本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種變速器滑塊材料石墨烯改性聚丙烯的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù):
一些塑料具有優(yōu)異的機(jī)械性能以及易加工的特性,展現(xiàn)出代替金屬材料的趨勢。這類塑料已經(jīng)被廣泛應(yīng)用在汽車、電子、航天航空、建筑、軍事等多個領(lǐng)域。隨著科技的進(jìn)步,人們不僅要求這類塑料具有輕量化的特點(diǎn),還要求既要有很好的力學(xué)強(qiáng)度,又要有優(yōu)異的韌性。通過調(diào)節(jié)塑料中不同組分的含量,人們可以設(shè)計出滿足不同力學(xué)強(qiáng)度和韌性要求的復(fù)合塑料。
石墨烯是一種由碳原子構(gòu)成的片狀新型材料,具有優(yōu)異的耐熱性、機(jī)械性能、電性能、傳輸性能、氣體屏障性能及熱電性能。石墨烯可以與基體樹脂進(jìn)行復(fù)合,從而大幅度地提升材料的拉升強(qiáng)度,抗沖擊性能以及導(dǎo)熱導(dǎo)電性能,因此,石墨烯被視作為一種優(yōu)異的納米填料。然而石墨烯納米片層之間存在著強(qiáng)烈的分子間作用力,導(dǎo)致石墨烯片層容易團(tuán)聚,難以在樹脂中分散,這就會大幅度降低石墨烯填料對樹脂的增韌增強(qiáng)作用。公告號為cn1141335c公開一種剛性粒子增強(qiáng)、增韌的聚丙烯材料的制備方法,采用無機(jī)粒子進(jìn)行填充,使性能得到增強(qiáng),該方法首先用橡膠包覆剛性粒子,如硅灰石、滑石粉、玻璃微珠、云母或短玻纖等,然后和pp、馬來酸酐接枝pp、抗氧化劑進(jìn)行混合,再采用雙螺桿擠出造粒,即得到剛性增強(qiáng)、增韌的pp材料。機(jī)填充粒子添加到改性pp中能改善其韌性,還可在提高材料抗沖擊性能和熱變形溫度的同時,不降低其拉伸強(qiáng)度和剛性。
由于石墨烯是由純碳原子組成,因此在共混制備復(fù)合材料時可能會在石墨烯與塑料之間發(fā)生無機(jī)材料和有機(jī)材料的兩相分離,導(dǎo)致復(fù)合材料內(nèi)部相態(tài)的不一致,產(chǎn)生內(nèi)部微裂紋,進(jìn)而引起復(fù)合材料性能的下降。而且,pp是一種非極性聚合物,它與其他極性聚合物以及無機(jī)顏填料的相容性都很差。所以,如何對石墨烯進(jìn)行改性處理,使其能夠與pp塑料穩(wěn)定復(fù)合,是本領(lǐng)域亟需解決的問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的上述不足,提供一種變速器滑塊材料石墨烯改性聚丙烯的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明解決上述問題的技術(shù)方案如下:
變速器滑塊材料石墨烯改性聚丙烯的生產(chǎn)方法,包括以下步驟:
(1)、將石墨烯均勻分散于第一有機(jī)溶劑中,得到石墨烯分散液;
(2)、將硅烷偶聯(lián)劑均勻分散于第二有機(jī)溶劑中,得到偶聯(lián)劑分散液;
(3)、將所述石墨烯分散液與偶聯(lián)劑分散液混合,攪拌,惰性氣體保護(hù)下加熱至120℃~180℃,真空干燥除去有機(jī)溶劑,洗滌,得到改性石墨烯;
(4)、將pp、pp-g-mah、填料、poe以及所述改性石墨烯混合均勻,通過雙螺桿擠出機(jī)造粒,制成塑料母粒;擠出造粒溫度180~260℃,螺桿旋轉(zhuǎn)100~300r/min。
優(yōu)選地,還包括步驟(5)、將所述塑料母粒通過注塑的方式制成變速器滑塊。
優(yōu)選地,步驟(3)中,所述硅烷偶聯(lián)劑分散液與石墨烯分散液的混合液的改性反應(yīng)的時間為12~24小時。
優(yōu)選地,所述硅烷偶聯(lián)劑為三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一種或或其任意數(shù)量任意比例的組合。
優(yōu)選地,第一有機(jī)溶劑和第二溶劑均選自丙酮、無水乙醇、乙酸丁酯、乙酸乙酯、四氫呋喃中的一種,溶劑使用量為石墨烯材料質(zhì)量的50~200倍。
優(yōu)選地,以質(zhì)量份計,各組分的用量為pp60~80、pp-g-mah10~20、poe10~20、填料3~5、改性石墨烯5~30;所述填料選自碳酸鈣、高嶺土、硅灰石、滑石粉、木粉、玻璃纖維中的一種或多種。
作為優(yōu)選,改性石墨烯用量為15~25。
作為優(yōu)選,硅烷偶聯(lián)劑為石墨烯質(zhì)量的5~20%。
優(yōu)選地,還包含phb10~15質(zhì)量份;當(dāng)使用phb時,poe的用量調(diào)整為10~15質(zhì)量份。
另一種優(yōu)選,還包含環(huán)氧化三元乙丙橡膠10~15質(zhì)量份;當(dāng)使用環(huán)氧化三元乙丙橡膠時,poe的用量調(diào)整為5~10質(zhì)量份。
再一種優(yōu)選,還包含phb和環(huán)氧化三元乙丙橡膠,當(dāng)同時使用phb和環(huán)氧化三元乙丙橡膠時,poe的用量調(diào)整為5~10質(zhì)量份、phb使用量為5~10質(zhì)量份、環(huán)氧化三元乙丙橡膠使用量為5~10質(zhì)量份。
再優(yōu)選地,還包含內(nèi)脫模劑,內(nèi)脫模劑使用量為1~5質(zhì)量份。
再優(yōu)選地,還包含抗氧化劑,抗氧化劑使用量為1~5質(zhì)量份。
優(yōu)選地,所述內(nèi)脫模劑是乙撐雙硬脂酸酰胺。
本發(fā)明上述技術(shù)方案中,變速器滑塊是變速器中的一個小構(gòu)件,為保證一定的機(jī)械性能原先采用金屬材料,但是金屬材料與金屬材料之間的摩擦具有較大阻力,時間久了也會產(chǎn)生較大磨損。并且在變速器內(nèi)安裝滑塊的位置上,并不適合采用油類物質(zhì)加以潤滑。。因此,材料替換是一種更好的解決方法。由于聚丙烯材料具有一定的強(qiáng)度、韌度和潤滑性,因此以聚丙烯作為基礎(chǔ)塑料再加以一定的改良是一種合理的方案。
本發(fā)明具有以下有益效果:
1、本發(fā)明采用特殊的工藝手段,使石墨烯這種不易在塑料中均勻分散,不易與塑料穩(wěn)定復(fù)合的特種特性物質(zhì),能夠在塑料中均勻分散,并且與聚丙烯穩(wěn)定復(fù)合,使得聚丙烯材料的韌性、強(qiáng)度和剛度都得到顯著的提升;
2、本發(fā)明的塑料配方中還包含有pp-g-mah,pp-g-mah即pp-g-mah接枝物,通??稍谑忻嫔现苯淤彽茫cpp具有良好的相容性,又由于它本身是接枝物,也因此增強(qiáng)了它與其他材料的相容性,同時也顯著提高了pp對于其他材料的相容性;
3、本發(fā)明的塑料配方中還包含有硅烷偶聯(lián)劑,本發(fā)明人研究得出,在配方中不含有硅烷偶聯(lián)劑時,通過加強(qiáng)攪拌、增加pp-g-mah接枝物占比等手段,也能一定程度上提高pp與其他材料的相容性,尤其是石墨烯,但這種相容性并不是永久性的;在使用了硅烷偶聯(lián)劑后,可使得石墨烯預(yù)先改性,從而增強(qiáng)其與pp的相容性,從而得到pp與石墨烯穩(wěn)定復(fù)合的材料;
4、本發(fā)明的塑料配方中還包含有填料,填料的比例略低于常規(guī),它所起的作用還是以強(qiáng)化塑料的剛度為主,在耐用性上表現(xiàn)尚可,在增韌方面表現(xiàn)比較一般;
5、本發(fā)明的塑料配方中還包含有poe,poe是美國dow化學(xué)公司以茂金屬為催化劑生產(chǎn)的具有窄相對分子質(zhì)量分布和均勻的短支鏈分布的熱塑性彈性體。對比傳統(tǒng)的聚合物材料,具有更好的加工成型性能,成型時不需加任何塑化劑;在汽車工業(yè)、醫(yī)用、抗沖擊改性劑及包裝領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用;
6、本發(fā)明制得的變速器滑塊在力學(xué)性能上表現(xiàn)好,符合各項標(biāo)準(zhǔn);尤其是沖擊強(qiáng)度可達(dá)25kj/m2,沖擊強(qiáng)度的高表現(xiàn)非常符合作為滑塊的基礎(chǔ)性能要求。
附圖說明
圖1是本發(fā)明的各項力學(xué)性能測試表。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合附圖對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說明。
本具體實(shí)施方式僅僅是對本發(fā)明的解釋,并不是對本發(fā)明的限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員在閱讀了本發(fā)明的說明書之后所做的任何改變,只要在權(quán)利要求書的范圍內(nèi),都將受到專利法的保護(hù)。
實(shí)施例一
變速器滑塊材料石墨烯改性聚丙烯的生產(chǎn)方法,包括以下步驟:
(1)、將石墨烯均勻分散于第一有機(jī)溶劑中,得到石墨烯分散液;
(2)、將硅烷偶聯(lián)劑均勻分散于第二有機(jī)溶劑中,得到偶聯(lián)劑分散液;
(3)、將所述石墨烯分散液與偶聯(lián)劑分散液混合,攪拌,惰性氣體保護(hù)下加熱至120℃,反應(yīng)24h,真空干燥除去有機(jī)溶劑,洗滌,得到改性石墨烯;
(4)、將pp、pp-g-mah、填料、poe以及所述改性石墨烯混合均勻,通過雙螺桿擠出機(jī)造粒,制成塑料母粒;擠出造粒溫度180℃,螺桿旋轉(zhuǎn)50r/min;
(5)、將所述塑料母粒通過注塑的方式制成變速器滑塊。
具體配方如下:
pp60
pp-g-mah20
poe10
改性石墨烯5
填料3
內(nèi)脫模劑1
抗氧化劑1。
所述填料選擇為碳酸鈣和高嶺土的混合物。
所述硅烷偶聯(lián)劑為三甲氧基硅烷。
第一有機(jī)溶劑為無水乙醇,使用量為石墨烯材料質(zhì)量的50倍。
第二溶劑為無水乙醇,使用量為硅烷偶聯(lián)劑質(zhì)量的50倍。
所述內(nèi)脫模劑為乙撐雙硬脂酸酰胺。
實(shí)施例二
變速器滑塊材料石墨烯改性聚丙烯的生產(chǎn)方法,包括以下步驟:
(1)、將石墨烯均勻分散于第一有機(jī)溶劑中,得到石墨烯分散液;
(2)、將硅烷偶聯(lián)劑均勻分散于第二有機(jī)溶劑中,得到偶聯(lián)劑分散液;
(3)、將所述石墨烯分散液與偶聯(lián)劑分散液混合,攪拌,惰性氣體保護(hù)下加熱至130℃,反應(yīng)20h,真空干燥除去有機(jī)溶劑,洗滌,得到改性石墨烯;
(4)、將pp、pp-g-mah、填料、poe以及所述改性石墨烯混合均勻,通過雙螺桿擠出機(jī)造粒,制成塑料母粒;擠出造粒溫度190℃,螺桿旋轉(zhuǎn)80r/min;
(5)、將所述塑料母粒通過注塑的方式制成變速器滑塊。
具體配方如下:
pp65
pp-g-mah18
poe18
改性石墨烯6
填料3
內(nèi)脫模劑2
抗氧化劑2。
所述填料為硅灰石。
所述硅烷偶聯(lián)劑為丁基三甲氧基硅烷。
第一有機(jī)溶劑為丙酮,溶劑使用量為石墨烯材料質(zhì)量的80倍。
第二溶劑選自丙酮、無水乙醇、乙酸丁酯、乙酸乙酯、四氫呋喃中的一種,溶劑使用量為硅烷偶聯(lián)劑質(zhì)量的80倍。
所述內(nèi)脫模劑為乙撐雙硬脂酸酰胺。
實(shí)施例三
變速器滑塊材料石墨烯改性聚丙烯的生產(chǎn)方法,包括以下步驟:
(1)、將石墨烯均勻分散于第一有機(jī)溶劑中,得到石墨烯分散液;
(2)、將硅烷偶聯(lián)劑均勻分散于第二有機(jī)溶劑中,得到偶聯(lián)劑分散液;
(3)、將所述石墨烯分散液與偶聯(lián)劑分散液混合,攪拌,惰性氣體保護(hù)下加熱至150℃,反應(yīng)18h,真空干燥除去有機(jī)溶劑,洗滌,得到改性石墨烯;
(4)、將pp、pp-g-mah、填料、poe以及所述改性石墨烯混合均勻,通過雙螺桿擠出機(jī)造粒,制成塑料母粒;擠出造粒溫度210℃,螺桿旋轉(zhuǎn)150r/min;
(5)、將所述塑料母粒通過注塑的方式制成變速器滑塊。
具體配方如下:
pp70
pp-g-mah15
poe15
改性石墨烯9
填料3
phb10
內(nèi)脫模劑3
所述填料為滑石粉和木粉。
所述硅烷偶聯(lián)劑為γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
第一有機(jī)溶劑為乙酸乙酯,溶劑使用量為石墨烯材料質(zhì)量的100倍。
第二溶劑為乙酸乙酯,溶劑使用量為硅烷偶聯(lián)劑質(zhì)量的100倍。
所述內(nèi)脫模劑為乙撐雙硬脂酸酰胺。
實(shí)施例四
變速器滑塊材料石墨烯改性聚丙烯的生產(chǎn)方法,包括以下步驟:
(1)、將石墨烯均勻分散于第一有機(jī)溶劑中,得到石墨烯分散液;
(2)、將硅烷偶聯(lián)劑均勻分散于第二有機(jī)溶劑中,得到偶聯(lián)劑分散液;
(3)、將所述石墨烯分散液與偶聯(lián)劑分散液混合,攪拌,惰性氣體保護(hù)下加熱至160℃,反應(yīng)16h,真空干燥除去有機(jī)溶劑,洗滌,得到改性石墨烯;
(4)、將pp、pp-g-mah、填料、poe以及所述改性石墨烯混合均勻,通過雙螺桿擠出機(jī)造粒,制成塑料母粒;擠出造粒溫度220℃,螺桿旋轉(zhuǎn)160r/min;
(5)、將所述塑料母粒通過注塑的方式制成變速器滑塊。
具體配方如下:
pp75
pp-g-mah12
poe12
改性石墨烯12
填料4
phb12
內(nèi)脫模劑4。
所述填料為木粉和玻璃纖維。
所述硅烷偶聯(lián)劑為γ-巰丙基三甲氧基硅烷。
第一有機(jī)溶劑為乙酸丁酯,溶劑使用量為石墨烯材料質(zhì)量的150倍。
第二溶劑為乙酸丁酯,溶劑使用量為硅烷偶聯(lián)劑質(zhì)量的150倍。
所述內(nèi)脫模劑為乙撐雙硬脂酸酰胺。
實(shí)施例五
變速器滑塊材料石墨烯改性聚丙烯的生產(chǎn)方法,包括以下步驟:
(1)、將石墨烯均勻分散于第一有機(jī)溶劑中,得到石墨烯分散液;
(2)、將硅烷偶聯(lián)劑均勻分散于第二有機(jī)溶劑中,得到偶聯(lián)劑分散液;
(3)、將所述石墨烯分散液與偶聯(lián)劑分散液混合,攪拌,惰性氣體保護(hù)下加熱至180℃,反應(yīng)124h,真空干燥除去有機(jī)溶劑,洗滌,得到改性石墨烯;
(4)、將pp、pp-g-mah、填料、poe以及所述改性石墨烯混合均勻,通過雙螺桿擠出機(jī)造粒,制成塑料母粒;擠出造粒溫度230℃,螺桿旋轉(zhuǎn)200r/min;
(5)、將所述塑料母粒通過注塑的方式制成變速器滑塊。
具體配方如下:
pp80
pp-g-mah10
poe10
改性石墨烯5
填料5
phb10
環(huán)氧化三元乙丙橡膠10
內(nèi)脫模劑5
抗氧化劑5。
所述填料為碳酸鈣。
所述內(nèi)脫模劑為乙撐雙硬脂酸酰胺。
所述硅烷偶聯(lián)劑為丁基三乙氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
第一有機(jī)溶劑為四氫呋喃,溶劑使用量為石墨烯材料質(zhì)量的200倍。
第二溶劑為四氫呋喃,溶劑使用量為硅烷偶聯(lián)劑質(zhì)量的200倍。