本發(fā)明涉及acr樹(shù)脂領(lǐng)域，尤其涉及一種環(huán)保型acr樹(shù)脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
丙烯酸酯類助劑按照用途可以分為丙烯酸酯類加工助劑和丙烯酸酯類抗沖改性劑。丙烯酸酯類加工助劑主要是改性聚氯乙烯的加工性能，加速聚氯乙烯的熔融過(guò)程，改變?nèi)垠w的流變性能和機(jī)械性能。丙烯酸酯類抗沖改性劑是一種具有核/殼結(jié)構(gòu)的高分子聚合物，即以交聯(lián)的丙烯酸酯類橡膠狀聚合物為“核”，以丙烯酸酯類塑料狀聚合物為“殼”的核/殼結(jié)構(gòu)聚合物，為白色易流動(dòng)的粉末。丙烯酸酯類是一種兼具抗沖擊改性和加工改性雙重性能的塑料助劑，它是近年來(lái)發(fā)展較迅速的產(chǎn)品。丙烯酸酯類能大大促進(jìn)和改善pvc硬制品的抗沖擊性能和加工性能，降低了廢品率，在保持其基本強(qiáng)度的同時(shí)又能明顯改善pvc的熔體流動(dòng)性、熱變形性、耐候性及制品表面光澤，同時(shí)又賦予了制品良好的透明性、加工性和高強(qiáng)度，使得pvc在吹塑容器、擠出管材、壓延片材等的應(yīng)用領(lǐng)域具有了相當(dāng)?shù)奈?，添加丙烯酸酯類后的pvc制品還可在室外延長(zhǎng)色牢度，廣泛應(yīng)用于披疊板、門(mén)、窗、形材和異形材、百葉窗、管材、管件、導(dǎo)線管和注塑制品等，從而使pvc加工工業(yè)獲得了較大的經(jīng)濟(jì)效益。
在合成acr樹(shù)脂的過(guò)程中會(huì)加入分子量調(diào)節(jié)劑十二烷基硫醇，用以進(jìn)行調(diào)節(jié)單體的聚合度，但是實(shí)驗(yàn)過(guò)程中由于十二烷基硫醇較大的臭味，對(duì)實(shí)驗(yàn)人員的身體會(huì)造成一定的傷害，因而，非常需要一種新型的制備方法，以克服此缺陷，得到一種環(huán)保型acr樹(shù)脂。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種環(huán)保型acr樹(shù)脂，所述環(huán)保型acr樹(shù)脂由內(nèi)到外依次包括第一核層、第二核層、殼層；
所述環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備原料，以重量份計(jì)，至少包括，
所述第一核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖的混合；
所述第二核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的混合；
所述殼層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的混合；
所述交聯(lián)劑為殼聚糖纖維；
所述調(diào)節(jié)劑為十二烷基硫醇。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述第一核層單體，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖之間的重量比為：10：(5～10)：(3～7)：1。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述第二核層單體，甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之間的重量比為：10：(5～20)：(3～8)。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述殼層單體，甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅之間的重量比為：10：(1～5)：(0.5～2)。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述乳化劑選自：十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉、十八烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十四烷基磺酸鈉中的任意一種或幾種的混合。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅中，含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑、氨基硅烷偶聯(lián)劑、納米二氧化硅之間的重量比為：(0.1～2)：(1～5)：10。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述引發(fā)劑選自：過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉、過(guò)氧化二苯甲酰中的任意一種或幾種的混合。
本發(fā)明的第二個(gè)方面提供了一種環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備方法，至少包括以下步驟：
步驟1：acr種子乳液制備：將所需量的第一核層單體、所需量的乳化劑、所需量的引發(fā)劑、所需量的去離子水加入到反應(yīng)釜中，在30℃下，攪拌乳化30min～60min后得到acr種子乳液；
步驟2：acr樹(shù)脂的第一核層制備：向步驟1中得到acr種子乳液加入所需量的第一核層單體、所需量的乳化劑、所需量的引發(fā)劑、所需量的去離子水，將反應(yīng)溫度升至80℃，反應(yīng)2～3h，得到acr樹(shù)脂的第一核層乳液；
步驟3：acr樹(shù)脂的第二核層制備：將第二核層單體溶于所需量的去離子水中，再加入所需量的乳化劑、所需量的引發(fā)劑、所需量的交聯(lián)劑，于85℃下，將步驟2中得到的acr樹(shù)脂的第一核層乳液逐滴加入到第二核層單體中，加入完畢后，在85℃下，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，得到acr樹(shù)脂的第二核層；
步驟4：acr樹(shù)脂的殼層制備：將殼層單體、所需量的乳化劑、所需量的引發(fā)劑、所需量的調(diào)節(jié)劑、所需量的去離子水加入到步驟3中得到的acr樹(shù)脂的第二核層中，升溫至90℃，攪拌反應(yīng)1h，取出破乳、水洗、干燥，得到環(huán)保型acr樹(shù)脂。
本發(fā)明的第三個(gè)方面提供了環(huán)保型pvc組合物，所述環(huán)保型pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括，
pvc樹(shù)脂100份；
acr樹(shù)脂1～15份；
端氨基超支化聚酰胺1～3份。
本發(fā)明的第四個(gè)方面提供了環(huán)保型acr樹(shù)脂在橡膠、塑料領(lǐng)域中的應(yīng)用。
參考以下詳細(xì)說(shuō)明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本公開(kāi)內(nèi)容。在以下說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中會(huì)提及大量術(shù)語(yǔ)，這些術(shù)語(yǔ)被定義為具有以下含義。
如本文所用術(shù)語(yǔ)“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素?！叭芜x的”或者“任選地”是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開(kāi)了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開(kāi)了。例如，當(dāng)公開(kāi)了范圍“1至5”時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說(shuō)明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種環(huán)保型acr樹(shù)脂，所述環(huán)保型acr樹(shù)脂由內(nèi)到外依次包括第一核層、第二核層、殼層；
所述環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備原料，以重量份計(jì)，至少包括，
所述第一核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖的混合；
所述第二核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的混合；
所述殼層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的混合；
所述交聯(lián)劑為殼聚糖纖維；
所述調(diào)節(jié)劑為十二烷基硫醇。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述第一核層單體，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖之間的重量比為：10：(5～10)：(3～7)：1；優(yōu)選地，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖之間的重量比為：10：(6～8)：(4～6)：1；最優(yōu)選地，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖之間的重量比為：10：8：5：1。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述第二核層單體，甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之間的重量比為：10：(5～20)：(3～8)；優(yōu)選地，甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之間的重量比為：10：(8～15)：(5～6)；最優(yōu)選地，甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之間的重量比為：10：13：5。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述殼層單體，甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅之間的重量比為：10：(1～5)：(0.5～2)；優(yōu)選地，甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅之間的重量比為：10：(2～4)：(0.5～1.5)；最優(yōu)選地，甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅之間的重量比為：10：3：1。
本申請(qǐng)所述第一核層單體中，所述的殼聚糖并沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選為羧甲基殼聚糖，購(gòu)于南通綠神生物工程有限公司。
本申請(qǐng)所述殼層單體中，所述的含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅，是指含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同表面接枝改性納米二氧化硅。
所述雙鍵硅烷偶聯(lián)劑可以列舉的有：甲基乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基苯基二甲氧基硅烷等，優(yōu)選為甲基乙烯基二甲氧基硅烷。
所述氨基硅烷偶聯(lián)劑可以列舉的有：3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、n-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、n-2-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷等，優(yōu)選為3-氨丙基三乙氧基硅烷。
所述納米二氧化硅并沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選地，所述納米二氧化硅購(gòu)于南京天行新材料有限公司，產(chǎn)品型號(hào)為sp-h10。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅中，含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑、氨基硅烷偶聯(lián)劑、納米二氧化硅之間的重量比為：(0.1～2)：(1～5)：10；最優(yōu)選地，所述含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑、氨基硅烷偶聯(lián)劑、納米二氧化硅之間的重量比為：2：3：10。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的制備方法至少包括以下步驟：
在反應(yīng)器中，加入溶劑500ml甲苯和10g納米二氧化硅，超聲分散10min，然后加入2g含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑、3g氨基硅烷偶聯(lián)劑，加入30ml體積濃度為10％的三乙胺溶液，在100℃下回流反應(yīng)3h，過(guò)濾，乙醇洗滌3次，干燥得到雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述乳化劑選自：十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉、十八烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十四烷基磺酸鈉中的任意一種或幾種的混合。
所述交聯(lián)劑為殼聚糖纖維。本申請(qǐng)中，所述殼聚糖纖維為市售獲得，購(gòu)于青島云宙生物科技有限公司。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述引發(fā)劑選自：過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉、過(guò)氧化二苯甲酰中的任意一種或幾種的混合。
本發(fā)明的第二個(gè)方面提供了一種環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備方法，至少包括以下步驟：
步驟1：acr種子乳液制備：將所需量的第一核層單體、所需量的乳化劑、所需量的引發(fā)劑、所需量的去離子水加入到反應(yīng)釜中，在30℃下，攪拌乳化30min～60min后得到acr種子乳液；
步驟2：acr樹(shù)脂的第一核層制備：向步驟1中得到acr種子乳液加入所需量的第一核層單體、所需量的乳化劑、所需量的引發(fā)劑、所需量的去離子水，將反應(yīng)溫度升至80℃，反應(yīng)2～3h，得到acr樹(shù)脂的第一核層乳液；
步驟3：acr樹(shù)脂的第二核層制備：將第二核層單體溶于所需量的去離子水中，再加入所需量的乳化劑、所需量的引發(fā)劑、所需量的交聯(lián)劑，于85℃下，將步驟2中得到的acr樹(shù)脂的第一核層乳液逐滴加入到第二核層單體中，加入完畢后，在85℃下，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，得到acr樹(shù)脂的第二核層；
步驟4：acr樹(shù)脂的殼層制備：將殼層單體、所需量的乳化劑、所需量的引發(fā)劑、所需量的調(diào)節(jié)劑、所需量的去離子水加入到步驟3中得到的acr樹(shù)脂的第二核層中，升溫至90℃，攪拌反應(yīng)1h，取出破乳、水洗、干燥，得到環(huán)保型acr樹(shù)脂。
本發(fā)明的第三個(gè)方面提供了環(huán)保型pvc組合物，所述環(huán)保型pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括，
pvc樹(shù)脂100份；
acr樹(shù)脂1～15份；
端氨基超支化聚酰胺1～3份。
本申請(qǐng)中，所述acr樹(shù)脂采用上述合成方法得到。
所述端氨基超支化聚酰胺購(gòu)于武漢超支化樹(shù)脂科技有限公司，產(chǎn)品牌號(hào)為n101。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述環(huán)保型pvc組合物的制備方法為：
在熔融狀態(tài)下的pvc樹(shù)脂中加入acr樹(shù)脂和端氨基超支化聚酰胺，攪拌均勻后，在螺桿擠出機(jī)中，擠出成型。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述環(huán)保型pvc組合物中，還包括助劑。
所述助劑可以列舉的有：抗氧劑、增塑劑、阻燃劑、填料、紫外線吸收劑、抗菌劑、顏料、入消光劑、耐候劑、防靜電劑、防著色劑等。
所述抗氧劑可以列舉的有：酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、含硫酯類抗氧劑中的至少一種。
酚類抗氧劑可以列舉：1-羥基-3-甲基-4-異丙基苯、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羥甲基-2，6-二叔丁基苯酚、叔丁基羥基茴香醚、2-(1-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4，6-二壬基苯酚、2，6-二叔丁基-α-二甲氨基-對(duì)甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-2，4-雙(辛基硫代)-1，3，5-三嗪、4，6-雙(4-羥基-3，5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1，3，5-三嗪、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羥基—3，5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4，4′-二羥基聯(lián)苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2，2′-甲撐雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2，2′-甲撐雙(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-甲撐雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-甲撐雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、4，4′-甲撐雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-甲撐雙(6-α-甲基芐基對(duì)甲酚)、1，1-雙(4-羥基苯)環(huán)己烷、2，2′-甲撐雙〔4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚〕或2，2′-二羥基-3，3′-二(α-甲基環(huán)己基)-5，5′-二甲基二苯基甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四〔3-(3′5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4，4′-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、4，4′-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或4，4′-硫代雙(6-叔丁基鄰甲酚)、2，2′-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇雙〔β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、2，2′-硫代雙〔3，-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯〕、n，n′-六甲撐雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)1，3，5—三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)-三酮、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)均三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)三酮或異氰脲酸三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基酯)、異氰脲酸三[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙酯]、雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、1，1′-硫代雙(2-萘酚)、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、2，5-二叔丁基對(duì)苯二酚、2，5-二叔戊基對(duì)苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二(十八)酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二乙酯、三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、對(duì)苯二酚二芐醚中的一種。
亞磷酸酯類抗氧劑可以列舉：亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸苯二異癸酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八酯)、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯、二亞磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4，4′-丁叉雙〔亞磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯〕、亞磷酸二苯異辛酯、亞磷酸苯二異辛酯、亞磷酸二苯辛酯、亞磷酸二苯異癸酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸二月桂酯、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二油醇酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸雙十三酯、亞磷酸雙十四酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三異丙酯、亞磷酸三辛酯或亞磷酸三(2-乙基己酯)、亞磷酸-苯雙(壬基苯)酯、亞磷酸二苯壬基苯酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一種。
含硫酯類抗氧劑可以列舉：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二(十八酯)、β，β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯中等。
所述增塑劑可以列舉：鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯或者癸二酸二辛酯中的一種或多種。進(jìn)而優(yōu)選耐寒增塑劑dos(癸二酸二辛酯)或者dop(鄰苯二甲酸二辛酯)等。
所述阻燃劑可以列舉：含溴有機(jī)類阻燃劑、磷酸類阻燃劑、三氧化銻、氫氧化鎂、紅磷等。
所述填料可以列舉：二氧化硅、氧化鋁、高嶺石、硅灰石、云母、滑石、粘土、絹云母、碳酸鎂、硫酸鎂、氧化鈣、碳化硅、三硫化銻、硫化錫、硫化銅、硫化鐵、硫化鉍、硫化鋅、金屬粉末、玻璃粉末、玻璃鱗片、蒙脫土、玻璃微珠等。
所述紫外線吸收劑可以列舉的有：2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑；2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛基氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；2-[4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚等三嗪系紫外線吸收劑；水楊酸對(duì)叔丁基苯酯、水楊酸苯酯等水楊酸酯系紫外線吸收劑等。
所述抗菌劑可以列舉的有：銀離子類抗菌劑、氧化鋅、氧化銅、磷酸二氫銨、碳酸鋰、酰基苯胺類、咪唑類、噻唑類、異噻唑酮衍生物、季銨鹽類、雙呱類、酚類甲酸、山梨酸、有機(jī)碘、腈、硫氰、銅劑、三鹵化烯丙基化合物、有機(jī)氮硫化合物、甲殼素、芥末、蓖麻油、山葵等。
本發(fā)明的第四個(gè)方面提供了環(huán)保型acr樹(shù)脂在橡膠、塑料領(lǐng)域中的應(yīng)用。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
另外，如果沒(méi)有其它說(shuō)明，所用原料都是市售得到的。
實(shí)施例1：
本實(shí)施例1提供了一種環(huán)保型acr樹(shù)脂，所述環(huán)保型acr樹(shù)脂由內(nèi)到外依次包括第一核層、第二核層、殼層；所述環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備原料，以重量份計(jì)，至少包括，
所述第一核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖之間的重量比為：10：5：3：1；
所述第二核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之間的重量比為：10：5：3；
所述殼層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅之間的重量比為：10：1：0.5；
所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉；
所述交聯(lián)劑為殼聚糖纖維；
所述引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀。
所述含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的制備方法為：
在反應(yīng)器中，加入溶劑500ml甲苯和10g納米二氧化硅，超聲分散10min，然后加入2g甲基乙烯基二甲氧基硅烷、3g的3-氨丙基三乙氧基硅烷，加入30ml體積濃度為10％的三乙胺溶液，在100℃下回流反應(yīng)3h，過(guò)濾，乙醇洗滌3次，干燥得到雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅。
所述的環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備方法，至少包括以下步驟：
步驟1：acr種子乳液制備：將10重量份第一核層單體、0.1重量份乳化劑、0.02重量份引發(fā)劑、30重量份去離子水加入到反應(yīng)釜中，在30℃下，攪拌乳化30min后得到acr種子乳液；
步驟2：acr樹(shù)脂的第一核層制備：向步驟1中得到acr種子乳液加入40重量份第一核層單體、0.2重量份乳化劑、0.04重量份引發(fā)劑、100重量份去離子水，將反應(yīng)溫度升至80℃，反應(yīng)3h，得到acr樹(shù)脂的第一核層乳液；
步驟3：acr樹(shù)脂的第二核層制備：將3重量份第二核層單體溶于20重量份去離子水中，再加入0.1重量份乳化劑、0.02重量份引發(fā)劑、0.1重量份交聯(lián)劑，于85℃下，將步驟2中得到的acr樹(shù)脂的第一核層乳液逐滴加入到第二核層單體中，加入完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，得到acr樹(shù)脂的第二核層；
步驟4：acr樹(shù)脂的殼層制備：將15重量份殼層單體、0.1重量份乳化劑、0.02重量份引發(fā)劑、0.01重量份所需量的調(diào)節(jié)劑、50重量份去離子水加入到步驟3中得到的acr樹(shù)脂的第二核層中，升溫至90℃，攪拌反應(yīng)1h，取出破乳、水洗、干燥，得到環(huán)保型acr樹(shù)脂。
一種環(huán)保型pvc組合物，所述環(huán)保型pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括，
pvc樹(shù)脂100份；
核殼結(jié)構(gòu)acr樹(shù)脂1份；
端氨基超支化聚酰胺1份。
所述核殼結(jié)構(gòu)acr樹(shù)脂采用實(shí)施例1的合成方法合成得到；
所述端氨基超支化聚酰胺購(gòu)于武漢超支化樹(shù)脂科技有限公司，產(chǎn)品牌號(hào)為n101。
所述環(huán)保型pvc組合物的制備方法為：
在熔融狀態(tài)下的pvc樹(shù)脂中加入acr樹(shù)脂和端氨基超支化聚酰胺，攪拌均勻后，在螺桿擠出機(jī)中，擠出成型。
實(shí)施例2：
本實(shí)施例2提供了一種環(huán)保型acr樹(shù)脂，所述環(huán)保型acr樹(shù)脂由內(nèi)到外依次包括第一核層、第二核層、殼層；所述環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備原料，以重量份計(jì)，至少包括，
所述第一核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖之間的重量比為：10：5：3：1；
所述第二核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之間的重量比為：10：5：3；
所述殼層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅之間的重量比為：10：1：0.5；
所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉；
所述交聯(lián)劑為殼聚糖纖維；
所述引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀。
所述含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的制備方法為：
在反應(yīng)器中，加入溶劑500ml甲苯和10g納米二氧化硅，超聲分散10min，然后加入2g甲基乙烯基二甲氧基硅烷、3g的3-氨丙基三乙氧基硅烷，加入30ml體積濃度為10％的三乙胺溶液，在100℃下回流反應(yīng)3h，過(guò)濾，乙醇洗滌3次，干燥得到雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅。
所述的環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備方法，至少包括以下步驟：
步驟1：acr種子乳液制備：將10重量份第一核層單體、0.4重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、30重量份去離子水加入到反應(yīng)釜中，在30℃下，攪拌乳化30min后得到acr種子乳液；
步驟2：acr樹(shù)脂的第一核層制備：向步驟1中得到acr種子乳液加入50重量份第一核層單體、0.8重量份乳化劑、0.2重量份引發(fā)劑、100重量份去離子水，將反應(yīng)溫度升至80℃，反應(yīng)3h，得到acr樹(shù)脂的第一核層乳液；
步驟3：acr樹(shù)脂的第二核層制備：將10重量份第二核層單體溶于20重量份去離子水中，再加入0.4重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、1重量份交聯(lián)劑，于85℃下，將步驟2中得到的acr樹(shù)脂的第一核層乳液逐滴加入到第二核層單體中，加入完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，得到acr樹(shù)脂的第二核層；
步驟4：acr樹(shù)脂的殼層制備：將25重量份殼層單體、0.4重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、0.1重量份調(diào)節(jié)劑、50重量份去離子水加入到步驟3中得到的acr樹(shù)脂的第二核層中，升溫至90℃，攪拌反應(yīng)1h，取出破乳、水洗、干燥，得到環(huán)保型acr樹(shù)脂。
一種環(huán)保型pvc組合物，所述環(huán)保型pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括，
pvc樹(shù)脂100份；
核殼結(jié)構(gòu)acr樹(shù)脂1份；
端氨基超支化聚酰胺1份。
所述核殼結(jié)構(gòu)acr樹(shù)脂采用實(shí)施例2的合成方法合成得到；
所述端氨基超支化聚酰胺購(gòu)于武漢超支化樹(shù)脂科技有限公司，產(chǎn)品牌號(hào)為n101。
所述環(huán)保型pvc組合物的制備方法為:
在熔融狀態(tài)下的pvc樹(shù)脂中加入acr樹(shù)脂和端氨基超支化聚酰胺，攪拌均勻后，在螺桿擠出機(jī)中，擠出成型。
實(shí)施例3：
本實(shí)施例3提供了一種環(huán)保型acr樹(shù)脂，所述環(huán)保型acr樹(shù)脂由內(nèi)到外依次包括第一核層、第二核層、殼層；所述環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備原料，以重量份計(jì)，至少包括，
所述第一核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖之間的重量比為：10：5：3：1；
所述第二核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之間的重量比為：10：5：3；
所述殼層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅之間的重量比為：10：1：0.5；
所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉；
所述交聯(lián)劑為殼聚糖纖維；
所述引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀。
所述含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的制備方法為：
在反應(yīng)器中，加入溶劑500ml甲苯和10g納米二氧化硅，超聲分散10min，然后加入2g甲基乙烯基二甲氧基硅烷、3g的3-氨丙基三乙氧基硅烷，加入30ml體積濃度為10％的三乙胺溶液，在100℃下回流反應(yīng)3h，過(guò)濾，乙醇洗滌3次，干燥得到雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅。
所述的環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備方法，至少包括以下步驟：
步驟1：acr種子乳液制備：將5重量份第一核層單體、0.2重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、20重量份去離子水加入到反應(yīng)釜中，在30℃下，攪拌乳化30min后得到acr種子乳液；
步驟2：acr樹(shù)脂的第一核層制備：向步驟1中得到acr種子乳液加入40重量份第一核層單體、0.4重量份乳化劑、0.2重量份引發(fā)劑、100重量份去離子水，將反應(yīng)溫度升至80℃，反應(yīng)3h，得到acr樹(shù)脂的第一核層乳液；
步驟3：acr樹(shù)脂的第二核層制備：將8重量份第二核層單體溶于30重量份去離子水中，再加入0.2重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、1重量份交聯(lián)劑，于85℃下，將步驟2中得到的acr樹(shù)脂的第一核層乳液逐滴加入到第二核層單體中，加入完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，得到acr樹(shù)脂的第二核層；
步驟4：acr樹(shù)脂的殼層制備：將20重量份殼層單體、0.2重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、0.05重量份調(diào)節(jié)劑、50重量份去離子水加入到步驟3中得到的acr樹(shù)脂的第二核層中，升溫至90℃，攪拌反應(yīng)1h，取出破乳、水洗、干燥，得到環(huán)保型acr樹(shù)脂。
一種環(huán)保型pvc組合物，所述環(huán)保型pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括，
pvc樹(shù)脂100份；
核殼結(jié)構(gòu)acr樹(shù)脂1份；
端氨基超支化聚酰胺1份。
所述核殼結(jié)構(gòu)acr樹(shù)脂采用實(shí)施例3的合成方法合成得到；
所述端氨基超支化聚酰胺購(gòu)于武漢超支化樹(shù)脂科技有限公司，產(chǎn)品牌號(hào)為n101。
所述環(huán)保型pvc組合物的制備方法為:
在熔融狀態(tài)下的pvc樹(shù)脂中加入acr樹(shù)脂和端氨基超支化聚酰胺，攪拌均勻后，在螺桿擠出機(jī)中，擠出成型。
實(shí)施例4：
本實(shí)施例4提供了一種環(huán)保型acr樹(shù)脂，所述環(huán)保型acr樹(shù)脂由內(nèi)到外依次包括第一核層、第二核層、殼層；所述環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備原料，以重量份計(jì)，至少包括，
所述第一核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖之間的重量比為：10：10：7：1；
所述第二核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之間的重量比為：10：20：8；
所述殼層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅之間的重量比為：10：5：2；
所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉；
所述交聯(lián)劑為殼聚糖纖維；
所述引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀。
所述含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的制備方法為：
在反應(yīng)器中，加入溶劑500ml甲苯和10g納米二氧化硅，超聲分散10min，然后加入2g甲基乙烯基二甲氧基硅烷、3g的3-氨丙基三乙氧基硅烷，加入30ml體積濃度為10％的三乙胺溶液，在100℃下回流反應(yīng)3h，過(guò)濾，乙醇洗滌3次，干燥得到雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅。
所述的環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備方法，至少包括以下步驟：
步驟1：acr種子乳液制備：將5重量份第一核層單體、0.2重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、20重量份去離子水加入到反應(yīng)釜中，在30℃下，攪拌乳化30min后得到acr種子乳液；
步驟2：acr樹(shù)脂的第一核層制備：向步驟1中得到acr種子乳液加入40重量份第一核層單體、0.4重量份乳化劑、0.2重量份引發(fā)劑、100重量份去離子水，將反應(yīng)溫度升至80℃，反應(yīng)3h，得到acr樹(shù)脂的第一核層乳液；
步驟3：acr樹(shù)脂的第二核層制備：將8重量份第二核層單體溶于30重量份去離子水中，再加入0.2重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、1重量份交聯(lián)劑，于85℃下，將步驟2中得到的acr樹(shù)脂的第一核層乳液逐滴加入到第二核層單體中，加入完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，得到acr樹(shù)脂的第二核層；
步驟4：acr樹(shù)脂的殼層制備：將20重量份殼層單體、0.2重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、0.05重量份調(diào)節(jié)劑、50重量份去離子水加入到步驟3中得到的acr樹(shù)脂的第二核層中，升溫至90℃，攪拌反應(yīng)1h，取出破乳、水洗、干燥，得到環(huán)保型acr樹(shù)脂。
一種環(huán)保型pvc組合物，所述環(huán)保型pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括，
pvc樹(shù)脂100份；
核殼結(jié)構(gòu)acr樹(shù)脂1份；
端氨基超支化聚酰胺1份。
所述核殼結(jié)構(gòu)acr樹(shù)脂采用實(shí)施例4的合成方法合成得到；
所述端氨基超支化聚酰胺購(gòu)于武漢超支化樹(shù)脂科技有限公司，產(chǎn)品牌號(hào)為n101。
所述環(huán)保型pvc組合物的制備方法為：
在熔融狀態(tài)下的pvc樹(shù)脂中加入acr樹(shù)脂和端氨基超支化聚酰胺，攪拌均勻后，在螺桿擠出機(jī)中，擠出成型。
實(shí)施例5：
本實(shí)施例5提供了一種環(huán)保型acr樹(shù)脂，所述環(huán)保型acr樹(shù)脂由內(nèi)到外依次包括第一核層、第二核層、殼層；所述環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備原料，以重量份計(jì)，至少包括，
所述第一核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、殼聚糖之間的重量比為：10：10：7：1；
所述第二核層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、二甲基二烯丙基氯化銨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之間的重量比為：10：20：8；
所述殼層單體選自：甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的混合；所述甲基丙烯酸甲酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅之間的重量比為：10：5：2；
所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉；
所述交聯(lián)劑為殼聚糖纖維；
所述引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀。
所述含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅的制備方法為：
在反應(yīng)器中，加入溶劑500ml甲苯和10g納米二氧化硅，超聲分散10min，然后加入2g甲基乙烯基二甲氧基硅烷、3g的3-氨丙基三乙氧基硅烷，加入30ml體積濃度為10％的三乙胺溶液，在100℃下回流反應(yīng)3h，過(guò)濾，乙醇洗滌3次，干燥得到雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅。
所述的環(huán)保型acr樹(shù)脂的制備方法，至少包括以下步驟：
步驟1：acr種子乳液制備：將5重量份第一核層單體、0.2重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、20重量份去離子水加入到反應(yīng)釜中，在30℃下，攪拌乳化30min后得到acr種子乳液；
步驟2：acr樹(shù)脂的第一核層制備：向步驟1中得到acr種子乳液加入40重量份第一核層單體、0.4重量份乳化劑、0.2重量份引發(fā)劑、100重量份去離子水，將反應(yīng)溫度升至80℃，反應(yīng)3h，得到acr樹(shù)脂的第一核層乳液；
步驟3：acr樹(shù)脂的第二核層制備：將8重量份第二核層單體溶于30重量份去離子水中，再加入0.2重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、1重量份交聯(lián)劑，于85℃下，將步驟2中得到的acr樹(shù)脂的第一核層乳液逐滴加入到第二核層單體中，加入完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，得到acr樹(shù)脂的第二核層；
步驟4：acr樹(shù)脂的殼層制備：將20重量份殼層單體、0.2重量份乳化劑、0.1重量份引發(fā)劑、0.05重量份調(diào)節(jié)劑、50重量份去離子水加入到步驟3中得到的acr樹(shù)脂的第二核層中，升溫至90℃，攪拌反應(yīng)1h，取出破乳、水洗、干燥，得到環(huán)保型acr樹(shù)脂。
一種環(huán)保型pvc組合物，所述環(huán)保型pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括，
pvc樹(shù)脂100份；
核殼結(jié)構(gòu)acr樹(shù)脂1份；
端氨基超支化聚酰胺1份。
所述核殼結(jié)構(gòu)acr樹(shù)脂采用實(shí)施例5的合成方法合成得到；
所述端氨基超支化聚酰胺購(gòu)于武漢超支化樹(shù)脂科技有限公司，產(chǎn)品牌號(hào)為n101。
所述環(huán)保型pvc組合物的制備方法為：
在熔融狀態(tài)下的pvc樹(shù)脂中加入acr樹(shù)脂和端氨基超支化聚酰胺，攪拌均勻后，在螺桿擠出機(jī)中，擠出成型。
對(duì)比例1：
對(duì)比例1具體過(guò)程同實(shí)施例5，不同點(diǎn)在于，所述第一核層單體不包括殼聚糖。
對(duì)比例2：
對(duì)比例2具體過(guò)程同實(shí)施例5，不同點(diǎn)在于，不包括第二核層，其他部分同實(shí)施例5。
對(duì)比例3：
對(duì)比例3具體過(guò)程同實(shí)施例5，不同點(diǎn)在于，所述第二核層單體不包括二甲基二烯丙基氯化銨。
對(duì)比例4：
對(duì)比例4具體過(guò)程同實(shí)施例5，不同點(diǎn)在于，所述殼層單體不包括三甲基甲硅烷基丙烯酸酯。
對(duì)比例5：
對(duì)比例5具體過(guò)程同實(shí)施例5，不同點(diǎn)在于，所述殼層單體不包括含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅。
對(duì)比例6：
對(duì)比例6具體過(guò)程同實(shí)施例5，不同點(diǎn)在于，所述殼層單體將含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅更換為納米二氧化硅。
對(duì)比例7：
對(duì)比例7具體過(guò)程同實(shí)施例5，不同點(diǎn)在于，所述殼層單體將含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅更換為含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
對(duì)比例8：
對(duì)比例8具體過(guò)程同實(shí)施例5，不同點(diǎn)在于，所述殼層單體將含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑和氨基硅烷偶聯(lián)劑共同改性納米二氧化硅更換為氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
測(cè)試方法：
1、老化白度：測(cè)試采用標(biāo)準(zhǔn)：gb/t15595-2008，于160℃下，老化60min。
2、抗沖強(qiáng)度：抗沖強(qiáng)度的測(cè)試采用標(biāo)準(zhǔn)：astmd-256的方法在分別在25℃、-50℃下測(cè)試得到。
3、透明度：實(shí)施例與對(duì)比例中的產(chǎn)品分別制成1mm厚的樣片，采用透明度測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)：gb2410-80的方法測(cè)試樣片的透明度。
4、觀察實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，是否檢測(cè)到臭味。
表1表征測(cè)試
從表1中可以看出環(huán)保型pvc組合物具有較好的白度，意味著具有較好的熱穩(wěn)定性能，另外，由于本申請(qǐng)中，獨(dú)特的acr樹(shù)脂結(jié)構(gòu)，使其具備非常好的抗沖強(qiáng)度以及低溫抗沖強(qiáng)度，進(jìn)而可以廣泛的應(yīng)用于北方寒冷的天氣。最后，環(huán)保型pvc組合物具有較好的透明度，進(jìn)一步擴(kuò)大其使用范圍。另外，在實(shí)施本申請(qǐng)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，并未檢測(cè)到任何臭味。
前述的實(shí)例僅是說(shuō)明性的，用于解釋本公開(kāi)的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例的組合的選擇的實(shí)施方式的說(shuō)明。因此，申請(qǐng)人的用意是所附的權(quán)利要求不被說(shuō)明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語(yǔ)言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。