本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域,具體涉及一種高韌性pc/gf復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù):
:聚碳酸酯(簡稱pc)是分子鏈中含有碳酸酯基的高分子聚合物,根據(jù)酯基的結(jié)構(gòu)可分為脂肪族、芳香族、脂肪族-芳香族等多種類型。其中由于脂肪族和脂肪族-芳香族聚碳酸酯的機械性能較低,從而限制了其在工程塑料方面的應(yīng)用。目前僅有芳香族聚碳酸酯獲得了工業(yè)化生產(chǎn)。由于聚碳酸酯結(jié)構(gòu)上的特殊性,現(xiàn)已成為五大工程塑料中增長速度最快的通用工程塑料。pc工程塑料的三大應(yīng)用領(lǐng)域是玻璃裝配業(yè)、汽車工業(yè)和電子、電器工業(yè),其次還有工業(yè)機械零件、光盤、包裝、計算機等辦公室設(shè)備、醫(yī)療及保健、薄膜、休閑和防護器材等。pc密度低、容易加工成型,是一種性能優(yōu)良、應(yīng)用廣泛的工程塑料,其透光率可達90%以上。玻璃纖維(gf)是一種性能優(yōu)異的無機非金屬材料,種類繁多,優(yōu)點是絕緣性好、耐熱性強、抗腐蝕性好,機械強度高,但缺點是性脆,耐磨性較差。它是以玻璃球或廢舊玻璃為原料經(jīng)高溫熔制、拉絲、絡(luò)紗、織布等工藝制造成的,其單絲的直徑為幾個微米到二十幾個微米,相當(dāng)于一根頭發(fā)絲的1/20-1/5,每束纖維原絲都由數(shù)百根甚至上千根單絲組成。玻璃纖維通??杉又翉?fù)合材料中以增強材料的物理機械性能。玻纖增強聚碳酸酯(是最早工業(yè)化的pc改性產(chǎn)品之一,相對于pc,在性能上提供了pc的耐疲勞強度和硬度,減小了制品對應(yīng)力的敏感性和降低了成本。同時提高了pc的拉伸強度、彎曲強度、彎曲模量、壓縮強度、耐磨性,降低吸水性、蠕變和成型收縮率??蓮V泛應(yīng)用于機械、儀表、電氣、電訊等工業(yè)產(chǎn)品中,例如電子計算機零件、飛機零件、自行車零件盒其他對剛性、尺寸穩(wěn)定、耐沖擊有較高要求的零部件。但聚碳酸酯玻璃纖維復(fù)合材料有一個缺點,即玻璃纖維會導(dǎo)致聚碳酸酯韌性的下降,這一缺陷限制了聚碳酸酯玻璃纖維復(fù)合材料的適用范圍。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明目的在于提供一種聚碳酸酯玻璃纖維復(fù)合材料,提高其韌性。本發(fā)明通過如下方案實現(xiàn)此目的:一種高韌性pc/gf復(fù)合材料,包括以下重量百分比計原料組成:聚碳酸酯80-88%,玻璃纖維8-14%,增韌劑4-6%,潤滑劑0.2-0.8%,抗氧劑0.2-0.6%,聚碳酸酯為芳香族聚碳酸酯,粘均分子量為14000-26000,所述玻璃纖維平均長度為1-8mm,所述增韌劑包括丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚烯烴蠟按照12:1比例組成。優(yōu)選的,玻璃纖維為無堿短切玻璃纖維。優(yōu)選的,潤滑劑為季戊四醇硬脂酸酯。其制備方法,包括以下步驟:1)將聚碳酸酯置于110℃烘箱中干燥24h,玻璃纖維置于110℃烘箱內(nèi)干燥12h,干燥后放置于真空密封機密封備用;2)按比例將聚碳酸酯、增韌劑、潤滑劑、抗氧劑按比例加入至高速混合機中3-5min,轉(zhuǎn)速為300-330rpm;3)將步驟2)中的混合原料投入到雙螺桿擠出機的第一進料口中,將玻璃纖維投入到雙螺桿擠出機的第二進料口中,擠出,雙螺桿擠出機長徑比為36:1,轉(zhuǎn)速為350-400rpm,溫度設(shè)定一區(qū)150℃、二區(qū)220℃、三區(qū)260℃,四區(qū)至模頭300℃,真空度為-0.06至-0.08mpa;4)擠出后經(jīng)水槽冷卻,水槽溫度為65℃;5)冷卻后將其引入切粒機,切粒機以650rpm切粒;6)切粒后收集粒料,檢測包裝即得成品。本發(fā)明具有以下有益效果:本發(fā)明所述的聚碳酸酯玻璃纖維復(fù)合材料在增強聚碳酸酯的強度和剛度的前提下,大幅減少其韌性的下降。同時保持原來由聚碳酸酯樹脂具有的優(yōu)異的耐熱性和熱穩(wěn)定性,其工業(yè)實用價值極高。例如,它可以用作用于電氣設(shè)備和電子設(shè)備中的薄壁外殼和內(nèi)部底盤的金屬制品的替代品,并且可以減少產(chǎn)品的重量。具體實施方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進一步地闡述,應(yīng)當(dāng)理解的是,具體實施例并不對本發(fā)明做任何限定。本發(fā)明所使用的聚碳酸酯是由各種二羥基二芳基化合物與光氣發(fā)生光氣化反應(yīng),或二羥基二芳基化合物與碳酸酯發(fā)生酯反應(yīng)生成的聚碳酸酯,代表性例子為由雙酚a(雙酚基丙烷)制備的聚碳酸酯樹脂。其中二羥基二芳基化合物包括2,2-雙(4’-羥基苯基)丙烷,2,4-雙(4-羥基苯基)甲烷,1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷,2,4-雙(4-羥基苯基)苯基甲烷,2,2-雙(4-羥苯基-3-甲基苯基)丙烷,2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷,,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷,2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷,1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷,4,4'-二羥基二苯醚等,上述化合物可單獨使用或兩種以上組合使用,除上述化合物外,還可混合使用哌嗪、對苯二酚、間苯二酚、4,4'-二羥基二苯基甲烷等。此外,還可使用三級或更高級酚化合物與二羥基芳基化合物混合,如間苯三酚等。對聚碳酸酯樹脂的粘均分子量沒有特別的限制,但從加工成型難度和強度方向考慮,通常為10000-100000,當(dāng)粘均分子量在14000-26000時性能較佳。故在制備聚碳酸酯時可使用分子量調(diào)節(jié)劑以便獲得所需分子量的產(chǎn)物。聚碳酸酯的重量百分比為80-88%,當(dāng)重量百分比小于80%時粘合性差,當(dāng)重量百分比大于88%時機械強度增加效果不明顯。本發(fā)明所述玻璃纖維為可用于熱塑性樹脂的玻璃纖維即可,但從產(chǎn)品性能考慮,使用無堿短切玻璃纖維效果較佳,玻璃纖維的直徑在6μm-20μm,平均長度在1-8mm時效果較佳。只要符合本發(fā)明所述參數(shù)要求的玻璃纖維,并不限制其制備方法。當(dāng)玻璃纖維平均長度小于1mm時,對聚碳酸酯的機械強度改善不明顯,當(dāng)玻璃纖維長度大于8mm時,玻璃纖維容易脫離,降低成品率。為了提高玻璃纖維與聚碳酸酯樹脂的粘合性,玻璃纖維可使用硅烷偶聯(lián)劑如氨基硅烷、環(huán)氧硅烷等偶聯(lián)劑進行表面處理。另為了增加玻璃纖維與聚碳酸酯的粘連的緊密程度,可在加工過程中加入聚氨酯或環(huán)氧樹脂。玻璃纖維的重量百分比為8-14%,當(dāng)重量百分比小于8%時強度和剛性改善較差,當(dāng)重量百分比大于14%時韌性差。本發(fā)明所述增韌劑的重量百分比為4-6%,為增韌劑包括丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚烯烴蠟以12:1的重量比例混合組成,當(dāng)重量百分比小于4%時增韌效果差,當(dāng)重量百分比大于6%時機械強度下降幅度大。本發(fā)明所述潤滑劑優(yōu)選為季戊四醇硬脂酸酯,抗氧化劑可包括磷基抗氧化劑和酚類抗氧化劑,其中優(yōu)選使用受阻酚型抗氧化劑。所述潤滑劑、抗氧劑含量可根據(jù)具體的使用場合需求變化,一般而言,潤滑劑含量范圍不超過0.2-0.8%,抗氧劑含量范圍不超過0.2-0.6%。此外,在不降低本發(fā)明所能達到的機械強度的提升的前提下,可加入各種樹脂、熒光增白劑、色料、染料、炭黑、填料、脫模劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、橡膠、軟化劑、擴散劑、阻燃劑、有機金屬鹽等任何可用于聚碳酸酯材料的添加劑。各種樹脂包括ps、abs、aes、aas、as、pa、pet、pbt、par、psf、pps等,可按實際的需求在本發(fā)明的基礎(chǔ)上添加其中的一種或多種的結(jié)合。實施例1:聚碳酸酯玻璃纖維復(fù)合材料的制備其制備步驟如下:1)將聚碳酸酯置于110℃烘箱中干燥24h,玻璃纖維置于110℃烘箱內(nèi)干燥12h,干燥后放置于真空密封機密封備用;2)按比例將聚碳酸酯、增韌劑、潤滑劑、抗氧劑按比例加入至高速混合機中3-5min,轉(zhuǎn)速為300-330rpm;3)將步驟2)中的混合原料投入到雙螺桿擠出機的第一進料口中,將玻璃纖維投入到雙螺桿擠出機的第二進料口中,擠出,雙螺桿擠出機長徑比為36:1,轉(zhuǎn)速為350-400rpm,溫度設(shè)定一區(qū)150℃、二區(qū)220℃、三區(qū)260℃,四區(qū)至模頭300℃,真空度為-0.06至-0.08mpa;4)擠出后經(jīng)水槽冷卻,水槽溫度為65℃;5)冷卻后將其引入切粒機,切粒機以650rpm切粒;6)切粒后收集粒料,檢測包裝即得成品。實施例1的原料配比如表1所示,以重量百分比計;表1:材料種類配方1配方2配方3配方4配方5配方6聚碳酸酯79.682.685.687.687.699.6玻璃纖維1412108110增韌劑654400潤滑劑0.20.20.20.20.80.2抗氧劑0.20.20.20.20.60.2實施例2:復(fù)合材料的性能測試將實施例1所述成品制成測試樣品,將測試樣品根據(jù)iso標(biāo)準(zhǔn)測試其性能。結(jié)果如表2所示,表2:材料性能測試標(biāo)準(zhǔn)配方1配方2配方3配方4配方5配方6沖擊強度iso179-2(kj/m2)283424261166彎曲強度iso178(mpa)9296899195105彎曲模量iso178(gpa)3.423.543.303.403.602.10有無浮纖無無無無無不含本發(fā)明的玻璃纖維強聚碳酸酯符合材料能夠顯著提高機械強度和剛性,同時保持原來由聚碳酸酯樹脂具有的優(yōu)異的耐熱性和熱穩(wěn)定性,其工業(yè)實用價值極高。例如可以用于電氣設(shè)備和電子設(shè)備中的薄壁外殼和內(nèi)部底盤的金屬制品的替代品,并且可以減少產(chǎn)品的重量。當(dāng)前第1頁12