能夠與選定的基材締合。如本文所用，“親水性”聚合物或單體為在25℃下以至少約10重量％的濃度與水混合時產(chǎn)生透明單相的物質(zhì)。如本文所用，“絡(luò)合鏈段”或“絡(luò)合基團(tuán)”包括顯示具有強效非共價相互作用的官能團(tuán)對，例如，與二醇官能團(tuán)強效相互作用的烷基或芳基硼酸、或者生物素和抗生物素蛋白鍵合。在一個實施例中，絡(luò)合鏈段可包括單體，例如，(4-乙烯基苯基)硼酸、(3-丙烯酰胺基苯基)硼酸、或(4-丙烯酰胺基苯基)硼酸、或n-(2-丙烯酰胺基乙基)-5-((3as，4s，6ar)-2-氧代六氫-1h-噻吩并[3，4-d]咪唑-4-基)戊酰胺。如本文所用，“刺激響應(yīng)性組分”包括響應(yīng)于環(huán)境條件中的變化而發(fā)生物理或化學(xué)變化的組分?？梢鹱兓臈l件包括ph、光、鹽濃度、溫度、它們的組合等。可用于制備刺激響應(yīng)性組分的單體的例子包括但不限于n-異丙基丙烯酰胺、乙烯基苯甲酸、或丙烯酰胺基丁酸(acaii)等。如本文所用，“基材”是指制品，例如，片材、膜、管、或較復(fù)雜的形式(例如，生物醫(yī)療裝置)。如本文所用，“生物醫(yī)療裝置”為設(shè)計為在哺乳動物組織或流體中或在哺乳動物組織或流體上使用的任何制品。這些裝置的例子包括但不限于導(dǎo)管、植入物、支架、縫合線、繃帶、和眼科裝置，例如，眼內(nèi)鏡片和接觸鏡片等。如本文所用，術(shù)語“鏡片”指位于眼睛中或位于眼睛上的眼科裝置。這些裝置可提供光學(xué)校正、美容增強作用、紫外線阻隔和可見光或眩光減少、治療效果(包括傷口愈合)、藥物或營養(yǎng)物遞送、診斷評估或監(jiān)控、或者它們的任何組合。術(shù)語鏡片包括但不限于軟性接觸鏡片、硬質(zhì)接觸鏡片、眼內(nèi)鏡片、覆蓋鏡片、眼部插入物、和光學(xué)插入物。如本文所用，“含有機硅的聚合物”為含有機硅或硅氧烷重復(fù)單元的任何聚合物。含有機硅的聚合物可為均聚物(例如有機硅彈性體)、或共聚物(例如氟代-有機硅和有機硅水凝膠)。如本文所用，有機硅水凝膠是指如下聚合物，其包括含有機硅的重復(fù)單元、以及在一些實施例中至少約10％并在一些實施例中至少約20％的水含量。如本文所用，“raft聚合”或“raft”是指可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合。如本文所用，“反應(yīng)性組分”為聚合反應(yīng)混合物中在聚合時變成聚合物結(jié)構(gòu)的一部分的組分。因此，反應(yīng)性組分包括共價鍵合到聚合物網(wǎng)絡(luò)內(nèi)的單體和大分子單體。未變成聚合物結(jié)構(gòu)的一部分的稀釋劑和加工助劑不是反應(yīng)性組分。如本文所用，“取代的”是指可包含鹵素、酯、芳基、烯烴、炔烴、酮、醛、醚、羥基、酰胺、胺以及它們的組合的烷基。如本文所用，“自由基源”是指生成自由基的任何合適方法，例如，合適化合物(熱引發(fā)劑，例如，過氧化物、過氧化酯、或偶氮化合物)的熱致均裂反應(yīng)，由單體(如苯乙烯)、氧化還原引發(fā)體系、光化學(xué)引發(fā)體系的自發(fā)生成，或高能輻射(例如，電子束、x-輻射、或γ-輻射)。已知充當(dāng)“自由基源”的化學(xué)物質(zhì)通常被本領(lǐng)域的技術(shù)人員稱為引發(fā)劑，并且出于本公開的目的，也將如此稱謂。如本文所用，“質(zhì)子供體鏈段”或“質(zhì)子供體官能團(tuán)”為在鏡片形成、高壓滅菌、或儲存條件下能夠向質(zhì)子受體鏈段或基團(tuán)提供質(zhì)子的官能團(tuán)。質(zhì)子供體官能團(tuán)包括醇、酸、伯酰胺等。如本文所用，“質(zhì)子受體鏈段”或“質(zhì)子受體官能團(tuán)”為在鏡片形成、高壓滅菌、或儲存條件下能夠接受質(zhì)子的官能團(tuán)。質(zhì)子受體基團(tuán)包括胺、酰胺、羰基等。在一個實施例中，本發(fā)明的wsc聚合物為不含末端基材締合鏈段的穩(wěn)定的聚合物潤濕劑。所述聚合物由如下材料或聚合物構(gòu)成，所述材料或聚合物對于醫(yī)療裝置的至少一部分具有親和力并且在基材性能中提供所需改善。聚合物潤濕劑可有利地在單個步驟中、而非經(jīng)過先前預(yù)處理來與基材進(jìn)行締合。因此，水溶性交聯(lián)聚合物由親水性的且對于給定醫(yī)療裝置具有親和力的組分形成。例如，水溶性交聯(lián)聚合物可由包含質(zhì)子供體官能團(tuán)和質(zhì)子受體官能團(tuán)的組分形成。在一個此類實施例中，wsc聚合物可包含多個質(zhì)子供體官能團(tuán)(例如，醇)，并且因此對于接受質(zhì)子的醫(yī)療裝置或其它表面具有親和力。反之，水溶性交聯(lián)聚合物可包含多個質(zhì)子受體官能團(tuán)(例如，酰胺)，并且因此對于提供質(zhì)子的醫(yī)療裝置或其它表面具有親和力。然而，在其它實施例中，wsc聚合物可包含多個離子官能團(tuán)(例如，羧酸鹽、磺酸鹽、銨鹽、或磷鹽)，并且對于帶有與給定離子水溶性交聯(lián)聚合物相反電荷的醫(yī)療裝置具有親和力。在其它實施例中，wsc聚合物包含能夠與醫(yī)療裝置或表面上的其它互補官能團(tuán)發(fā)生絡(luò)合作用的官能團(tuán)。例如，水溶性交聯(lián)聚合物可包含多個硼酸官能團(tuán)并且可與包含多個羥基基團(tuán)的醫(yī)療裝置或表面締合。在可供選擇的實施例中，羥基基團(tuán)可包含在水溶性交聯(lián)聚合物內(nèi)并且可與包含多個硼酸官能團(tuán)的表面締合。在一些實施例中，水溶性交聯(lián)聚合物為刺激響應(yīng)性的并且由如下官能團(tuán)構(gòu)成，所述官能團(tuán)在結(jié)合到聚合物形式內(nèi)時導(dǎo)致所得聚合物在不同的溶液條件下為水溶性的或水不溶性的。例如，水溶性交聯(lián)聚合物可由溫度響應(yīng)性聚合物構(gòu)成，例如，在水中在32℃下發(fā)生相變的聚(n-異丙基丙烯酰胺)(pnipam)。因此，在低于32℃的溶液溫度下，所述pnipam聚合物為水溶性的和親水性的，而在較高的溶液溫度(即，高于32℃)下，其為水不溶性的、疏水性的、并且能夠與包含至少一種疏水物的醫(yī)療裝置或表面締合。在一個實施例中，水溶性交聯(lián)聚合物由烯鍵式不飽和單體與多官能烯鍵式不飽和單體的共聚來形成。親水性主鏈ζ包括統(tǒng)計分布的具有下式的g、d、和e的重復(fù)單元：項α、β、和γ指定構(gòu)成水溶性交聯(lián)聚合物的g、d、和e的相對摩爾量(以摩爾分?jǐn)?shù)形式)。在一些實施例中，α等于約0.85至約0.999、約0.92至約0.999、約0.95至約0.999、以及約0.97至約0.999，而對于每個相應(yīng)的α范圍而言，β和γ的和將等于約0.15至約0.001、約0.08至約0.001、約0.05至約0.001、以及約0.025至約0.001。就本發(fā)明的目的而言，水溶性交聯(lián)聚合物中主鏈的d的摩爾分?jǐn)?shù)(即β)旨在相對于e的摩爾分?jǐn)?shù)(即γ)最大化，由此最大化ζ與其它ζi-主鏈之間的交聯(lián)數(shù)，即，存在極少的未反應(yīng)的r’15部分。α、β、和γ的全部摩爾分?jǐn)?shù)基于用于給定實施例的單體進(jìn)料中的單體和交聯(lián)劑的相對量計，并且假定單體和交聯(lián)劑上的乙烯基取代基的反應(yīng)性差異極小，即，發(fā)生近統(tǒng)計學(xué)結(jié)合。在一個實施例中，本發(fā)明的納米凝膠基本上不含未反應(yīng)的r′15基團(tuán)。當(dāng)r′15包括雙鍵時，這可通過能夠檢測雙鍵的存在的ftir或其它方法來確定。在一個實施例中，r15和r’15基本上不含硅氧烷重復(fù)單元，并且在另一個實施例中，基本上不含有機硅。結(jié)構(gòu)i可包含末端硫羰基硫代部分，而在其它實施例中，其可不包含末端硫羰基硫代部分。u選自氫、鹵素、可任選地由羥基、烷氧基、芳氧基(or”)、羧基、酰氧基、芳酰氧基(o2cr”)、烷氧基-羰基、芳氧基-羰基(co2r”)、以及它們的組合取代的c1-c4烷基。優(yōu)選地，u可選自h或甲基。v獨立地選自r”、-co2h、-co2r”、-cor”、-cn、-conh2、-conhr”、-conr”2、-o2cr”、-or”；加上環(huán)狀和無環(huán)的n-乙烯基酰胺、以及它們的組合。r”獨立地選自任選地取代的c1-c18烷基、c2-c18烯基、芳基、雜環(huán)基、烷芳基，其中取代基獨立地選自環(huán)氧基、羥基、烷氧基、酰基、酰氧基、羧基和羧酸鹽、磺酸和磺酸鹽、烷氧基-或芳氧基-羰基、異氰酸根、氰基、甲硅烷基、鹵素和二烷基氨基；磷酸、磷酸鹽、膦酸、膦酸鹽。在一個實施例中，r”選自甲基、-ch2oh、-ch2ch2oh、-ch2ch2ch2oh、-ch2-co2-、-ch2ch2-co2-、-ch2ch2ch2-co2-、-ch2ch2ch2ch2-co2-、-ch2ch2ch2ch2ch2-co2-、-ch2-so3-、-ch2ch2-so3-、-ch2ch2ch2-so3-、-ch2ch2ch2ch2-so3-、-ch2ch2ch2ch2ch2-so3-、-(ch3)2-ch2-co2-、-(ch3)2-ch2-so3h、-ch2ch2ch2-+n(ch3)2-ch2ch2-co2-、-ch2ch2-+n(ch3)2-ch2ch2-co2-、-ch2ch2ch2-+n(ch3)2-ch2ch2ch2-so3-、-ch2ch2-+n(ch3)2-ch2ch2ch2-so3-、-ch2ch2ch2-+n(ch3)2-ch2ch2ch2-po3-2、-ch2ch2-+n(ch3)2-ch2ch2ch2-po3-2、-ch2ch2ch2-+n(ch3)2-ch2ch2-po3-2-ch2ch2-+n(ch3)2-ch2ch2-po3-2、以及它們的組合等。合適的v基團(tuán)的例子包括吡咯烷酮基、哌啶酮基、2-己內(nèi)酰胺、3-甲基-2-己內(nèi)酰胺、3-甲基-2-哌啶酮基、4-甲基-2-哌啶酮基、4-甲基-2-己內(nèi)酰胺、3-乙基-2-吡咯烷酮基、4，5-二甲基-2-吡咯烷酮基、咪唑基、n-n-二甲基酰胺基、酰胺基、n，n-二(2-羥乙基)酰胺基、氰基、n-異丙基酰胺基、乙酸根-、羧基聚乙二醇、n-(2-羥丙基)酰胺基、n-(2-羥乙基)酰胺基、羧基乙基磷酸膽堿、3-(二甲基(4-芐基)銨基)丙烷-1-磺酸酯(dmvbaps)、3-((3-氨基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(ampdaps)、3-((3-(羧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(apdaps)、n-甲基乙酰胺、-乙酰胺、n-甲基丙酰胺、n-甲基-2-甲基丙酰胺、2-甲基丙酰胺、n，n’-二甲基脲等、以及它們的混合物。在一個實施例中，v包括-n-(ch3)2、吡咯烷酮基、-con(ch3)2、n-(2-羥乙基)酰胺基、或-n(ch3)coch3。r1可為能夠引發(fā)自由基聚合的任何化學(xué)部分或聚合物。在一個實施例中，r1能夠發(fā)生如將在raft聚合條件下觀察到的可逆端接和斷裂，同時還保持引發(fā)聚合的能力。r1可選自任選地取代的亞烷基；任選地取代的飽和、不飽和、芳族碳環(huán)或雜環(huán)；任選地取代的烷硫基；任選地取代的烷氧基；或任選地取代的二烷基氨基。在一個實施例中，r1選自任選地取代的芐基、任選地取代的苯基、乙酸酯、任選地取代的丙酸酯、4-氰基戊酸酯、或異丁酸酯官能團(tuán)。在一個實施例中，r1包括4-氰基戊酸酯、異丁酸、或芐基基團(tuán)。在其它實施例中，r1可包括氰基-甲基或異丙苯基基團(tuán)。在另一個實施例中，r1包括所述官能團(tuán)并且為多價的。在下文的式viii中示出了具有一系列合適取代基的穩(wěn)定共聚物的例子。r18包括能夠參與和/或介導(dǎo)可控自由基聚合(crp)的試劑。crp技術(shù)為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的并且可包括但不限于可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(raft)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(atrp)、氮氧化物介導(dǎo)的聚合(nmp)、和碲-介導(dǎo)的自由基聚合(terp)。在一個實施例中，下述共聚物結(jié)構(gòu)可通過raft來形成并且因此可在ζ-簇內(nèi)的每個主鏈的末端上包含硫羰基硫代官能團(tuán)。應(yīng)當(dāng)理解，上述取代基可以任何組合進(jìn)行結(jié)合。wsc聚合物通常具有約10至約10,000范圍內(nèi)的聚合度。在一些實施例中，聚合度為至少約100、或至少約300，或者甚至在其它情況下為至少約500。在其它實施例中，水溶性交聯(lián)聚合物具有下述范圍內(nèi)的聚合物：約300至約10,000、約300至約5,000、約500至約10,000、約500至約5,000、約500至約2000、以及約700至約2000。聚合度可得自maldi-tof、sec-malls、nmr、或它們的組合。每個ζ-主鏈為交聯(lián)的或半交聯(lián)的。即，不同于先前公開的具有僅直鏈、支化、或梳狀結(jié)構(gòu)的技術(shù)，水溶性交聯(lián)共聚物為通過沿聚合物的共價鍵、離子鍵、或氫鍵無規(guī)交聯(lián)的。交聯(lián)劑具有兩個或更多個反應(yīng)性或締合型官能團(tuán)以與本發(fā)明的共聚物反應(yīng)和/或使本發(fā)明的共聚物彼此締合。交聯(lián)劑的殘基在式ii和iii中示為r15和r15’。交聯(lián)劑包括自由基反應(yīng)性官能團(tuán)，例如，乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等。在一個實施例中，交聯(lián)劑為親水性的，并且在另一個實施例中，不包括二甲基硅氧烷基團(tuán)，并且在另一個實施例中，不含有機硅。示例性的共價交聯(lián)劑包括：n，n′-亞甲基二(甲基)丙烯酰胺；n，n′-亞乙基二(甲基)丙烯酰胺；n，n′-亞丙基二(甲基)丙烯酰胺；n，n′-亞丁基二(甲基)丙烯酰胺；n，n′-五亞甲基二(甲基)丙烯酰胺；n，n′六亞甲基二(甲基)丙烯酰胺；所有其它的n，n′-亞烷基二(甲基)丙烯酰胺；所有的聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，包括但不限于乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；以及所有的聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酰胺，包括但不限于n，n′-(氧基二(乙烷-2，1-二基))二丙烯酰胺、n，n′-(((氧基二(乙烷-2，1-二基))二(氧基))二(乙烷-2，1-二基))二丙烯酰胺、氰尿酸三烯丙酯(tac)、1，3-二乙烯基咪唑烷-2-酮、和3，3”亞烷基二(1-乙烯基吡咯烷-2-酮)，其中亞烷基具有1-12個碳。本發(fā)明的wsc聚合物為水溶性的和非膠凝的。還可使用如下交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑具有沿著能夠可逆斷裂或分裂的主鏈的官能團(tuán)。例如，n，n’-胱胺二(甲基)?；０房捎米鹘宦?lián)劑。在半交聯(lián)嵌段共聚物與基材締合之后，可斷裂并且重新形成胱胺中的二硫鍵以產(chǎn)生較緊密地纏結(jié)在基材基質(zhì)中的互穿網(wǎng)絡(luò)。交聯(lián)反應(yīng)混合物中的raft劑與交聯(lián)劑的摩爾比大于約0.1、大于約0.2、大于約0.3、大于約0.5、大于約0.75、大于約1、大于約2、大于約5、并且在一些情況下大于約10。在一個實施例中，交聯(lián)劑不含有機硅并且交聯(lián)反應(yīng)混合物中的raft劑與交聯(lián)劑的比率大于約0.1。在交聯(lián)劑包括硅氧烷的實施例中，交聯(lián)反應(yīng)混合物中的raft劑與交聯(lián)劑的比率大于約0.3。交聯(lián)反應(yīng)混合物中的交聯(lián)劑相對理論主鏈(“xl:ζ-pc”)的摩爾量的摩爾比可介于0.01∶1.0和6.0∶1.0之間，其中xl:ζ-pc的下述限制性值為優(yōu)選的：0.1∶1.0、0.2∶1.0、0.25∶1.0、0.3∶1.0、0.4∶1.0、0.5∶1.0、0.55∶1.0、0.6∶1.0、0.7∶1.0、0.75∶1.0、0.8∶1.0、0.9∶1.0、1.0∶1.0、1.2∶1.0、1.25∶1.0、1.5∶1.0、3.0∶1.0、4.0∶1.0、5.0∶1.0、7.5∶1.0、或甚至10∶1.0。在一些實施例中，期望選擇xl:ζ-pc值來在寬泛的溫度范圍和溶液條件下提供wsc聚合物，以允許易于結(jié)合到多種制品和溶液內(nèi)。例如，包含聚(n-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺)phpma的水溶性交聯(lián)聚合物可有利地具有小于約1.25∶1的xl:ζ-pc以避免聚合物的宏觀膠凝。在其它實施例中，用于所述例子的xl:ζ-pc可小于3∶1。然而在其它實施例中，用于所述例子的xl:ζ-pc可小于1.5∶1。在其它實施例中，期望選擇xl:ζ-pc值以提供經(jīng)處理基材的所需類脂吸收率降低，其中隨著xl:ζ-pc值的增加，類脂吸收率水平下降。除了xl:ζ-pc之外，影響宏觀膠凝發(fā)生點的另一個因素為總單體濃度。在本發(fā)明的一些實施例中，所使用的總單體濃度可包括但不限于1至約80重量％和約10至約50重量％以及另外約20至約50重量％。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，形成于可控自由基聚合(crp)體系中的主鏈的數(shù)量取決于可控自由基聚合(crp)劑或控制劑的濃度。就raft聚合而言，控制劑將為硫羰基硫代官能的控制劑。就atrp而言，控制劑將為銅配體絡(luò)合物。就本文所公開的本發(fā)明的目的而言，可使用任何crp劑。在其它實施例中，可不需要crp劑，前提條件是可能形成納米凝膠，且不存在宏觀膠凝。在一個實施例中，聚合物潤濕劑具有如式ia所示的通式結(jié)構(gòu)和主鏈指示符ζ。其中r1、r15、r’15、g、d、e、z、ζ、ζi、a、b、g、m、和p定義如下并且可通過使以下物質(zhì)接觸來形成：至少一種具有式h2c＝uv的親水性單體至少一種由式ii表示的具有大于0.1的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)的raft劑；(iii)由自由基源(即引發(fā)劑)產(chǎn)生的自由基；以及(iv)交聯(lián)劑h2c＝ur15z選自氫、氯、氟、任選地取代的烷基、任選地取代的芳基、任選地取代的雜環(huán)基、任選地取代的烷硫基、任選地取代的烷氧基、任選地取代的烷氧基羰基、任選地取代的芳氧基羰基(-coor”)、羧基(-cooh)、任選地取代的酰氧基(-o2cr”)、任選地取代的氨基甲酰基(-conr”2)、氰基(-cn)、二烷基-或二芳基-磷酰氧基[-p(＝o)(or”)2]、二烷基-或二芳基-磷?；鵞-p(＝o)(or”)2]、以及由任何機制形成的聚合物鏈；p為1或大于1、1-5、3-5的整數(shù)，并且在一些實施例中為1或2。當(dāng)p≥2時，則r1選自衍生自硅、硫、氧、氮、任選地取代的亞烷基、任選地取代的芳基、聚合物鏈、或它們的組合中的任何一者的p價部分。其中p為p價的此類實施例公開于下面的式i和ii的結(jié)構(gòu)類似物，即式vi和vii中：在一個實施例中，在使用raft聚合的情況下，將raft劑、自由基引發(fā)劑、單乙烯基單體、以及二乙烯基或多乙烯基單體以任何所需的摩爾比進(jìn)行混合并且溶于所選溶劑中。使所得溶液聚合以產(chǎn)生交聯(lián)的、但非膠凝的、且不具有獨特的基材締合鏈段的聚合物。下文的式vi詳細(xì)示出了可用于此實施例中的基于raft的crp劑的結(jié)構(gòu)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將顯而易見，這導(dǎo)致形成不具有基材締合鏈段的z-簇。在一個實施例中，親水性主鏈ζ可有已知的親水性單體形成，所述親水性單體為在25℃下以10重量％的濃度進(jìn)行混合時產(chǎn)生透明單相的單體。合適系列的親水性單體的例子包括乙烯基酰胺、乙烯基酰亞胺、乙烯基內(nèi)酰胺、親水性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基碳酸酯、乙烯基氨基甲酸酯、乙烯基脲、以及它們的混合物。合適的親水性單體的例子包括n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基-2-哌啶酮、n-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、n-乙烯基-3-甲基-2-己內(nèi)酰胺、n-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、n-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、n-乙烯基-4-甲基-2-己內(nèi)酰胺、n-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-4，5-二甲基-2-吡咯烷酮、乙烯基咪唑、n-n-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、n，n-二(2-羥乙基)丙烯酰胺、丙烯腈、n-異丙基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基唑啉、n-(2-羥丙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸膽堿、3-(二甲基(4-乙烯基芐基)銨基)丙烷-1-磺酸酯(dmvbaps)、3-((3-丙烯酰胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(ampdaps)、3-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(mampdaps)、3-((3-(丙烯酰氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(apdaps)、甲基丙烯酰氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(mapdaps)、n，n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基-n-甲基丙酰胺、n-乙烯基-n-甲基-2-甲基丙酰胺、n-乙烯基-2-甲基丙酰胺、n-乙烯基-n，n’-二甲基脲等、以及它們的混合物。在一個實施例中，親水性單體包括n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸膽堿、(甲基)丙烯酸、n，n-二甲基丙烯酰胺、n-羥丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸單甘油酯、2-羥乙基丙烯酰胺、二羥乙基丙烯酰胺、和2，3-二羥丙基(甲基)丙烯酰胺等、以及它們的混合物。在一些實施例中，親水性鏈段還可包含帶電荷的單體，包括但不限于甲基丙烯酸、丙烯酸、3-丙烯酰胺基丙酸(aca1)、4-丙烯酰胺基丁酸、5-丙烯酰胺基戊酸(aca2)、3-丙烯酰胺基-3-甲基丁酸(amba)、n-乙烯基氧基羰基-α-丙氨酸、n-乙烯基氧基羰基-β-丙氨酸(vinal)、2-乙烯基-4，4-二甲基-2-唑啉-5-酮(vdmo)、反應(yīng)性磺酸鹽，包括2-(丙烯酰胺基)-2-甲基丙烷磺酸鈉(amps)、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸鉀鹽、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸鈉鹽、雙3-磺基丙基衣康酸二鈉、雙3-磺基丙基衣康酸二鉀、乙烯基磺酸鈉鹽、乙烯基磺酸鹽、苯乙烯磺酸鹽、甲基丙烯酸乙磺酸鹽、n，n-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(dmapa)、3-丙烯酰胺基-n，n，n-三甲基丙-1-氯化銨(即，甲基季銨化的dmapa)、以及它們的組合等。在親水性鏈段包含至少一個帶電親水性單體的實施例中，期望在親水性鏈段中包括作為共聚單體的不帶電親水性單體。在另一個實施例中，帶電親水性單體無規(guī)地分布在整個[q]鏈段?？赏ㄟ^多種聚合方法來形成wsc聚合物。在一個實施例中，利用raft聚合形成wsc聚合物。在其它實施例中，利用atrp形成嵌段共聚物。然而在另一個實施例中，利用terp形成嵌段共聚物。然而另外在一些實施例中，利用任何已知的可控自由基聚合機制來形成嵌段共聚物。在另一個實施例中，通過常規(guī)自由基聚合來形成水溶性交聯(lián)聚合物。在一個實施例中，可通過常規(guī)自由基聚合或通過其它不可控聚合機制來形成wsc聚合物。然而，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是，此類路線的合成實用性為相當(dāng)有限的(相比于可控聚合)，即，-不可控聚合必須在稀釋條件(相對于單體和交聯(lián)劑)下進(jìn)行并且通常在不形成宏觀凝膠的情況下不能達(dá)到高轉(zhuǎn)化率。另外，可針對性地設(shè)定較低的xl:ζ-pc比率以阻止宏觀膠凝作用。水溶性交聯(lián)聚合物不包含單獨的末端基材締合嵌段。相反，水溶性交聯(lián)聚合物包含單個嵌段(其顯示具有對基材的親和力以及所需的性能增強特性)或者包含多個嵌段(全部嵌段均顯示具有對基材的親和力以及所需的性能增強特性)。水溶性交聯(lián)聚合物還可包含無規(guī)共聚物。此類水溶性交聯(lián)聚合物的示例性實施例包括n-乙烯基吡咯烷酮、n，n-二甲基丙烯酰胺、n-羥丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸單甘油酯、2-羥乙基丙烯酰胺、和二羥乙基丙烯酰胺、2，3-二羥丙基(甲基)丙烯酰胺的水溶性交聯(lián)聚合物和共聚物。作為另外一種選擇，可使兩種不同的聚合物或共聚物交聯(lián)在一起以形成本專利申請的共聚物。在本專利申請的一個實施例中，無規(guī)共聚物為優(yōu)選的。在另一個實施例中，使水溶性交聯(lián)聚合物接觸眼科裝置，例如，接觸鏡片。在此實施例中，期望接觸鏡片對于來自清潔和護(hù)理溶液的組分(例如，防腐劑，例如pq-1)具有低吸收率。在這些實施例中，聚合物不含衍生自丙烯酸或取代丙烯酸(包括甲基丙烯酸)的重復(fù)單元。實施例可用于處理常規(guī)或有機硅水凝膠材料，前提條件是水溶性交聯(lián)共聚物的親和力適用于正被處理的鏡片或裝置的表面。具有適當(dāng)官能度和架構(gòu)的水溶性交聯(lián)共聚物可極其類似于存在于角膜上皮上的結(jié)合型粘蛋白的特性并且對修改接觸鏡片醫(yī)療裝置的表面以改善其潤滑性、沉積物吸收率和可能的舒適度非常有用。盡管無意于受理論的束縛，但據(jù)推測，水溶性交聯(lián)共聚物的交聯(lián)特性可極其類似于通過二硫化物交聯(lián)、h鍵合、和分子纏結(jié)產(chǎn)生的粘蛋白-n-粘蛋白相互作用。聚合條件通過raft劑(需要時)與至少一種親水性單體、自由基引發(fā)劑、和交聯(lián)劑接觸產(chǎn)生的給定聚合反應(yīng)中的每個ζ-主鏈的數(shù)均分子量mnζ-pc可利用以下公式定向：其中mnm、mnxl、和mwcta表示單體、交聯(lián)劑、和raft劑的單獨分子量分布，這些分子量分布(在加和時)等于ζ-主鏈的數(shù)均分子量，即，mnζ-pc。ψ為交聯(lián)劑上的反應(yīng)性官能團(tuán)的數(shù)量，[m]為反應(yīng)性單體濃度，[xl]為交聯(lián)劑濃度，x為分?jǐn)?shù)形式的轉(zhuǎn)化程度，[cta]為raft劑的濃度，并且mw單體、mwxl、和mwcta分別為反應(yīng)性單體、交聯(lián)劑、和raft劑的分子量。可從公式1、2、和3計算出親水性聚合物鏈段的預(yù)測聚合度(dp)、dpζ-pc。如果x為1(即，聚合反應(yīng)達(dá)到100％的轉(zhuǎn)化率)并且忽略mwcta(因為mnζ-pc＞＞mwcta)，則公式1簡化為公式4：通過將mnm和mnxl除以其相應(yīng)的單體質(zhì)量mwm和mwxl以dpζ-鏈求解公式得出：本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，盡管這些公式確定預(yù)測ζ-主鏈的數(shù)均分子量mnζ-pc，但它們不能預(yù)測ζ-簇的總dp或總平均分子量，所述簇的形成原因在于交聯(lián)劑參與raft聚合以及如下事實：ζ-主鏈彼此無規(guī)地交聯(lián)并且無規(guī)地交聯(lián)到其它增長的ζ-簇。給定ζ-簇的mw遠(yuǎn)大于存在于ζ-簇內(nèi)的單獨ζ-主鏈的mw，并且可為或可并非為給定聚合的平均mnζ-pc的精確倍數(shù)。一個目標(biāo)dpnpc在約10至10,000的范圍內(nèi)，其中50至1500為優(yōu)選的，50至1000為較優(yōu)選的，并且50-500為最優(yōu)選的?；谑褂玫囊l(fā)劑體系選擇在存在合適的raft劑和交聯(lián)劑的情況下使親水性單體聚合形成水溶性交聯(lián)聚合物的聚合條件，以提供鏈增長與終止之間的所需平衡。也可選擇其它聚合組分，例如，溶劑、引發(fā)劑和添加劑，使得它們具有接近增長自由基的低轉(zhuǎn)移常數(shù)并且可完全與全部其它聚合組分混溶。交聯(lián)劑可在反應(yīng)開始時添加到聚合溶液或者可不添加直至反應(yīng)中的稍后時間點以調(diào)控所得納米凝膠材料的架構(gòu)，由此使得給出所需的結(jié)構(gòu)或特性。作為另外一種選擇，交聯(lián)劑上的反應(yīng)性基團(tuán)可被選擇為使得結(jié)合到增長聚合物主鏈內(nèi)為不太無規(guī)的并且由此形成具有不太均勻分布的交聯(lián)密度的聚合物納米凝膠。如果需要具有較斑駁地結(jié)合的交聯(lián)劑的聚合物納米凝膠，則可使用如下交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑具有不同于增長型單乙烯基單體的反應(yīng)性。例如，二甲基丙烯酸化交聯(lián)劑可用于形成具有丙烯酰胺基、單乙烯基單體的納米凝膠。對于使用crp的一些實施例而言，這將導(dǎo)致交聯(lián)劑“漸縮地”結(jié)合到聚合物主鏈內(nèi)，即，每個聚合物主鏈的一端將比另一端含有更豐富的二乙烯基單體。作為另外一種選擇，對于其中需要交聯(lián)劑無規(guī)地分布在整個聚合物主鏈中的實施例中，交聯(lián)劑可被選擇為使其反應(yīng)位點中的兩者與增長型單乙烯基單體具有相似的反應(yīng)性(或相同的官能團(tuán))。在一些實施例中，可采用包含具有不同反應(yīng)性的官能團(tuán)的交聯(lián)劑，例如，2-(丙烯酰氧基)乙基甲基丙烯酸酯或n-(2-丙烯酰胺基乙基)甲基丙烯酰胺。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)預(yù)期到，此類結(jié)構(gòu)另外相比于包含用于全部反應(yīng)性官能團(tuán)的匹配反應(yīng)性的類似體系以不太無規(guī)的方式結(jié)合到每個聚合物主鏈之間。在通過raft制備嵌段wsc聚合物的實施例中，引發(fā)體系被選擇為使得在反應(yīng)條件下，引發(fā)劑或引發(fā)自由基與轉(zhuǎn)移劑之間不存在顯著不利的相互作用。引發(fā)劑還應(yīng)在反應(yīng)介質(zhì)或單體混合物中具有必要的溶解度。根據(jù)選擇的親水性單體來選擇引發(fā)劑。例如，例如，在使用自由基反應(yīng)性親水性單體的情況下，引發(fā)劑可為能夠提供自由基源的任何引發(fā)劑，例如，光引發(fā)劑、熱引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑、和γ引發(fā)劑。合適的光引發(fā)劑包括下文所述的uv和可見光光引發(fā)劑。熱引發(fā)劑被選擇為在聚合溫度下具有合適的半衰期。這些引發(fā)劑可包括以下化合物中的一種或多種：2，2’-偶氮二(異丁腈)、2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)、2，2′-偶氮二[2-(2-咪唑-n-2-基)丙烷]二甲基二鹽酸鹽(va-044)、2，2’-偶氮二二甲基異丁酸酯、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、1，1’-偶氮二(環(huán)己烷甲腈)、2-(叔丁基偶氮)-2-氰基丙烷、2，2’-偶氮二[2-甲基-n-(1，1)-二(羥基甲基)-2-羥乙基]丙酰胺、2，2’-偶氮二[2-甲基-n-羥乙基)]-丙酰胺、2，2’-偶氮二(n，n’-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二(n，n’-二亞甲基異丁基胺)、2，2’-偶氮二(2-甲基-n-[1，1-二(羥基甲基)-2-羥乙基]丙酰胺)、2，2’-偶氮二(2-甲基-n-[1，1-二(羥基甲基)乙基]丙酰胺)、2，2’-偶氮二[2-甲基-n-(2-羥乙基)丙酰胺]、2，2’-偶氮二(異丁酰胺)二水合物、2，2’-偶氮二(2，2，4-三甲基戊烷)、2，2’-偶氮二(2-甲基丙烷)、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化辛酸叔丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔戊酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二異丙苯、過氧化二苯甲酰、過氧化二月桂酰、過氧化二硫酸鉀、過氧化二硫酸銨、連二次硝酸二叔丁酯、連二次硝酸二異丙苯酯。在一個實施例中，熱引發(fā)劑選自在適度高溫下生成自由基的引發(fā)劑，例如，月桂基過氧化物、過氧化苯甲酰、過碳酸異丙酯、偶氮二異丁腈、它們的組合等。氧化還原引發(fā)劑的例子包括以下氧化劑和還原劑的組合：氧化劑：過氧化二硫酸鉀、過氧化氫、叔丁基過氧化氫。還原劑：鐵(ii)、鈦(iii)、硫代亞硫酸鉀、硫酸氫鉀。在一個實施例中，引發(fā)劑選自在反應(yīng)介質(zhì)或單體混合物中具有必要溶解度并在聚合反應(yīng)條件下具有合適的自由基量子產(chǎn)率的光引發(fā)劑。例子包括苯偶姻衍生物、二苯甲酮、?；⒀趸?、和光氧化還原體系。在另一個實施例中，引發(fā)劑選自可見光引發(fā)劑，所述可見光引發(fā)劑選自1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、二(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4-4-三甲基戊基氧化膦(dmbapo)、二(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦(irgacure819)、2，4，6-三甲基芐基二苯基氧化膦、和2，4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅰ⒈脚家黾谆?、和莰醌與4-(n，n-二甲基氨基)苯甲酸乙酯的組合、它們的組合等。在另一個實施例中，引發(fā)劑包含至少一種含氧化膦的光引發(fā)劑，并在另一個實施例中，包含二(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦。當(dāng)使用光引發(fā)劑時，利用所選光引發(fā)劑的激活波長內(nèi)的輻射來照射反應(yīng)混合物?？稍谌芤?、懸浮液或乳液中以分批、連續(xù)或補料方式進(jìn)行聚合反應(yīng)。在一個實施例中，該方法通過將聚合劑添加到包含鏈轉(zhuǎn)移劑的反應(yīng)混合物中來進(jìn)行。其它條件可被使用并且在本領(lǐng)域中為已知的。本文提供的共聚物可通過已知的方式進(jìn)行純化，例如，溶劑沉淀和/或后續(xù)的溶劑萃取、或者通過滲析或相關(guān)的技術(shù)(例如但不限于正切流動過濾(tff))。在使用raft聚合反應(yīng)并且使用前不除去raft劑的一些實施例中，raft聚合劑保持在wsc聚合物的末端處。raft聚合劑不是熱穩(wěn)定或水解穩(wěn)定的，因此本發(fā)明的實施例的有益效果在于raft聚合劑處于末端，因為它們可易于在結(jié)合到聚合物基材中之前被裂解或置換。作為另外一種選擇，raft聚合劑可保留在wsc聚合物上并且在結(jié)合到聚合物基材的過程中或在使用過程中(如果raft和/或其降解產(chǎn)物為無毒的、非刺激性的)被裂解。在一個實施例中，在將wsc聚合物結(jié)合到基材或有待與基材接觸的溶液中之前除去raft聚合劑。用于除去端基的合適方法包括但不限于與胺反應(yīng)，例如，us7109276、us6794486、us7807755、us2007232783、us2010137548、us5385996、和us5874511中所公開的。在一些實施例中，也可使用其它端基去除技術(shù)，例如，熱分解或自由基還原。在一個實施例中，wsc聚合物具有上文的式i中所示的結(jié)構(gòu)。在另一個實施例中，wsc聚合物可利用常規(guī)的自由基反應(yīng)來形成。在此實施例中，嵌段共聚物可通過至少一種親水性單體與偶氮型大分子引發(fā)劑的自由基反應(yīng)來形成。疏水性或部分疏水性的基材本文所公開的wsc聚合物可與多種疏水性的、部分疏水性的、親水性的、或兩親性的基材非共價締合，例如，由下述物質(zhì)形成的聚合物制品：聚硅氧烷、有機硅水凝膠、常規(guī)水凝膠、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚四氟乙烯、玻璃、金屬、以及它們的混合物和共聚物等。如果包含在水溶性交聯(lián)共聚物內(nèi)的官能團(tuán)與存在于給定基材上或內(nèi)部的官能團(tuán)具有足夠的親和力，則發(fā)生締合。可進(jìn)行處理以與本發(fā)明的共聚物締合的基材的例子包括用于以下基材的聚合物和金屬：植入式裝置、縫合線、接枝基材、淚點塞、導(dǎo)管、支架、傷口敷料、外殼器械、眼科裝置等。至少部分疏水性的聚合物基質(zhì)的附加例子包括高度交聯(lián)的超高分子量聚乙烯(uhmwpe)，其用于植入式裝置，例如，所制備的關(guān)節(jié)置換件，所述超高分子量聚乙烯(uhmwpe)通常具有至少約400,000、并在一些實施例中約1,000,000至約10,000,000的分子量，如通過基本上為0的熔融指數(shù)(astmd-1238)和大于8并在一些實施例中在約25與30之間的低比重而限定。適于用作縫合線和傷口敷料制備中的紗線的吸收性聚合物包括但不限于脂族聚酯，其包括但不限于以下單體的均聚物和共聚物及其聚合物共混物：丙交酯(其包括乳酸、d-丙交酯、1-丙交酯和內(nèi)消旋丙交酯)、乙交酯(包括乙醇酸)、ε-己內(nèi)酯、對二氧雜環(huán)己酮(1，4-二氧雜環(huán)己烷-2-酮)、三亞甲基碳酸酯(1，3-二氧雜環(huán)己烷-2-酮)、三亞甲基碳酸酯的烷基衍生物、δ-戊內(nèi)酯、β-丁內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、ε-癸內(nèi)酯、羥基丁酸酯、羥基戊酸酯、1，4-二氧雜環(huán)庚烷-2-酮(包括其二聚體1，5，8，12-四氧雜環(huán)十四烷-7，14-二酮)、1，5-二氧雜環(huán)庚烷-2-酮、6，6-二甲基-1，4-二氧雜環(huán)己烷-2-酮。非吸收性聚合物材料例如但不限于聚酰胺(聚己二酰己二胺(尼龍66)、聚癸二酰己二胺(尼龍610)、聚己酰胺(尼龍6)、聚十二酰胺(尼龍12)和聚六亞甲基間苯二甲酰胺(尼龍61)、它們的共聚物和共混物)、聚酯(如，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁酯、它們的共聚物和共混物)、含氟聚合物(如，聚四氟乙烯共聚物和聚偏二氟乙烯)、聚烯烴(如，聚丙烯，包括全同立構(gòu)和間同立構(gòu)聚丙烯及其共混物，以及主要由與雜同立構(gòu)聚丙烯共混的全同立構(gòu)或間同立構(gòu)聚丙烯構(gòu)成的共混物(例如1985年12月10日公布的轉(zhuǎn)讓給ethicon，inc.的美國專利4,557,264中所描述的，所述專利據(jù)此以引用方式并入)以及聚乙烯(例如1985年12月10日公布的轉(zhuǎn)讓給ethicon，inc.的美國專利4,557,264中所描述的，所述專利據(jù)此以引用方式并入))，以及它們的組合。淚點塞的主體可由任何合適的生物相容性聚合物制成，包括但不限于有機硅、有機硅共混物、有機硅共聚物(例如，phema(聚羥乙基甲基丙烯酸酯)、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮和甘油的親水性單體)等。其它合適的生物相容性材料包括例如氟化聚合物，例如，聚四氟乙烯(“ptfe”)、聚偏二氟乙烯(“pvdf”)、和特氟?。痪郾?；聚乙烯；尼龍；和乙烯-乙烯醇(“eva”)。超聲外科器械的聚合物部件可由聚酰亞胺、氟化乙烯丙烯(fep特氟隆)、ptfe特氟隆、有機硅橡膠、epdm橡膠制成，其中的任何一種均可填充諸如特氟隆或石墨之類的材料、也可不填充。例子在us20050192610和us6458142中有所公開。對于這些實施例而言，可將wsc聚合物與使至少部分疏水性的聚合物基質(zhì)溶脹的溶劑進(jìn)行混合，并且隨后與聚合物基質(zhì)進(jìn)行接觸。在一個實施例中，使wsc聚合物與預(yù)成形制品締合，所述預(yù)成形制品包括有機硅眼科裝置(例如，鏡片或淚點塞)、有機硅水凝膠制品(例如，有機硅水凝膠鏡片)。水溶性交聯(lián)共聚物中的親水性基團(tuán)與預(yù)成形制品上或內(nèi)部的互補基團(tuán)締合。在此實施例中，將共聚物溶解在也使基材溶脹的溶劑中。使聚合物基材與包含共聚物的溶液接觸。當(dāng)基材為有機硅水凝膠制品(例如，接觸鏡片)時，合適的溶劑包括潤濕溶液、儲存溶液和清潔溶液。以此實施例為例，將有機硅水凝膠鏡片放置在包含共聚物的潤濕溶液中?；谌芤褐械娜拷M分計，存在于溶液中的共聚物的量介于約0.001％和約10％之間，在一些實施例中，介于約0.005％和約2％之間，在其它實施例中，介于約0.01％和約0.5重量％之間。潤濕溶液可為用于儲存接觸鏡片的任何水性溶液。典型溶液包括但不限于鹽水溶液、其它緩沖溶液和去離子水。優(yōu)選的水性溶液為包含鹽(包括但不限于氯化鈉、硼酸鈉、磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉或它們的相應(yīng)鉀鹽)的鹽水溶液。這些成分一般組合形成包含酸及其共軛堿的緩沖溶液，使得添加酸和堿僅引起ph相對小的變化。緩沖溶液還可用于清潔或處理接觸鏡片。當(dāng)本發(fā)明的溶液用于清潔、處理、或護(hù)理接觸鏡片時，此類溶液可包含可用于其的附加組分，例如，粘度調(diào)節(jié)劑、抗微生物劑、潤濕劑、防粘劑、防腐劑、聚合電解質(zhì)、穩(wěn)定劑、螯合劑、抗氧化劑、它們的組合等。附加組分的例子包括2-(n-嗎啉)乙磺酸(mes)、氫氧化鈉、2，2-二(羥基甲基)-2，2’，2”-次氮基三乙醇、正-三(羥甲基)甲基-2-氨基乙磺酸、檸檬酸、檸檬酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、乙酸、乙酸鈉、乙二胺四乙酸等、以及它們的組合。優(yōu)選地，溶液為硼酸鹽緩沖鹽水溶液或磷酸鹽緩沖鹽水溶液。wsc聚合物還可利用有機溶劑(存在或不存在作為共溶劑的水)與鏡片締合。在一個實施例中，有機溶劑用于使醫(yī)療裝置(如，接觸鏡片醫(yī)療裝置)溶脹并且溶解wsc聚合物以使其可被吸入?？蛇x擇合適的溶劑以使醫(yī)療裝置溶脹、溶解嵌段共聚物、或這兩者。在另一個實施例中，溶劑也可為生物相容性的，以便簡化制造。使基材在足以結(jié)合潤滑和潤濕有效量的wsc聚合物的條件下與wsc聚合物接觸。如本文所用，潤滑有效量為賦予一定程度的潤滑性所必需的量，這種潤滑性在使用裝置時可用手感覺到(例如，在手指間摩擦裝置)。另外，如本文所用，潤濕有效量為賦予鏡片一定程度的增加潤濕性所必需的量，這種潤濕性通過已知的接觸角測量技術(shù)(即，座滴法、俘泡法或動態(tài)接觸角測量)測得。已發(fā)現(xiàn)，在一個實施例中，在所述裝置為軟性接觸鏡片的情況下，少至50ppm的wsc聚合物量就提供改善的鏡片“觸感”和減小的表面接觸角，如通過座滴法所測得。在加工包裝溶液、儲存溶液、或清潔溶液中，大于約50ppm以及更優(yōu)選地大于約100ppm的wsc聚合物量將更顯著地改善觸感。因此，在此實施例中，包含在溶液中的wsc聚合物的濃度可為至多約50,000ppm，在一些實施例中，介于約10和5000ppm之間，并且在一些實施例中，介于約10和約2000ppm之間。在一個實施例中，包含嵌段共聚物的溶液不含可見的濁度(澄清)?？蓪Πb好的鏡片進(jìn)行熱處理，以增加滲透并纏結(jié)在鏡片中的wsc聚合物的量。合適的熱處理包括但不限于常規(guī)常規(guī)的熱滅菌循環(huán)，其包括在約120℃的溫度下保持約20分鐘的時間并且可在高壓釜中進(jìn)行。如果不使用熱滅菌，可單獨對包裝好的鏡片進(jìn)行熱處理。用于單獨熱處理的合適溫度包括至少約40℃，并且優(yōu)選地介于約50℃和溶液的沸點之間。合適的熱處理時間包括至少約10分鐘，并且在一些實施例中，約10至約30分鐘。應(yīng)當(dāng)理解，較高的溫度將需要較短的處理時間。本發(fā)明的有益效果在于可在單個步驟中執(zhí)行使wsc聚合物與所需基材締合的步驟，且無需預(yù)處理、共價反應(yīng)、或接合層。然而，在一些實施例中，期望使基材/wsc聚合物構(gòu)造與包含質(zhì)子受體基團(tuán)的附加聚合物或納米粘膠接觸以形成層狀涂層。附加聚合物可為直鏈的、支化的、或交聯(lián)的，并且可具有位于聚合物末端處或聚合物中的締合基團(tuán)。每個附加聚合物包括能夠與包含在前層的聚合物中的基團(tuán)締合或反應(yīng)的基團(tuán)。可應(yīng)用wsc和第二聚合物的若干交替層。包括質(zhì)子受體基團(tuán)的聚合物的例子包括但不限于聚-n-乙烯基吡咯烷酮、聚-n-乙烯基-2-哌啶酮、聚-n-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、聚-n-乙烯基-3-甲基-2-己內(nèi)酰胺、聚-n-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、聚-n-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、聚-n-乙烯基-4-甲基-2-己內(nèi)酰胺、聚-n-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、和聚-n-乙烯基-4，5-二甲基-2-吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、聚-n-n-二甲基丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚環(huán)氧乙烷、聚-2-乙基-唑啉、肝素多糖、多糖、它們的混合物和共聚物(包括嵌段或無規(guī)的、支化的、多鏈的、梳狀的、或星形的)?？墒褂镁?n-乙烯基吡咯烷酮(pvp)和聚-n-n-二甲基丙烯酰胺的聚合物和共聚物。第二溶液可為用于使基材與wsc聚合物接觸的上述溶液中的任何一種。存在于溶液中的至少一種第二聚合物的濃度可為至多約50,000ppm、介于約10和5000ppm之間、或介于約10和約2000ppm之間。由于兩種聚合物均為非離子的，則可在介于約6和8之間的ph下并且在一些實施例中在約7的ph下來進(jìn)行附加處理步驟。許多有機硅水凝膠材料為已知的并且可進(jìn)行使用，包括但不限于senofilcon、galyfilcon、lotrafilcona和lotrafilconb、delefilcon、balafilcon、comfilcon、osmofilcon、enfilcon、filconii、filconiv等。幾乎任何有機硅水凝膠聚合物均可利用本文提供的wsc聚合物進(jìn)行處理，包括但不限于us6,637,929、wo03/022321、wo03/022322、us5,260,000、us5,034,461、us6,867,245、wo2008/061992、us5,760,100、us7,553,880、us20100048847、和us2006/0063852中所公開的那些?？蓪㈩愃频姆椒ㄓ糜谟捎袡C硅水凝膠之外的聚合物制成的基材。主要的變化將為溶劑的選擇，所述溶劑應(yīng)溶解親水性聚合物并且使基材溶脹或使wsc聚合物收縮或緊密。可使用溶劑的混合物，如果需要，也可包括附加組分，例如表面活性劑。例如，在制品為有機硅制品(例如，有機硅接觸鏡片或有機硅淚點塞)的情況下，可將wsc聚合物溶解在溶劑(例如，脂族醇、水、以及它們的混合物)中。具體的例子包括上文所述的濃度下的異丙醇、正丙醇等。在另一個實施例中，wsc聚合物可包含在制備聚合物制品的反應(yīng)混合物中。在這樣的實施例中，wsc聚合物的有效量可包括全部鏡片組分總重量的約0.1％至50％的量，其中約1％至20％的量為優(yōu)選的，并且約2％至15％的量為最優(yōu)選的。例如，在制品為有機硅水凝膠接觸鏡片的情況下，在具有一種或多種含有機硅的組分和一種或多種親水性組分的接觸鏡片反應(yīng)混合物中可包含至多約20重量％的wsc聚合物。用于制備本文所公開的聚合物的含有機硅的組分和親水性組分可為現(xiàn)有技術(shù)中用于制備有機硅水凝膠的任何已知組分。這些術(shù)語，具體地講，含有機硅的組分和親水性組分，不是互相排斥的，這在于含有機硅的組分可以是略為親水的，而親水性組分可包含一些有機硅，因為含有機硅的組分可具有親水性基團(tuán)，而親水性組分可具有有機硅基團(tuán)。本文提供的共聚物的一個優(yōu)點是，在wsc聚合物由raft形成的實施例中，可易于根據(jù)所選擇制品的制造要求來控制分子量(mw)和分子量分布(mwd)。例如，在將wsc聚合物結(jié)合到低粘度反應(yīng)性單體混合物(例如，用于形成澆鑄模塑的接觸鏡片的那些)內(nèi)的一個實施例中，嵌段共聚物的mw可保持低于約100,000g/mol。在一個實施例中，在使用可控聚合的情況下，ζ-主鏈的多分散性小于約1.3。ζ-簇將具有大于1.3的多分散性。與市售的聚合物(例如pvp)相比，具有較低mw的wsc聚合物允許添加更高濃度的根據(jù)本發(fā)明的實施例的wsc聚合物。常規(guī)聚合物(例如pvp)具有較高的多分散性，這可導(dǎo)致極粘稠的單體混合物，從而往往會因粘性而產(chǎn)生加工問題。使用raft來制備本發(fā)明的wsc聚合物允許形成納米級凝膠且不會形成宏觀膠凝的聚合物。除此之外，當(dāng)與具有相等分子量的相同直鏈聚合物相比時，此類納米凝膠顯示具有顯著較低的粘度。如上所述，具有低粘度的高分子量聚合物可有利于多種處理應(yīng)用，包括最小化給定反應(yīng)性單體混合物制劑的粘度和粘性。含有機硅的組分是指在單體、大分子單體、或預(yù)聚物中含至少一個[-si-o-]基團(tuán)的組分。在一個實施例中，si和所連接的o在含有機硅的組分中的含量大于20重量％，并且在另一個實施例中，大于含有機硅的組分的總分子量的30重量％?？捎玫暮袡C硅的組分包括可聚合的官能團(tuán)，例如，(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、n-乙烯基內(nèi)酰胺、n-乙烯基酰胺、和苯乙烯基官能團(tuán)?？墒褂玫暮袡C硅的組分的例子可見于美國專利no.3,808,178、no.4,120,570、no.4,136,250、no.4,153,641、no.4,740,533、no.5,034,461、no.5,760,100、no.4,139,513、no.5,998,498、us2006/0063852、和5,070,215，以及ep080539中。本文引用的所有專利均全文以引用方式并入本文。這些參考文獻(xiàn)公開了烯屬含有機硅組分的多個例子。合適的含有機硅的組分包括具有下式的化合物：其中r2獨立地選自一價反應(yīng)性基團(tuán)、一價烷基基團(tuán)、或一價芳基基團(tuán)，上述任何基團(tuán)還可包括選自羥基、氨基、氧雜、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酸酯基、碳酸酯基、鹵素或它們的組合的官能團(tuán)；并且一價硅氧烷鏈含有1至100個sio重復(fù)單元，所述重復(fù)單元還可以包含選自烷基、羥基、氨基、氧雜基、羧基、烷基羧基、烷氧基、酰氨基、氨基甲酸酯基、鹵素或其組合的官能團(tuán)；其中b＝0至500，其中應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)b不為0時，b為眾數(shù)等于指定值的分布；其中至少一個r2包含一價反應(yīng)基團(tuán)，并且在一些實施例中，1至3個r2包含一價反應(yīng)性基團(tuán)。如本文所用，“一價活性基團(tuán)”為可經(jīng)歷自由基和/或陽離子聚合的基團(tuán)。自由基反應(yīng)性基團(tuán)的非限制性例子包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯基、乙烯基、乙烯基醚、取代的或未取代的c1-6烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、c1-6烷基(甲基)丙烯酰胺、n-乙烯基內(nèi)酰胺、n-乙烯基酰胺、c2-12烯基、c2-12烯基苯基、c2-12烯基萘基、c2-6烯基苯基、c1-6烷基、o-乙烯基氨基甲酸酯、以及o-乙烯基碳酸酯。所述c1-6烷基上的合適取代基包括醚、羥基、羧基、鹵素、以及它們的組合。陽離子反應(yīng)基團(tuán)的非限制性例子包括乙烯基醚或環(huán)氧基團(tuán)以及它們的混合物。在一個實施例中，自由基反應(yīng)基團(tuán)包括(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰胺、以及它們的混合物。合適的一價烷基和芳基基團(tuán)包括未取代的一價c1-c6烷基基團(tuán)，并且在一些實施例中，c1-c4烷基基團(tuán)、c6-c14芳基基團(tuán)，例如取代的和未取代的甲基、乙基、丙基、丁基、2-羥丙基、丙氧基丙基、聚氧乙烯丙基、它們的組合等。在一個實施例中，r2選自可未由或由羥基、亞烷基醚、或它們的組合取代的c1-6烷基(甲基)丙烯酸酯和c1-6烷基(甲基)丙烯酰胺。在另一個實施例中，r2選自可任選地由羥基、亞烷基醚、或它們的組合取代的丙基(甲基)丙烯酸酯和丙基(甲基)丙烯酰胺。在一個實施例中，b為0，一個r2為一價反應(yīng)性基團(tuán)，并且至少3個r1選自具有1至16個碳原子的一價烷基，并且在另一個實施例中，選自具有1至6個碳原子的一價烷基。本實施例的硅氧烷組分的非限制性例子包括2-甲基-2-羥基-3-[3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基硅烷基)氧基]二硅氧烷基]丙氧基]丙酯(“sigma”)、2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基丙基-三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(“tris”)、3甲基丙烯酰氧基丙基雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷以及3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷。在另一個實施例中，b為2至20、3至15，或者在一些實施例中為3至10；至少一個末端r2包含一價反應(yīng)基團(tuán)，剩余的r2選自具有1至16個碳原子的一價烷基基團(tuán)，在另一個實施例中，選自具有1至6個碳原子的一價烷基基團(tuán)。在另一個實施例中，b為3至15，一個末端r2包括選自取代的或未取代的c1-6烷基(甲基)丙烯酸酯、取代的或未取代的c1-6烷基(甲基)丙烯酰胺的一價反應(yīng)性基團(tuán)，另一個末端r2包括具有1至6個碳原子的一價烷基基團(tuán)，并且剩余的r2包括具有1至3個碳原子的一價烷基基團(tuán)。此實施例的有機硅組分的非限制性例子包括(單-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基)-丙醚封端的聚二甲基硅氧烷(400-1000mw))(“oh-mpdms”)、一甲基丙烯酰氧基丙基封端的一正丁基封端的聚二甲基硅氧烷(800-1000mw)(“mpdms”)、n-(2，3-二羥基丙烷)-n’-(丙基四(二甲基硅氧基)二甲基丁基硅烷)丙烯酰胺、具有式(s1)至(s6)的甲基丙烯酰胺有機硅；在另一個實施例中，b為5至400或10至300，兩個末端r1包含一價反應(yīng)性基團(tuán)并且剩余的r2獨立地選自具有1至18個碳原子的一價烷基，所述一價烷基在碳原子之間可具有醚鍵并且還可包含鹵素。在另一個實施例中，1至4個r2包含乙烯基碳酸酯或如下式所示的乙烯基氨基甲酸酯：其中：y代表o、s或nh；r代表氫或甲基；并且q為0或1。含有機硅的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯單體具體包含：1，3雙[4(乙烯氧基羰基氧基)丁1基]四甲基二硅氧烷；3(乙烯氧基羰基硫基)丙基[三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷]；3[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯；3[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯；碳酸三甲基甲硅烷基乙基乙烯酯；碳酸三甲基甲硅烷基甲基乙烯酯，并且在期望生物醫(yī)療裝置的模量在約200以下的情況中，只有一個r2應(yīng)包含一價活性基團(tuán)，并且剩余的r2基團(tuán)中不超過兩個將包含一價硅氧烷基團(tuán)。在一個需要有機硅水凝膠的實施例中，所述鏡片將由反應(yīng)混合物制成，其中基于制備聚合物的反應(yīng)性單體組分的總重量計，反應(yīng)性混合物包含至少約20重量％，并且在一些實施例中約20重量％至70重量％的含有機硅的組分。另一類包含有機硅的組分包括以下式的聚氨酯大分子單體：(*d*a*d*g)a*d*d*e1；e(*d*g*d*a)a*d*g*d*e1或；e(*d*a*d*g)a*d*a*d*e1式xii-xiv其中：d代表具有6至30個碳原子的烷二基、烷基環(huán)烷二基、環(huán)烷二基、芳二基或烷基芳二基，g代表具有1至40個碳原子并且主鏈中可包含醚、硫代鍵或胺鍵的烷二基、環(huán)烷二基、烷基環(huán)烷二基、芳二基或烷基芳二基；*代表氨基甲酸酯或脲基鍵；a為至少1；a代表下式的二價聚合基：r17獨立地代表具有1至10個碳原子并且碳原子之間可以包含醚鍵的烷基或氟代烷基基團(tuán)；v為至少1；并且n提供400至10,000的部分重量；e和e1的每一個獨立地代表可聚合的不飽和有機基，其用下式表示：其中：r12為氫或甲基；r13為氫、具有1至6個碳原子的烷基，或-co-y-r11基，其中y為-o-、-s-或-nh-；r11為c1-6一價烷基，并且在一些實施例中，為未取代的c1-3烷基；r14為具有1至12個碳原子的二價基團(tuán)；x代表-co-或-oco-；z代表-o-或-nh-；ar代表具有6至30個碳原子的芳基；w為0至6；x為0或1；y為0或1；并且z為0或1。在一個實施例中，含有機硅的組分包括由下式表示的聚氨酯大分子單體：其中r16為移除異氰酸酯基團(tuán)之后的二異氰酸酯的雙基，例如異佛爾酮二異氰酸酯的雙基；a為1-5，d為3-4，并且c為10-200或10-100。另一種合適的含有機硅的大分子單體為由氟代醚、羥基封端的聚二甲基硅氧烷、異佛爾酮二異氰酸酯和甲基丙烯酸異氰基乙酯反應(yīng)形成的式xviii的化合物(其中f+g為10至30范圍內(nèi)的數(shù)值，并且h為20-30范圍內(nèi)、22-26范圍內(nèi)、或25的數(shù)值)。適用的其它含有機硅的組分包括描述于wo96/31792中的那些，例如含有聚硅氧烷、聚亞烷基醚、二異氰酸酯、聚氟代烴、聚氟醚和多糖基團(tuán)的大分子單體。另一類合適的含有機硅的組分包括通過gtp制備的含有機硅的大分子單體，例如，美國專利no.5,314,960；no.5,331,067；no.5,244,981；no.5,371,147；和no.6,367,929中所公開的那些。美國專利no.5,321,108、no.5,387,662、和no.5,539,016描述了具有極性氟化接枝或側(cè)基的聚硅氧烷，其中極性氟化接枝或側(cè)基具有連接到末端二氟代碳原子的氫原子。us2002/0016383描述了含醚鍵和硅氧烷鍵的親水性硅氧烷基甲基丙烯酸酯以及含聚醚和聚硅氧烷基團(tuán)的可交聯(lián)單體。上述任何聚硅氧烷也可用作含有機硅的組分。在其中需要小于約120psi的模量的本發(fā)明的一個實施例中，鏡片中所用的含有機硅的組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的大部分應(yīng)該僅含有一個可聚合的官能團(tuán)(“單官能的含有機硅的組分”)。在該實施例中，為了確保氧氣傳遞率和模量的所需平衡，優(yōu)選的是所有具有超過一個可聚合的官能團(tuán)的組分(“多官能組分”)構(gòu)成反應(yīng)性組分的不超過10mmol/100g，優(yōu)選構(gòu)成反應(yīng)性組分的不超過7mmol/100g。在另一個實施例中，反應(yīng)混合物基本上不含包括三甲基硅氧基基團(tuán)的含有機硅的組分?；谌糠磻?yīng)性組分計，含有機硅的組分可以至多約85重量％，在一些實施例中約10至約80重量％，并且在其它實施例中約20至約70重量％的量存在。親水性組分包括與剩余反應(yīng)性組分結(jié)合時能夠為所得鏡片提供至少約20％并且在一些實施例中至少約25％的水含量的那些。合適的親水性組分包括親水性單體、預(yù)聚物和聚合物，并且基于全部反應(yīng)性組分的重量計，可以約10至約60重量％、在一些實施例中約15至約50重量％、并且在其它實施例中約20至約40重量％的量存在?？捎糜谥苽渚酆衔锏挠H水性單體具有至少一個可聚合雙鍵和至少一個親水性官能團(tuán)。可聚合雙鍵的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、富馬酸、馬來酸、苯乙烯基、異丙烯基苯基、o-乙烯基碳酸酯、o-乙烯基氨基甲酸酯、烯丙基、o-乙烯基乙酰基、以及n-乙烯基內(nèi)酰胺和n-乙烯基酰氨基雙鍵。此類親水性單體自身可用作交聯(lián)劑?！氨┧犷悺被颉昂┧帷钡膯误w為包含丙烯酸基團(tuán)的那些單體其中r為h或ch3，r4為h，c1-3為未取代的烷基或羰基，并且q為o或n，所述單體還已知易于聚合，例如，n，n-二甲基丙烯酰胺(dma)、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、2-羥乙基甲基丙烯酰胺、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、以及它們的混合物等?？山Y(jié)合到水凝膠內(nèi)的親水性含乙烯基單體包括單體，例如n-乙烯基內(nèi)酰胺(如n-乙烯基吡咯烷酮(nvp))、n-乙烯基-2-哌啶酮、n-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、n-乙烯基-3-甲基-2-己內(nèi)酰胺、n-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、n-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、n-乙烯基-4-甲基-2-己內(nèi)酰胺、n-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-4，5-二甲基-2-吡咯烷酮)；n-乙烯基-n-甲基乙酰胺、n-乙烯基-n-乙基乙酰胺、n-乙烯基-n-乙基甲酰胺、n-乙烯基甲酰胺、n-2-羥乙基乙烯基氨基甲酸酯、n-羧基-β-丙氨酸n-乙烯基酯、乙烯基咪唑，其中在一個實施例中nvp為優(yōu)選的?？墒褂玫母郊佑H水性單體包括丙烯酰胺、n，n-二(2-羥乙基)丙烯酰胺、丙烯腈、n-異丙基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基唑啉、n-(2-羥丙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸膽堿、3-(二甲基(4-乙烯基芐基)銨基)丙烷-1-磺酸酯(dmvbaps)、3-((3-丙烯酰胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(ampdaps)、3-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(mampdaps)、3-((3-(丙烯酰氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(apdaps)、甲基丙烯酰氧基)丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯(mapdaps)、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基-n-甲基丙酰胺、n-乙烯基-n-甲基-2-甲基丙酰胺、n-乙烯基-2-甲基丙酰胺、n-乙烯基-n，n’-二甲基脲等、以及它們的混合物。在一個實施例中，合適的親水性單體包括n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸膽堿、(甲基)丙烯酸、n，n-二甲基丙烯酰胺、n-羥丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸單甘油酯、2-羥乙基丙烯酰胺、二羥乙基丙烯酰胺、和2，3-二羥丙基(甲基)丙烯酰胺等、以及它們的混合物。在一些實施例中，親水性單體還可包含帶電荷的單體，包括但不限于甲基丙烯酸、丙烯酸、3-丙烯酰胺基丙酸(aca1)、4-丙烯酰胺基丁酸、5-丙烯酰胺基戊酸(aca2)、3-丙烯酰胺基-3-甲基丁酸(amba)、n-乙烯基氧基羰基-α-丙氨酸、n-乙烯基氧基羰基-β-丙氨酸(vinal)、2-乙烯基-4，4-二甲基-2-唑啉-5-酮(vdmo)、反應(yīng)性磺酸鹽，包括2-(丙烯酰胺基)-2-甲基丙烷磺酸鈉(amps)、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸鉀鹽、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸鈉鹽、雙3-磺基丙基衣康酸二鈉、雙3-磺基丙基衣康酸二鉀、乙烯基磺酸鈉鹽、乙烯基磺酸鹽、苯乙烯磺酸鹽、甲基丙烯酸乙磺酸鹽、以及它們的組合等?？墒褂玫钠渌H水性單體包括一個或多個末端羥基基團(tuán)由包含可聚合雙鍵的官能團(tuán)取代的聚氧乙烯多元醇。例子包括一個或多個末端羥基基團(tuán)由包含可聚合雙鍵的官能團(tuán)取代的聚乙二醇。例子包括聚乙二醇，其與一摩爾當(dāng)量或多摩爾當(dāng)量的封端基團(tuán)(例如，甲基丙烯酸異氰根合乙酯(“iem”)、甲基丙烯酸酸酐、甲基丙烯酰氯、乙烯基苯甲酰氯等)反應(yīng)以產(chǎn)生聚乙烯多元醇，所述聚乙烯多元醇具有具有通過連接部分(例如氨基甲酸酯或酯基)鍵合到聚乙烯多元醇的一個或多個末端可聚合的烯屬基團(tuán)。另外的例子為公開于美國專利no.5,070,215中的親水性乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯單體、以及以及公開于美國專利no.4,190,277中的親水性惡唑酮單體。其它合適的親水性單體對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。在一個實施例中，可結(jié)合到本文所公開的聚合物內(nèi)的親水性單體包括如下親水性單體，例如，n，n-二甲基丙烯酰胺(dma)、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、2-羥乙基甲基丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮(nvp)、n-乙烯基甲基丙烯酰胺、hema、和單甲基丙烯酸聚乙二醇酯。在另一個實施例中，親水性單體包括dma、nvp、hema、以及它們的混合物。用于形成基材(例如，接觸鏡片)的反應(yīng)性混合物還可包含作為親水性組分的一種或多種聚合物潤濕劑。聚合物潤濕劑可包括本文所公開的水溶性交聯(lián)聚合物、先前公開的潤濕劑、或它們的組合中的一者或多者。如本文所用，用于反應(yīng)混合物中的此類聚合物潤濕劑是指具有不小于約5,000道爾頓的重均分子量的物質(zhì)，其中所述物質(zhì)在結(jié)合到有機硅水凝膠制劑時增加經(jīng)固化的有機硅水凝膠的可潤濕性。在一個實施例中，這些聚合物潤濕劑的重均分子量大于約30,000；在另一個實施例中介于約150,000至約2,000,000道爾頓之間，在另一個實施例中介于約300,000至約1,800,000爾頓之間，并且在另一個實施例中介于約500,000至約1,500,000道爾頓之間。作為另外一種選擇，聚合物潤濕劑的分子量也可利用基于運動粘度測量的k值表示，如encyclopediaofpolymerscienceandengineering，n-vinylamidepolymers，secondedition，vol.17，pgs.198-257，johnwiley&sonsinc(《聚合物科學(xué)和工程百科全書》，“n-乙烯基酰胺聚合物”，第二版，第17卷，第198-257頁，約翰威立國際出版公司)中所述。當(dāng)以此方式表示時，親水性單體具有大于約46并且在一個實施例中介于約46和約150之間的k值?；谒蟹磻?yīng)性組分的總量計，反應(yīng)混合物中的聚合物潤濕劑的合適量為約1重量％至約20重量％，在一些實施例中為約5重量％至約20重量％，并且在其它實施例中為約6重量％至約17重量％。聚合物潤濕劑的例子包括但不限于聚酰胺、聚內(nèi)酯、聚酰亞胺、聚內(nèi)酰胺，以及官能化的聚酰胺、聚內(nèi)酯、聚酰亞胺、聚內(nèi)酰胺，例如通過使dma與較低摩爾量的羥基官能化單體(如hema)共聚，然后使所得共聚物的羥基基團(tuán)與包含可自由基聚合基團(tuán)的材料(如異氰酸乙酯基甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰氯)反應(yīng)而官能化的dma。還可使用由dma或n-乙烯基吡咯烷酮與甲基丙烯酸縮水甘油酯制成的聚合物潤濕劑。可將甲基丙烯酸縮水甘油酯環(huán)打開以得到可與其它親水性預(yù)聚物結(jié)合用于混合體系中的二醇，以提高反應(yīng)混合物中的組分的相容性。在一個實施例中，聚合物潤濕劑在其主鏈中包含至少一個環(huán)狀部分，例如但不限于環(huán)狀酰胺或環(huán)狀酰亞胺。聚合物潤濕劑包括但不限于聚-n-乙烯基吡咯烷酮、聚-n-乙烯基-2-哌啶酮、聚-n-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、聚-n-乙烯基-3-甲基-2-己內(nèi)酰胺、聚-n-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、聚-n-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、聚-n-乙烯基-4-甲基-2-己內(nèi)酰胺、聚-n-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、和聚-n-乙烯基-4，5-二甲基-2-吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、聚-n-n-二甲基丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚環(huán)氧乙烷、聚-2-乙基-唑啉、肝素多糖、多糖、它們的混合物和共聚物(包括嵌段或無規(guī)的、支化的、多鏈的、梳狀的、或星形的)，其中聚-n-乙烯基吡咯烷酮(pvp)在一個實施例中為尤其優(yōu)選的。還可使用共聚物，例如，pvp的接枝共聚物。用于反應(yīng)混合物中的聚合物潤濕劑還改善醫(yī)療裝置的潤濕性，尤其是體內(nèi)潤濕性。盡管不受任何理論的束縛，但據(jù)信聚合物潤濕劑為氫鍵受體，其在水性環(huán)境中與水形成氫鍵，從而有效地變?yōu)楦哂H水性。不存在水有利于聚合物潤濕劑結(jié)合到反應(yīng)混合物中。除了具體指定的聚合物潤濕劑之外，期望任何聚合物將為可用的，前提條件是當(dāng)將所述聚合物添加到制劑中時，該聚合物(a)基本上不與反應(yīng)混合物發(fā)生相分離，并且(b)為所得固化聚合物網(wǎng)絡(luò)賦予可潤濕性。在一些實施例中，優(yōu)選的是將聚合物潤濕劑在反應(yīng)溫度下溶于稀釋劑中。還可使用相容劑。在一些實施例中，相容性組分可為任何官能化的含有機硅的單體、大分子單體或預(yù)聚物，其在聚合和/或形成最終制品時與所選的親水性組分相容?？衫脀o03/022321中公開的相容性測試來選擇合適的相容劑。在一些實施例中，在反應(yīng)混合物中包含還具有羥基基團(tuán)的有機硅單體、預(yù)聚物、或大分子單體。例子包括3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丙基二(三甲基硅氧基)甲基硅烷、單-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丙基封端的、單-丁基封端的聚二甲基硅氧烷(mw1100)、包括gtp大分子單體的羥基官能化硅氧烷、包括聚二甲基硅氧烷的羥基官能化大分子單體、它們的組合等。在另一個實施例中，聚合物潤濕劑可用作相容性組分。在基材(例如，接觸鏡片)的形成過程中，含羥基組分也可充當(dāng)交聯(lián)劑。相對于制備基材，例如接觸鏡片，通常需要向反應(yīng)混合物添加一種或多種交聯(lián)劑(也稱為交聯(lián)單體)，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯(“egdma”)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(“tmptma”)、甘油三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(其中聚乙二醇優(yōu)選地具有高達(dá)例如約5000的分子量)以及其它聚(甲基)丙烯酸酯(例如，上述包含兩個或更多個末端甲基丙烯酸酯部分的封端聚氧乙烯多元醇)?？砂赐ǔ５牧渴褂脤⒔宦?lián)劑，例如，在反應(yīng)混合物中是每100克反應(yīng)性組分約0.000415mol至約0.0156mol。作為另外一種選擇，如果親水性單體和/或含有機硅的單體充當(dāng)交聯(lián)劑，則將交聯(lián)劑添加到反應(yīng)混合物為任選的。親水單體可充當(dāng)交聯(lián)劑并且當(dāng)存在時不需要向反應(yīng)混合物中添加另外的交聯(lián)劑的例子包括上文所述的包含兩個或更多個末端甲基丙烯酸酯部分的聚氧乙烯多元醇?？沙洚?dāng)交聯(lián)劑，并且當(dāng)存在時，不需要向反應(yīng)混合物添加交聯(lián)性單體的含有機硅單體的例子包括α，ω-雙甲基丙烯酰丙基聚二甲基硅氧烷。反應(yīng)混合物可包含另外的組分，例如但不限于紫外線吸收劑、光致變色化合物、藥物和營養(yǎng)化合物、抗微生物化合物、活性調(diào)色劑、顏料、可共聚和不可聚合的染料、脫模劑、以及它們的組合。通常將反應(yīng)性組分混合在稀釋劑中以形成反應(yīng)混合物。合適的稀釋劑為本領(lǐng)域已知的。適用于有機硅水凝膠的稀釋劑在wo03/022321、us6,020,445中有所公開，它們的公開內(nèi)容以引用方式并入本文。適用于有機硅水凝膠反應(yīng)混合物的稀釋劑的類型包括具有2至20個碳的醇、具有10至20個碳原子的衍生自伯胺和具有8至20個碳原子的羧酸的酰胺。在一些實施例中，優(yōu)選伯醇和叔醇。優(yōu)選的類別包括具有5至20個碳原子的醇和具有10至20個碳原子的羧酸?？墒褂玫木唧w稀釋劑包括1-乙氧基-2-丙醇、二異丙基氨基乙醇、異丙醇、3，7-二甲基-3-辛醇、1-癸醇、1-十二醇、1-辛醇、1-戊醇、2-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、叔戊醇、叔丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-丙醇、1-丙醇、乙醇、2-乙基-1-丁醇、(3-乙酰氧基-2-羥基丙氧基)丙基二(三甲基硅氧基)甲基硅烷、1-叔丁氧基-2-丙醇、3，3-二甲基-2-丁醇、叔丁氧基乙醇、2-辛基-1-十二醇、癸酸、辛酸、十二酸、2-(二異丙基氨基)乙醇、它們的混合物等。優(yōu)選的稀釋劑包括3，7-二甲基-3-辛醇、1-十二醇、1-癸醇、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、3-甲基-3-戊醇、2-戊醇、叔戊醇、叔丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、乙醇、3，3-二甲基-2-丁醇、2-辛基-1-十二醇、癸酸、辛酸、十二酸、它們的混合物等。較優(yōu)選的稀釋劑包括3，7-二甲基-3-辛醇、1-十二醇、1-癸醇、1-辛醇、1-戊醇、1-己醇、2-己醇、2-辛醇、1-十二醇、3-甲基-3-戊醇、1-戊醇、2-戊醇、叔戊醇、叔丁醇、2-丁醇、1-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3，3-二甲基-2-丁醇、2-辛基-1-十二醇、它們的混合物等。用于不含有機硅的反應(yīng)混合物的合適稀釋劑包括丙三醇、乙二醇、乙醇、甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、聚乙二醇、聚丙二醇、低分子量pvp(例如，us4,018,853、us4,680,336、和us5,039,459公開的那些，包括但不限于二元醇的硼酸酯)、它們的組合等?？墒褂孟♂寗┑幕旌衔铩；诜磻?yīng)性混合物中全部組分的總重量計，稀釋劑的用量可為至多約55％。更優(yōu)選地，基于反應(yīng)性混合物中全部組分的總重量計，稀釋劑的用量小于約45重量％，更優(yōu)選地在約15與約40重量％之間。聚合引發(fā)劑優(yōu)選地包含在用于形成基材(例如，接觸鏡片)的反應(yīng)混合物中。聚合引發(fā)劑的例子包括在適度高溫下生成自由基的化合物(例如，過氧化月桂酰、過氧化苯甲酰、過碳酸異丙酯、偶氮二異丁腈等)、以及光引發(fā)劑體系(例如芳族α-羥基酮、烷氧基氧代苯偶姻、苯乙酮、酰基氧化膦、二酰基氧化膦以及叔胺加二酮、它們的混合物)等。光引發(fā)劑的示例性的例子為1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4-4-三甲基戊基氧化膦(dmbapo)、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(irgacure819)、2，4，6-三甲基芐基二苯基氧化膦和2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?、苯偶姻甲酯，和莰醌與4-(n，n-二甲基氨基)苯甲酸乙基酯的組合?？缮藤彨@得的可見光引發(fā)劑體系包括irgacure819、irgacure1700、irgacure1800、irgacure819、irgacure1850(所有均得自cibaspecialtychemicals)和lucirintpo引發(fā)劑(購自basf)。市售的uv光引發(fā)劑包括darocur1173和darocur2959(cibaspecialtychemicals)?？杀皇褂玫倪@些和其它光引發(fā)劑公開于由g.bradley編輯，j.v.crivellok.dietliker的photoinitiatorsforfreeradicalcationic&anionicphotopolymerization，第iii卷，第2版，johnwileyandsons；newyork；1998年，其以引用方式并入本文。在反應(yīng)混合物中使用有效量(例如，基于重量計每100份反應(yīng)單體約0.1份至約2份)的引發(fā)劑以引發(fā)反應(yīng)混合物的光聚合?？扇Q于所用的聚合引發(fā)劑，使用熱或可見光或紫外光或其它方式的適當(dāng)選擇來引發(fā)反應(yīng)混合物的聚合。作為另外一種選擇，引發(fā)可在沒有使用光引發(fā)劑下進(jìn)行，例如，e-照射。然而，當(dāng)使用光引發(fā)劑時，優(yōu)選的引發(fā)劑為雙?；趸?，例如，雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦(irgacure)或1-羥基環(huán)己基苯基酮與雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4-4-三甲基戊基氧化膦(dmbapo)的組合，并且聚合引發(fā)的優(yōu)選方法為可見光。最優(yōu)選的是二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(irgacure)。存在于反應(yīng)混合物中的含有機硅的單體的優(yōu)選范圍為反應(yīng)混合物中反應(yīng)性組分的約5至95重量％，更優(yōu)選地為約30至85重量％，最優(yōu)選地為約45至75重量％。所存在的親水性單體的優(yōu)選范圍為反應(yīng)混合物中反應(yīng)性組分的約5至80重量％，更優(yōu)選地為約10至60重量％，最優(yōu)選地為約20至50重量％。所存在的稀釋劑的優(yōu)選范圍為總反應(yīng)混合物(包括反應(yīng)性和非反應(yīng)性組分)的約2至70重量％，更優(yōu)選地為約5至50重量％，最優(yōu)選地為約15至40重量％。反應(yīng)混合物可通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何方法來形成，例如震動或攪動，并且通過已知的方法用于形成聚合物制品或裝置。例如，生物醫(yī)療裝置可通過將反應(yīng)性組分和稀釋劑與聚合引發(fā)劑混合，并通過適當(dāng)?shù)臈l件固化以形成可隨后通過車床加工、切割等成型為適當(dāng)形狀的產(chǎn)品而制備。作為另外一種選擇，反應(yīng)混合物可被放置在模具中，并隨后固化成適當(dāng)?shù)闹破?。已知多種方法可用于在接觸鏡片制造中加工反應(yīng)混合物，包括旋模成型和靜模鑄造。旋模成型方法公開于美國專利no.3,408,429和no.3,660,545中；并且靜模鑄造方法公開于美國專利no.4，113,224和no.4,197,266中。用于制備接觸鏡片的優(yōu)選方法是通過模塑有機硅水凝膠而實施，該方法是經(jīng)濟(jì)的，并且能夠精確地控制含水鏡片的最終形狀。對于該方法，將反應(yīng)混合物放入具有最終所需有機硅水凝膠，即水-溶脹聚合物的形狀的模具，并且將反應(yīng)混合物經(jīng)受使單體聚合的條件，從而產(chǎn)生最終所需的產(chǎn)品形狀中的聚合物/稀釋劑混合物。然后，利用溶劑處理此聚合物/稀釋劑混合物以除去稀釋劑，并最終用水替代它，從而產(chǎn)生最終尺寸和形狀與原始模制聚合物/稀釋劑制品的尺寸和形狀非常相似的有機硅水凝膠。此方法可用于形成接觸鏡片并且另外在美國專利no.4,495,313；no.4,680,336；no.4,889,664；和no.5,039,459中有所描述，這些專利以引用方式并入本文。生物醫(yī)療裝置并且尤其是眼科鏡片具有使其特別有用的特性的平衡。此類特性包括清晰度、水含量、透氧度和接觸角。結(jié)合至少一種根據(jù)本發(fā)明的實施例的wsc聚合物提供出如下制品，所述制品具有對溶液非常理想的可潤濕性/接觸角、以及改善的生物計量學(xué)性能，如通過減少的脂質(zhì)運載蛋白、脂質(zhì)和粘蛋白吸收水平所證明的。結(jié)合wsc聚合物的有機硅水凝膠接觸鏡片將顯示具有小于約60°，在一些實施例中小于約40°的接觸角，并且使接觸角減小40％，在一些實施例中，減小50％或更多。類脂吸收率可降低50％或更多，并且可制備具有約12μg、10μg、或者甚至5μg或更少的類脂的有機硅水凝膠鏡片。在一個實施例中，生物醫(yī)療裝置為水含量大于約17％，優(yōu)選地大于約20％，并且更優(yōu)選地大于約25％的接觸鏡片。適用于含有機硅的鏡片的透氧度優(yōu)選地大于約40barrer，并且更優(yōu)選地大于約60barrer。在一些實施例中，本發(fā)明的制品具有上述透氧度、水含量和接觸角的組合。上文范圍的所有組合被認(rèn)為是在本發(fā)明的范圍內(nèi)。以下非限制性實例進(jìn)一步地描述了本發(fā)明。在室溫下使用krussdsa-100tm儀器，用去離子水作為探針溶液，通過座滴技術(shù)來測定鏡片的可潤濕性。在去離子水中沖洗待測試的鏡片(3-5/樣品)，以除去殘留的潤濕溶液。將每個測試鏡片放置在用潤濕溶液浸濕的不脫毛擦拭物上。使鏡片的兩個面接觸擦拭物，以除去表面水分，而不干燥鏡片。為了確保適當(dāng)弄平，將鏡片“碗面向下”地放置在接觸鏡片塑性模具上的凸形表面上。將塑性模具和鏡片放置在座滴儀器夾持器上，以確保注射器正確的居中對齊并且確保注射器對應(yīng)于指定的液體。利用dsa100滴形分析軟件在注射器頂端上形成3至4微升的去離子水液滴，以確保液滴遠(yuǎn)離鏡片而懸掛。通過將針頭向下移動使液滴平滑地釋放到鏡片表面上。在滴涂水滴之后立即撤回針。允許液體滴在鏡片上平衡5至10秒并且基于在水滴圖像和鏡片表面之間測得的接觸角來計算接觸角?？砂凑障率龇椒y量水含量：使待測試的鏡片在潤濕溶液中靜置24小時。使用海綿端棉簽從潤濕溶液中取出三個測試鏡片中的每一個，并將其置于已用潤濕溶液潤濕的吸收擦拭物上。使鏡片的兩個面接觸擦拭物。使用鑷子，將測試鏡片置于稱重盤中，并稱重。按照上述方式制備并稱重另外兩組樣品。將盤稱重三次，并且平均值為濕重。通過將樣品盤置于預(yù)熱至60℃的真空烘箱中達(dá)30分鐘，從而測量干重。施加真空，直至達(dá)到至少0.4英寸hg。關(guān)閉真空閥和泵，干燥鏡片四小時。打開放氣閥，使烘箱達(dá)到大氣壓。移出盤并稱重。按下述方式計算水含量：濕重＝盤和鏡片的組合濕重-稱重盤的重量干重＝盤和鏡片的組合干重-稱重盤的重量計算樣品的水含量的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差并記錄。可利用iso18369-4：2006中大體描述的、但具有以下變化的極譜法來測定透氧度(dk)。在含2.1％氧的環(huán)境下進(jìn)行測量。通過為測試室配備以合適比率設(shè)置的氮氣和空氣輸入(例如，1800ml/min的氮氣和200ml/min的空氣)來創(chuàng)造此環(huán)境。利用經(jīng)調(diào)節(jié)的po2來計算t/dk。使用硼酸鹽緩沖鹽水。通過使用加濕的純氮氣環(huán)境而不施加mma鏡片來測量暗電流。在測量之前未吸干鏡片。在測量區(qū)域中堆疊四個具有均一厚度的鏡片，而不是使用具有不同厚度的鏡片。測量具有明顯不同的厚度值的4個樣品的l/dk，并將l/dk相對于厚度作圖。回歸斜率的倒數(shù)為樣品的初步dk。如果樣品的初步dk小于90barrer，則將(1+(5.88(ct(以cm計))))的邊緣校正應(yīng)用到初步l/dk值。如果樣品的初步dk大于90barrer，則將(1+(3.56(ct(以cm計))))的邊緣校正應(yīng)用到初步l/dk值。將4個樣品的經(jīng)邊緣校正的l/dk相對于厚度作圖。回歸斜率的倒數(shù)為樣品的dk。使用弧形傳感器來代替平面?zhèn)鞲衅?。所得的dk值以barrer為單位進(jìn)行記錄?？衫孟铝腥芤汉头椒▉頊y量質(zhì)運載蛋白吸收率。得自牛乳，包含b乳球蛋白(脂質(zhì)運載蛋白)的脂質(zhì)運載蛋白溶液(sigma，l3908)以2mg/ml的濃度溶解于磷酸鹽緩沖鹽水溶液中(sigma，d8662)，用1.37g/l的碳酸氫鈉和0.1g/l的d-葡萄糖來補充。對于每個例子的三個鏡片使用脂質(zhì)運載蛋白溶液測試，并且使用pbs作為對照溶液測試三個。測試鏡片在無菌紗布上吸干以移除潤濕溶液并無菌地轉(zhuǎn)移至無菌的每個凹槽包含2ml的脂質(zhì)運載蛋白溶液的24個凹槽細(xì)胞培養(yǎng)板上(每個凹槽一個鏡片)。每個鏡片被完全浸入溶液中。對照鏡片使用pbs作為浸泡溶液代替脂質(zhì)運載蛋白來制備。包含鏡片浸入在脂質(zhì)運載蛋白溶液的板以及包含對照鏡片浸入在pbs中的板被保鮮膜蒙上以防止蒸發(fā)和脫水，放置在具有以100rpm攪拌的軌道式震蕩器上并在35℃下溫育72小時。在72小時溫育期后，鏡片通過浸漬鏡片至三個(3)單獨的包含約200ml體積pbs的小瓶中被沖洗3至5次。鏡片在紙巾上吸干以移除過量的pbs溶液并轉(zhuǎn)移至每個凹槽包含1ml的pbs溶液的無菌24個凹槽板中。脂質(zhì)運載蛋白吸收率可使用鏡片上的二喹啉甲酸法測定，所述方法使用qp-bca試劑盒(sigma，qp-bca)，遵循由制造商所述的步驟(標(biāo)準(zhǔn)物制備在試劑盒中有所描述)，并且通過從在脂質(zhì)運載蛋白溶液中浸濕的鏡片所測定的光密度減去在pbs中浸濕的鏡片(背景)所測定的光密度計算。光密度使用能夠在562nm處讀數(shù)光密度的synergyii微讀板機測量?？衫孟铝腥芤汉头椒▉頊y量粘蛋白吸收率。得自牛頜下腺，包含粘蛋白的粘蛋白溶液(sigma，m3895-型1-s)以2mg/ml的濃度溶解于磷酸鹽緩沖鹽水溶液中(sigma，d8662)，用1.37g/l的碳酸氫鈉和0.1g/1的d-葡萄糖來補充。對于每個例子的三個鏡片使用粘蛋白溶液測試，并且使用pbs作為對照溶液測試三個。測試鏡片在無菌紗布上吸干以移除潤濕溶液并無菌地轉(zhuǎn)移至無菌的每個凹槽包含2ml的粘蛋白溶液的24個凹槽細(xì)胞培養(yǎng)板上(每個凹槽一個鏡片)。每個鏡片被完全浸入溶液中。對照鏡片使用pbs作為浸泡溶液代替脂質(zhì)運載蛋白來制備。包含鏡片浸入在粘蛋白的板以及包含對照鏡片浸入在pbs中的板被保鮮膜蒙上以防止蒸發(fā)和脫水，放置在具有以100rpm攪拌的軌道式震蕩器上并在35℃下溫育72小時。在72小時溫育期后，鏡片通過浸漬鏡片至三個(3)單獨的包含約200ml體積pbs的小瓶中被沖洗3至5次。鏡片在紙巾上吸干以移除過量的pbs溶液并轉(zhuǎn)移至每個凹槽包含1ml的pbs溶液的無菌24個凹槽板中。粘蛋白吸收率可使用鏡片上的二喹啉甲酸法測定，所述方法使用qp-bca試劑盒(sigma，qp-bca)，遵循由制造商所述的步驟(標(biāo)準(zhǔn)物制備在試劑盒中有所描述)，并且通過從在粘蛋白溶液中浸濕的鏡片所測定的光密度減去在pbs中浸濕的鏡片(背景)所測量的光密度計算。利用能夠在562nm下讀取光密度的synergyii微讀板機來測量光密度。利用重組角膜上皮組織構(gòu)建體在體外評價細(xì)胞活性。組織構(gòu)建體為全厚度角膜上皮(得自skinethics的角膜上皮組織)，其在聚碳酸酯插入件上在空氣-液體界面處體外重組和生長，以形成完全分層的上皮構(gòu)建體。為了評價鏡片，將鏡片的鉆孔活組織檢查樣品(0.5cm2)局部施用到組織上，然后在37℃和5％co2條件下進(jìn)行24小時溫育。除去鏡片活組織檢查樣品，并且利用pbs洗滌組織。然后利用mtt比色測定法(mosman，t.rapidcolorimetricassayforcellulargrowthandsurvival：applicationtoproliferationandcytotoxicityassays.j.immunol.methods，第65卷；第55-63頁，(1983年))測量細(xì)胞活性：在mtt的存在下，在37℃和5％co2條件下對組織進(jìn)行3小時的溫育，然后在異丙醇中提取組織。然后利用微讀板機在550nm下測量異丙醇提取物的吸光度。結(jié)果用pbs對照的百分比表示(將經(jīng)pbs處理過的組織與經(jīng)鏡片處理過的組織進(jìn)行對比)。為了對溶液進(jìn)行評價，將30μg溶液局部施用到組織上。按照針對鏡片所述的方式來測試其余的細(xì)胞活性。每個評價均一式三份來進(jìn)行。按下述方式測量類脂吸收率：針對所研究的每種鏡片類型來創(chuàng)建標(biāo)準(zhǔn)曲線。將帶標(biāo)記的膽固醇(用nbd([7-硝基苯并ζ-2-氧雜-1，3-二唑-4-基]標(biāo)記的膽固醇，ch-nbd；avanti，alabaster，al))在35℃溶于1mg/ml的類脂的甲醇原液溶液中。從此原液中獲取等分試樣，以在ph7.4的磷酸鹽緩沖鹽水pbs)中在0至100μg/ml的濃度范圍內(nèi)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。將每種濃度的一毫升標(biāo)準(zhǔn)樣品放入24孔細(xì)胞培養(yǎng)板的孔中。將每種類型的10個鏡片放入另一個24孔板中，并且與標(biāo)準(zhǔn)曲線樣品一起在濃度為20μg/ml的1mlch-nbd中進(jìn)行浸泡。將另一組鏡片(5個鏡片)浸泡在不存在類脂的pbs中，以校正鏡片本身產(chǎn)生的任何自體熒光。所有濃度均在ph7.4的磷酸鹽緩沖鹽水(pbs)中形成。將標(biāo)準(zhǔn)曲線板、測試板(包括浸泡在ch-nbd中的鏡片)和對照板(包括浸泡在pbs中的鏡片)均包裹在鋁箔中以保持黑暗，并且在35℃下在攪拌下溫育24小時。24小時之后，從溫育箱中取出標(biāo)準(zhǔn)曲線板、測試板和對照板。立即在微板熒光讀板機(synergyht)上讀取標(biāo)準(zhǔn)曲線板。通過將每個單獨鏡片在含有大約100mlpbs的3只連續(xù)小瓶中浸漬3至5次來沖洗測試板和對照板上的鏡片，以確保將測定僅結(jié)合的類脂，而沒有攜帶的類脂。然后將鏡片放入新的24孔板中，其中每個孔中包含1mlpbs，并且在熒光讀板機上進(jìn)行讀取。讀取測試樣品之后，移除pbs，并且如前所述將相同濃度的1mlch-nbd新溶液放到鏡片上，并且放回35℃的溫育箱中，同時搖動，直至下一個周期。將該程序重復(fù)15天，直至鏡片上的類脂完全飽和。僅記錄在飽和狀態(tài)下獲得的類脂量?？砂聪率龇绞綔y量溶菌酶吸收率：用于溶菌酶吸收率測試的溶菌酶溶液包含得自雞肉蛋白的溶菌酶(sigma，l7651)，以2mg/ml的濃度在磷酸鹽緩沖鹽水溶液中溶解，通過1.37g/l的碳酸氫鈉和0.1g/l的d-葡萄糖來補充。得自牛乳的包含b乳球蛋白(脂質(zhì)運載蛋白)的脂質(zhì)運載蛋白溶液(sigma，l3908)以2mg/ml的濃度溶解于磷酸鹽緩沖鹽水溶液中，用1.37g/l的碳酸氫鈉和0.1g/l的d-葡萄糖來補充。對于每個例子，使用每種蛋白溶液測試3個鏡片，并使用pbs作為對照溶液測試3個鏡片。測試鏡片在無菌紗布上吸干以移除潤濕溶液并無菌地轉(zhuǎn)移至無菌的每個凹槽包含2ml的溶菌酶溶液的24個凹槽細(xì)胞培養(yǎng)板上(每個凹槽一個鏡片)。每個鏡片被完全浸入溶液中。將2ml的溶菌酶溶液放置在凹槽中而不接觸鏡片作為對照。包含鏡片的板和僅包含蛋白質(zhì)溶液并且鏡片在pbs中的對照板被保鮮膜蒙上以防止蒸發(fā)和脫水，放置在具有以100rpm攪拌的軌道式震蕩器上并在35℃下溫育72小時。在72小時溫育期后，鏡片通過浸漬鏡片至三個(3)單獨的包含約200ml體積pbs的小瓶中被沖洗3至5次。鏡片在紙巾上吸干以移除過量的pbs溶液，并轉(zhuǎn)移至無菌錐形管中(每根管1個鏡片)，包含一定體積的pbs的每根管基于期望的基于每個鏡片組合物估計的溶菌酶吸收率測定。在每個管中欲被測量的溶菌酶濃度需要在如制造商所述的白蛋白標(biāo)準(zhǔn)物范圍內(nèi)(0.05微克至30微克)。已知吸收溶菌酶程度低于100μg每個鏡片的樣品被稀釋5倍。已知溶菌酶吸收程度高于500μg每個鏡片的樣品(諸如依他菲康a鏡片)被稀釋20倍。pbs的1ml等分試樣被用于所有樣品之外的依他菲康。20ml被用于依他菲康a鏡片。對每個對照鏡片進(jìn)行同樣的處理，不同的是凹槽板包含pbs而非溶菌酶或脂質(zhì)運載蛋白溶液。溶菌酶或脂質(zhì)運載蛋白吸收率使用鏡片上的二喹啉甲酸法測定，所述方法使用qp-bca試劑盒(sigma，qp-bca)，遵循由制造商所述的步驟(標(biāo)準(zhǔn)物制備在試劑盒中有所描述)，并且通過從在溶菌酶溶液中浸濕的鏡片所測定的光密度減去在pbs中浸濕的鏡片(背景)所測量的光密度進(jìn)行計算?？衫媚軌蛟?62nm下讀取光密度的synergyii微讀板機來測量光密度。下述縮寫將用于整個制備例和實例中并且具有下述含義。aca13-丙烯酰胺基丙酸；aca25-丙烯酰胺基戊酸；aibn2，2′-偶氮二異丁腈(sigma-aldrich)4-bbb4-(溴甲基)苯甲酰基溴化物(sigma-aldrich)；dman，n-二甲基丙烯酰胺(jarchem)irgacure-819二(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦(cibaspecialtychemicals)；kxo-乙基黃原酸鉀；mpdms一甲基丙烯酰氧基丙基封端的一-正丁基封端的聚二甲基硅氧烷(800-1000mw)；nahttc己基三硫代碳酸鈉；hbttc在制備例4中制備的s-己基-s’-芐基-三硫代碳酸鹽mban，n’-亞甲基二丙烯酰胺(sigmaaldrich)mbman，n’-亞甲基二甲基丙烯酰胺(tci)nvpn-經(jīng)由真空蒸餾進(jìn)一步純化的乙烯基吡咯烷酮(acroschemical)ho-mpdms單-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基)-丙醚封端的聚二甲基硅氧烷(400-1000mw))；sigma2-甲基-2-羥基-3-[3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基]丙氧基]丙酯；tris-vc三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丙基乙烯基氨基甲酸酯；v2d25描述于us5,260,000第4欄第33-42行的含有機硅的乙烯基碳酸鹽d3o3，7-二甲基-3-辛醇hpman-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺(polysciences，inc)(va-044)2，2′-偶氮二[2-(2-咪唑烷n-2-基)丙烷]二鹽酸鹽，wakospecialtychemicalsdpbsdulbecco的磷酸鹽緩沖鹽水1×(cellgro)硼酸鹽緩沖液為包含下述組分的眼科溶液組分重量％去離子水98.48氯化鈉0.44硼酸0.89十水硼酸鈉0.17乙二胺四乙酸鹽(edta)0.01制備例1.通過raft聚合的聚(n-(2-羥丙基甲基丙烯酰胺)(phpma)納米凝膠的合成將hpma溶于熱乙腈中、過濾、并且進(jìn)行沉淀。從polysciences獲得cta，4-氰基-4-(乙基三硫代碳酸鹽)戊酸(etp)并且按原樣進(jìn)行使用。將mbma、va-044、和dulbecco的磷酸緩沖鹽溶液按原樣以表1所列的量進(jìn)行使用。表1材料量hpma100gmbma850mgetp615mgva-0442.25gdpbs200g通過將hpma、cta、mbma、和緩沖液添加到500ml圓底三頸燒瓶中來制備聚合溶液。將燒瓶連接到機械攪拌器并且相對于大氣環(huán)境進(jìn)行封閉，并且將氮氣鼓入到單體混合物中。將加熱套膜放置在燒瓶下并且加熱到50℃。將va-044在20ml的小瓶中稱重并且溶于8g的dpbs中以形成引發(fā)劑溶液。將其在n2氣氛下利用n2吹掃o2并持續(xù)30分鐘。在一小時的攪拌和加熱之后，單體混合物為完全溶解和脫氣的。然后通過注射器將引發(fā)劑溶液添加到單體混合物。將聚合溶液在n2氣氛下在50℃下固化180分鐘，同時進(jìn)行連續(xù)攪拌。監(jiān)測溫度以確保其不上升到超過54℃。必要時移除加熱套膜以減少熱量。固化之后，將所得的固體聚合材料滴加到劇烈攪拌的丙酮以使產(chǎn)物沉淀。使用填充有1600ml丙酮的2l燒瓶。將沉淀的聚合物在真空中干燥幾小時。將其通過正切流動過濾來進(jìn)行進(jìn)一步純化。通過sec-malls來分析聚合物的mw和mwd。制備例2.通過raft聚合的聚(n，n-二甲基丙烯酰胺)(pdma)納米凝膠的合成材料：通過真空蒸餾來進(jìn)一步地純化dma。根據(jù)制備例4來制備cta，s-芐基-s′-己基-三硫代碳酸鹽(hbttc)。將mba和aibn按原樣以表2所示的量進(jìn)行使用。表2材料量dma125.0ghbttc3.59gaibn104mgmba2.46g1-丙醇125.0g將125g的dma和1-丙醇在500ml三頸燒瓶中稱重。接下來，添加hbttc和mba，并且將此溶液利用n2吹掃一個小時以移除o2，同時利用機械攪拌器進(jìn)行攪拌。將aibn(cta/引發(fā)劑比率＝20)稱重到小瓶中并且溶解在5g的1-丙醇中。然后將其在n2氣氛中利用n2吹掃一個小時以從溶液中移除o2。將溶液加熱到60℃，并且將引發(fā)劑溶液注入到單體溶液內(nèi)。在整個聚合過程中監(jiān)測反應(yīng)混合物的溫度。其從不被允許上升到超過70℃。必要時使用水浴來冷卻燒瓶?？偡磻?yīng)時間為210分鐘。通過將反應(yīng)混合物暴露于空氣并且將空氣鼓入反應(yīng)混合物來使反應(yīng)混合物淬滅。固化之后，將聚合物滴加到劇烈攪拌的二乙醚以使產(chǎn)物沉淀。使用含有1600ml醚的2l燒瓶，將沉淀的聚合物在真空中干燥幾小時。將其通過在己烷中進(jìn)行索克斯累特提取來進(jìn)一步純化。通過sec-malls來分析聚合物的mw和mwd。制備例3.直鏈phpma均聚物的合成the將hpma和v-501按原樣進(jìn)行使用。將650g的hpma和4875g的去離子水添加到配備有噴掃管、頂置式攪拌器、和溫度探針的12l燒瓶中。將所得的溶液利用n2進(jìn)行噴掃并且在250rpm下攪拌兩個小時，同時使溶液溫度達(dá)到65℃。一旦反應(yīng)達(dá)到65℃，就添加0.85g的v-501并且使溶液溫度上升到70℃并在此溫度下保持24小時。移除加熱，并且使反應(yīng)冷卻到40℃。將所得的聚合物溶液分成600ml的部分，并且使每個部分從2l的丙酮中進(jìn)行沉淀。將分離的固體聚合物進(jìn)行過濾，并且在罩中干燥過夜，然后進(jìn)行碎裂并干燥24-48小時。由于聚合物仍濕潤，將其放置在具有2l丙酮的瓦林混碎機中(分成5部分)并且共混2分鐘以除去額外的水。將固體研磨聚合物再次進(jìn)行分離并且在50-55℃下干燥24-48小時。然后將聚合物在瓦林混碎機中溶解在4500g的甲醇中并且在從丙酮中進(jìn)行沉淀(以部分的方式)。高剪切沉淀導(dǎo)致細(xì)粉，所述細(xì)粉易于通過過濾進(jìn)行分離并且在48小時期間干燥到恒重。最終的聚合物產(chǎn)率為84.9％。通過sec-malls來分析聚合物的mw和mwd。制備例4.s-己基-s’芐基-三硫代碳酸鹽(hbttc)的合成將煤油(sigmaaldrich)中的鈉在氮氣下以碎片形式緩慢地添加到20ml的甲醇以形成甲醇鈉。將所得溶液以若干等分試樣的形式添加到含有1-己硫醇(sigmaaldrich)的燒瓶中。通過注射器滴加二硫化碳(sigmaaldrich)。溶液立即變成黃色。使溶液反應(yīng)15分鐘。然后通過注射器滴加芐基溴化物(sigmaaldrich)。立即形成沉淀物。使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行兩個小時。最終在燒瓶的底部形成黃色油。將甲醇旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)掉并且利用去離子水和己烷來使產(chǎn)物與鈉鹽分離。水層為大約50ml并且利用50ml己烷來萃取三次。將己烷進(jìn)行混合、在na2so4干燥、并且通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)變?yōu)楦稍铩?hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)0.875-1.125(t，3h)，1.25-1.63(m，6h)，1.63-1.95(m，2h)，3.25-3.63(t，2h)，4.63-4.8(s，2h)，7.25-7.5(m，5h)。實例1-2以及比較例1和2。將塞諾菲康a鏡片從其包裝中取出并且轉(zhuǎn)移到玻璃小瓶中，所述玻璃小瓶容納有3ml的bbps(比較例1)；3ml的包含5000ppm形成于制備例1-2(分別為實例1和實例2)中的wsc聚合物的bbps；或者3ml的bbps和制備例3(比較例2)的直鏈聚合物。將鏡片包封、卷曲密封、并且隨后在124℃下滅菌30分鐘。獲得經(jīng)每種聚合物處理過的鏡片、和未處理過的塞諾菲康a鏡片(比較例1)的下述生物計量學(xué)數(shù)據(jù)。結(jié)果示于下表4中。表4相比于比較例1的未處理過的對照鏡片和比較例2的經(jīng)直鏈pdma聚合物處理過的鏡片，本發(fā)明的wsc聚合物提供顯著減少的類脂吸收率。相比于對照鏡片和直鏈pdma聚合物，本發(fā)明的鏡片的粘蛋白和脂質(zhì)運載蛋白吸收率也有所減少。在整個本說明書中關(guān)于“一個實施例”、“某些實施例”、“一個或多個實施例”或“實施例”意指與實施例相關(guān)描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或特性包括于本發(fā)明的至少一個實施例中。因此，諸如“在一個或多個實施例中”、“在某些實施例中”、“在一個實施例中”或“在實施例中”的短語在整個說明書中各個位置的出現(xiàn)不必指本發(fā)明的同一實施例。此外，在一個或多個實施例中，具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或特性可以任何合適的方式組合。盡管本文已結(jié)合具體實施例進(jìn)行了描述，但應(yīng)當(dāng)理解，這些實施例僅為本發(fā)明的原理和應(yīng)用的示例性描述。對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員將顯而易見的是，可在不脫離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下對本發(fā)明的方法和裝置進(jìn)行多種修改和變型。因而，本發(fā)明旨在包括落入隨附的權(quán)利要求書及其等同物的范圍內(nèi)的修改和變型。當(dāng)前第1頁12