本發(fā)明涉及合成化學(xué)
技術(shù)領(lǐng)域:
,尤其涉及一種制備二異丙基氨基鋰的方法。
背景技術(shù):
:二異丙基氨基鋰(lda),化學(xué)式為[(ch3)2ch]2nli是有機(jī)合成中應(yīng)用非常廣泛的有位阻的非親核性強(qiáng)堿試劑,在四氫呋喃中pka=35.7。在合成化學(xué)領(lǐng)域中常作為堿被用于去質(zhì)子化碳?xì)浠衔?,有時(shí)還會(huì)用來(lái)生成碳負(fù)離子和烯醇負(fù)離子。lda因可溶于非極性有機(jī)溶劑中,而被廣泛應(yīng)用。lda廣泛地應(yīng)用于醛、酮和酯的烯醇化反應(yīng),生成的烯醇離子經(jīng)硅衍生物或者磺酰基捕獲后生成相應(yīng)的硅醚或者磺酸酯。由于磺酸酯基與sp2雜化碳原子相連,所以非常容易發(fā)生過(guò)渡金屬催化的后續(xù)反應(yīng),使得該反應(yīng)更加有意義。該反應(yīng)一般在低溫下完成,反應(yīng)條件非常溫和,不對(duì)其它官能團(tuán)產(chǎn)生明顯的影響。產(chǎn)物的產(chǎn)率主要受到捕獲試劑活性的影響,非常容易得到滿意的結(jié)果。正是由于二異丙基氨基鋰的應(yīng)用廣泛,所以化學(xué)研究者對(duì)其合成方法的研究也較多?,F(xiàn)有的制備二異丙基氨基鋰的方法普遍反應(yīng)較劇烈,在反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)液易沖料,對(duì)生產(chǎn)人員的安全存在較大隱患,而且現(xiàn)已報(bào)道的制備方法存在二異丙基氨基鋰的轉(zhuǎn)化率較低,需現(xiàn)配現(xiàn)用,使用壽命短,不易儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)?。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點(diǎn),而提出的一種制備二異丙基氨基鋰的方法。一種制備二異丙基氨基鋰的方法,包括以下步驟:s1:將反應(yīng)釜清洗、干燥,并用惰性氣體先置換反應(yīng)釜一次,置換結(jié)束后繼續(xù)通入惰性氣體10~20min,再進(jìn)行惰性氣體對(duì)反應(yīng)釜的第二次置換,置換結(jié)束后再繼續(xù)通入惰性氣體5~15min,再進(jìn)行惰性氣體對(duì)反應(yīng)釜的第三次置換,置換結(jié)束后向反應(yīng)釜中一直通入惰性氣體,直至反應(yīng)結(jié)束;s2:通過(guò)高位槽向上述步驟s1中用三次惰性氣體置換過(guò)的反應(yīng)釜中加入有機(jī)溶劑和二異丙胺,同時(shí)將反應(yīng)溫度降至-80~25℃,得混合液a;s3:保持s2步驟的溫度,打開(kāi)平衡管閥,通過(guò)高位槽向上述s2步驟中制備的混合液a中緩慢滴加正丁基鋰溶液,滴加時(shí)間為2~6h,正丁基鋰溶液滴加完成后升溫至5~15℃,保溫0.5~1.5h,即得二異丙基氨基鋰溶液。優(yōu)選的,所述有機(jī)溶劑為四氫呋喃。優(yōu)選的,所述s2步驟中的反應(yīng)溫度為-40~20℃。優(yōu)選的,所述正丁基鋰溶液為正丁基鋰的正己烷溶液,且正丁基鋰的濃度為2~3m。優(yōu)選的,所述正丁基鋰溶液中正丁基鋰的濃度為2.5m。優(yōu)選的,所述二異丙基氨基鋰溶液為二異丙基氨基鋰、正己烷和四氫呋喃的混合溶液。優(yōu)選的,所述有機(jī)溶劑、二異丙胺和正丁基鋰溶液的質(zhì)量比為1:1.5~2:3~5。優(yōu)選的,所述有機(jī)溶劑、二異丙胺和正丁基鋰溶液的質(zhì)量比為55:83:224。本發(fā)明提出了一種制備二異丙胺基鋰的方法,制備過(guò)程簡(jiǎn)單、反應(yīng)溫和、安全隱患小,可大批量生產(chǎn),利用該方法制備的二異丙胺基鋰溶液中二異丙胺基鋰的濃度在1.5~2.0m之間,收率可以達(dá)到90%以上,反應(yīng)活性好,穩(wěn)定性優(yōu)異,使用壽命長(zhǎng),制備完成后可以長(zhǎng)時(shí)間放置,易于儲(chǔ)存和運(yùn)輸,避免了以往二異丙胺基鋰現(xiàn)制現(xiàn)用的不足。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步解說(shuō)。實(shí)施例一本發(fā)明提出的一種制備二異丙基氨基鋰的方法,包括以下步驟:s1:將反應(yīng)釜清洗、干燥,并用惰性氣體先置換反應(yīng)釜一次,置換結(jié)束后繼續(xù)通入惰性氣體15min,再進(jìn)行惰性氣體對(duì)反應(yīng)釜的第二次置換,置換結(jié)束后再繼續(xù)通入惰性氣體10min,再進(jìn)行惰性氣體對(duì)反應(yīng)釜的第三次置換,置換結(jié)束后向反應(yīng)釜中一直通入惰性氣體,直至反應(yīng)結(jié)束;s2:通過(guò)高位槽向上述步驟s1中用三次惰性氣體置換過(guò)的反應(yīng)釜中加入55kg的四氫呋喃和83kg的二異丙胺,同時(shí)將反應(yīng)溫度降至-20℃,得混合液a;s3:保持s2步驟的溫度,打開(kāi)平衡管閥,通過(guò)高位槽向上述s2步驟中制備的混合液a中緩慢滴加224kg的正丁基鋰濃度為2.5m的正己烷溶液,滴加時(shí)間為6h,滴加完成后升溫至10℃,保溫1h,即得二異丙基氨基鋰溶液。實(shí)施例二本發(fā)明提出的一種制備二異丙基氨基鋰的方法,包括以下步驟:s1:將反應(yīng)釜清洗、干燥,并用惰性氣體先置換反應(yīng)釜一次,置換結(jié)束后繼續(xù)通入惰性氣體20min,再進(jìn)行惰性氣體對(duì)反應(yīng)釜的第二次置換,置換結(jié)束后再繼續(xù)通入惰性氣體15min,再進(jìn)行惰性氣體對(duì)反應(yīng)釜的第三次置換,置換結(jié)束后向反應(yīng)釜中一直通入惰性氣體,直至反應(yīng)結(jié)束;s2:通過(guò)高位槽向上述步驟s1中用三次惰性氣體置換過(guò)的反應(yīng)釜中加入50kg的四氫呋喃和80kg的二異丙胺,同時(shí)將反應(yīng)溫度降至-25℃,得混合液a;s3:保持s2步驟的溫度,打開(kāi)平衡管閥,通過(guò)高位槽向上述s2步驟中制備的混合液a中緩慢滴加200kg的正丁基鋰濃度為2.5m的正己烷溶液,滴加時(shí)間為6h,滴加完成后升溫至10℃,保溫1h,即得二異丙基氨基鋰溶液。實(shí)施例三本發(fā)明提出的一種制備二異丙基氨基鋰的方法,包括以下步驟:s1:將反應(yīng)釜清洗、干燥,并用惰性氣體先置換反應(yīng)釜一次,置換結(jié)束后繼續(xù)通入惰性氣體10min,再進(jìn)行惰性氣體對(duì)反應(yīng)釜的第二次置換,置換結(jié)束后再繼續(xù)通入惰性氣體5min,再進(jìn)行惰性氣體對(duì)反應(yīng)釜的第三次置換,置換結(jié)束后向反應(yīng)釜中一直通入惰性氣體,直至反應(yīng)結(jié)束;s2:通過(guò)高位槽向上述步驟s1中用三次惰性氣體置換過(guò)的反應(yīng)釜中加入55kg的四氫呋喃和83kg的二異丙胺,同時(shí)將反應(yīng)溫度降至-10℃,得混合液a;s3:保持s2步驟的溫度,打開(kāi)平衡管閥,通過(guò)高位槽向上述s2步驟中制備的混合液a中緩慢滴加224kg的正丁基鋰濃度為2m的正己烷溶液,滴加時(shí)間為2h,滴加完成后升溫至10℃,保溫1h,即得二異丙基氨基鋰溶液。實(shí)施例四本發(fā)明提出的一種制備二異丙基氨基鋰的方法,包括以下步驟:s1:將反應(yīng)釜清洗、干燥,并用惰性氣體先置換反應(yīng)釜一次,置換結(jié)束后繼續(xù)通入惰性氣體15min,再進(jìn)行惰性氣體對(duì)反應(yīng)釜的第二次置換,置換結(jié)束后再繼續(xù)通入惰性氣體10min,再進(jìn)行惰性氣體對(duì)反應(yīng)釜的第三次置換,置換結(jié)束后向反應(yīng)釜中一直通入惰性氣體,直至反應(yīng)結(jié)束;s2:通過(guò)高位槽向上述步驟s1中用三次惰性氣體置換過(guò)的反應(yīng)釜中加入55kg的四氫呋喃和83kg的二異丙胺,同時(shí)將反應(yīng)溫度降至0℃,得混合液a;s3:保持s2步驟的溫度,打開(kāi)平衡管閥,通過(guò)高位槽向上述s2步驟中制備的混合液a中緩慢滴加224kg的正丁基鋰濃度為2.5m的正己烷溶液,滴加時(shí)間為4h,滴加完成后升溫至15℃,保溫1.5h,即得二異丙基氨基鋰溶液。上述實(shí)施例一~四制備的二異丙基氨基鋰溶液的收率以及二異丙基氨基鋰的濃度結(jié)果如下:實(shí)施例一實(shí)施例二實(shí)施例三實(shí)施例四收率%98979694二異丙基氨基鋰濃度m1.61.82.01.8上述結(jié)果顯示,根據(jù)本發(fā)明制備的二異丙基氨基鋰溶液中的二異丙基氨基鋰濃度在1.5~2.0之間,且收率均能達(dá)到90%以上,且制備的量大,可以適用于大規(guī)模生產(chǎn)。對(duì)實(shí)施例一~四制備的二異丙基氨基鋰溶液的穩(wěn)定性進(jìn)行檢測(cè),將密封灌裝后的二異丙基氨基鋰溶液放置12個(gè)月,并分別于第1、3、6、9和12個(gè)月進(jìn)行二異丙基氨基鋰溶液中二異丙基氨基鋰的濃度和活性進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)結(jié)果顯示在制備后的第12個(gè)月二異丙基氨基鋰溶液仍能保持良好的活性,且二異丙基氨基鋰溶液中二異丙基氨基鋰的濃度仍在1.5~2.0之間,表明根據(jù)本發(fā)明制備的二異丙基氨基鋰溶液的穩(wěn)定性好,可以長(zhǎng)期存儲(chǔ)。以上所述,僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式,但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此,任何熟悉本
技術(shù)領(lǐng)域:
的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi),根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變,都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12