本發(fā)明屬于十溴二苯醚分析檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種利用熒光分子印跡聚合物檢測(cè)十溴二苯醚的方法。

背景技術(shù)：

持久性有機(jī)污染物（pops）是一類具有高毒、持久、生物積累性及遠(yuǎn)距離遷移性的有機(jī)物。多溴二苯醚屬于新增的持久性有機(jī)污染物家族中的一種，由于不正當(dāng)?shù)奶幚硪言斐闪巳蛐缘奈：?。十溴二苯醚（dbdpo）是一種較為常見(jiàn)的多溴二苯醚，用途廣泛，主要用作添加型阻燃劑，但是對(duì)其進(jìn)行燃燒處理會(huì)產(chǎn)生二噁英等劇毒物質(zhì)，還會(huì)干擾甲狀腺的分泌引起生物性別錯(cuò)亂對(duì)人體造成很大危害。

檢測(cè)十溴二苯醚殘留方法中比較常見(jiàn)的是氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，其它還有電子轟擊低分辨率或高分辨率質(zhì)譜法和電子俘獲-電離質(zhì)譜法。然而這些方法存在樣品前處理復(fù)雜，選擇性差，儀器昂貴，檢測(cè)時(shí)間長(zhǎng)等缺點(diǎn)。因此，開(kāi)發(fā)具有簡(jiǎn)便、高效及高選擇性的分析技術(shù)很有必要。

近年來(lái)，分子印跡技術(shù)（molecularimprintingtechnique,mit）作為一種新的檢測(cè)方法被提出并得到應(yīng)用。mit的特點(diǎn)在于可專門針對(duì)特定目標(biāo)分子即模板分子特異性識(shí)別和選擇性吸附，解決了傳統(tǒng)方法中選擇性差的缺點(diǎn)?；诜肿佑≯E技術(shù)合成的分子印跡聚合物具有制備簡(jiǎn)單、抗惡劣環(huán)境能力強(qiáng)、穩(wěn)定性好(耐酸堿、高溫、高壓及有機(jī)溶劑)、使用壽命長(zhǎng)、易保存、造價(jià)低廉等特點(diǎn)。熒光光譜法又稱熒光分光光度法或熒光分析法，當(dāng)試樣接受了某一波長(zhǎng)的光紫外光或可見(jiàn)光照射，分子即吸收了紫外或可見(jiàn)光的輻射能量，其電子能級(jí)躍遷至激發(fā)態(tài)，之后又以輻射的形式釋放能量，使分子回到基態(tài)，在這個(gè)過(guò)程中分子從激發(fā)態(tài)回到基態(tài)發(fā)出的輻射就是熒光。熒光的一個(gè)特點(diǎn)是一般只發(fā)生在有π電子共扼的平面結(jié)構(gòu)或剛性結(jié)構(gòu)的分子中。π電子共扼程度越大或者是分子平面度越大，熒光的強(qiáng)度也越大。因此，分子熒光光譜可以有效測(cè)試帶有π電子共扼結(jié)構(gòu)的分子的濃度，而實(shí)現(xiàn)高靈敏度檢測(cè)。

將高度靈敏的熒光分析法與高度選擇性的分子印跡聚合物相結(jié)合，利用熒光信號(hào)彌補(bǔ)分子印跡聚合物缺乏信號(hào)傳導(dǎo)的缺陷，且合成的熒光性分子印跡聚合物兼具抗干擾、高選擇性和高靈敏度的優(yōu)點(diǎn)，是一種極具應(yīng)用潛力的快速檢測(cè)技術(shù)。熒光分子印跡聚合物對(duì)目標(biāo)物的檢測(cè)是通過(guò)目標(biāo)分析物特異性吸附到熒光性分子印跡聚合物的識(shí)別位點(diǎn)上，引起熒光強(qiáng)度的改變而實(shí)現(xiàn)。相比傳統(tǒng)的檢測(cè)方法，結(jié)合熒光光譜分析法和分子印跡技術(shù)檢測(cè)具有操作簡(jiǎn)單、靈敏，高效和低檢測(cè)限，對(duì)設(shè)備的要求低等特點(diǎn)，是一種極具應(yīng)用潛力的快速檢測(cè)技術(shù)。

結(jié)合分子印跡技術(shù)和熒光光譜分析法用于吸附和識(shí)別研究的專利和文獻(xiàn)報(bào)道較多，其中用于檢測(cè)pops的專利或文獻(xiàn)報(bào)道甚少。中國(guó)發(fā)明專利(cn104237182a）公開(kāi)一種錳摻雜的硫化鋅量子點(diǎn)印跡傳感器的制備方法，該法利用一種硅氧烷對(duì)所得的mn-zns量子點(diǎn)進(jìn)行乙烯基改性為輔助單體，以甲基丙烯酸為功能單體，通過(guò)兩步聚合制備一種能夠識(shí)別2,6-二氯苯酚的磷光分子印跡聚合物。結(jié)合分子印跡技術(shù)和熒光光譜分析法用于檢測(cè)十溴二苯醚的文獻(xiàn)尚未見(jiàn)報(bào)道。

目前報(bào)道的熒光分子印跡聚合物或傳感器大多是以量子點(diǎn)（如cdte）和有機(jī)染料(如羅丹明類)作為熒光檢測(cè)信號(hào)，通過(guò)包埋和吸附的方式引入分子印跡聚合物體系中，造成這些熒光材料具有本身的局限性，比如化學(xué)穩(wěn)定性不高，熒光強(qiáng)度不高及不穩(wěn)定，此外還具有毒性問(wèn)題，這些將限制它們?cè)跈z測(cè)領(lǐng)域的應(yīng)用?；诨瘜W(xué)發(fā)光的熒光分子印跡聚合物除了克服了以上缺點(diǎn)外，還具備合成步驟簡(jiǎn)單，可實(shí)時(shí)性檢測(cè)的優(yōu)勢(shì)，在藥物分析、環(huán)境分析和食品分析等方面的廣闊應(yīng)用前景越來(lái)越受到人們的關(guān)注。然而，到目前為止熒光功能單體數(shù)量較少，價(jià)格較貴，設(shè)計(jì)合成過(guò)程復(fù)雜，開(kāi)發(fā)合成新型高效的熒光功能單體迫在眉睫。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種利用熒光分子印跡聚合物檢測(cè)十溴二苯醚的方法。該方法首先根據(jù)模板分子的結(jié)構(gòu)，設(shè)計(jì)并合成熒光性含芘功能單體以及選擇甲基丙烯酸羥乙酯作為共聚功能單體，接著利用兩種功能單體的共聚物作為前體制備一種新型熒光分子印跡聚合物，該熒光分子印跡聚合物熒光壽命長(zhǎng)，量子產(chǎn)率高，光穩(wěn)定性強(qiáng)，stokes位移大。以該熒光分子印跡聚合物作為識(shí)別元件也是探測(cè)元件直接快速、高效、特異性識(shí)別目標(biāo)物，減少樣品前處理過(guò)程，并利用熒光光譜分析法作為檢測(cè)方法，具有耗時(shí)少，費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種利用熒光分子印跡聚合物檢測(cè)十溴二苯醚的方法，其特征在于，包括如下步驟：

（1）合成熒光性功能單體-芘甲基丙烯酸甲酯（pymma）

在圓底燒瓶中，加入芘甲醇，隨后加入新蒸餾的溶劑四氫呋喃和三乙胺，通氮?dú)獬鯕夂蠓饪?，將圓底燒瓶置于冰浴中，逐滴加入甲基丙烯酰氯，回流反應(yīng)過(guò)夜，經(jīng)蒸發(fā)溶劑和過(guò)硅膠柱以提純粗產(chǎn)物，得到純的淡黃色pymma；

（2）合成識(shí)別十溴二苯醚的熒光分子印跡聚合物（dbdpo-fmip）

在圓底燒瓶中，加入新蒸餾的四氫呋喃溶劑和乙腈致孔劑，隨后分別加入十溴二苯醚（dbdpo），步驟（1）制備的pymma，甲基丙烯酸羥乙酯（hema）和乙二醇二甲基丙烯酸酯（edgma），通氮?dú)獬鯕?次，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈（aibn），在回流溫度條件下反應(yīng)一定時(shí)間，產(chǎn)物經(jīng)離心后洗滌并干燥，得到含十溴二苯醚的交聯(lián)共聚物，接著用混合溶液洗滌-離心循環(huán)數(shù)次以脫除十溴二苯醚模板分子，直到用紫外光譜法檢測(cè)不到十溴二苯醚的特征吸收峰，最后，經(jīng)在真空干燥箱中干燥，得到熒光分子印跡聚合物（dbdpo-fmip），dbdpo-fmip被保存在干燥器中待用；

（3）檢測(cè)十溴二苯醚

將一定量步驟（2）制得的dbdpo-fmip加入到一系列已知濃度的十溴二苯醚目標(biāo)物溶液中，混合液體經(jīng)振蕩一定時(shí)間使之吸附平衡，在一定測(cè)試條件下，用熒光分光光度計(jì)測(cè)量混合液體的熒光強(qiáng)度，并以熒光發(fā)射波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制dbdpo-fmip對(duì)不同濃度dbdpo的熒光響應(yīng)曲線，選擇幾種模板分子的結(jié)構(gòu)類似物，作為對(duì)比物質(zhì)，參與dbdpo-fmip特異性識(shí)別的研究。

上述步驟（1）中所述的芘甲醇、三乙胺和甲基丙烯酰氯摩爾比為：1:1-3:1-3。

上述步驟（1）中所述將所得粗產(chǎn)物經(jīng)過(guò)硅膠柱提純，展開(kāi)劑為乙酸乙酯和石油醚，乙酸乙酯和石油醚的v/v=1:5-20。

上述步驟（2）中所述的十溴二苯醚與四氫呋喃溶劑比例為：0.1mmol:50-65ml。

上述步驟（2）中所述的dbdpo、pymma、hema和edgma摩爾比為：1:0.4-0.8:3.6-7.2:20-200。

上述步驟（2）中所述的混合溶液為乙腈和四氫呋喃，乙腈和四氫呋喃v/v=1:10-50。

上述步驟（2）中所述洗滌時(shí)間為10-180min，優(yōu)選120min。

上述步驟（3）中所述的dbdpo-fmip與十溴二苯醚模板分子的比例為1mg:2.5-50ml。

上述步驟（3）中所述熒光分光光度計(jì)的測(cè)試條件為：λ激發(fā)=340nm，掃描范圍為350-600nm，掃描速度：500nm/min，狹縫寬度5-15nm。

上述步驟（3）中所述的模板分子的結(jié)構(gòu)類似物為：二苯醚，二溴二苯醚，五溴二苯醚，八溴二苯醚，十溴二苯乙烷或十溴二苯胺

具體地稅，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種利用熒光分子印跡聚合物檢測(cè)十溴二苯醚的方法，包括以下步驟：

（1）合成熒光性功能單體芘甲基丙烯酸甲酯（pymma）

在圓底燒瓶中，加入芘甲醇，隨后加入新蒸餾的溶劑四氫呋喃和三乙胺，通氮除氧后封口，將圓底燒瓶置于冰浴中，逐滴加入甲基丙烯酰氯，回流反應(yīng)過(guò)夜。經(jīng)蒸發(fā)溶劑、過(guò)硅膠柱提純粗產(chǎn)物，得到純的淡黃色pymma。

（2）合成十溴二苯醚–熒光分子印跡聚合物（dbdpo-fmip）

在圓底燒瓶中，加入新蒸餾的溶劑四氫呋喃和致孔劑乙腈，隨后加入十溴二苯醚（dbdpo），pymma，甲基丙烯酸羥乙酯（hema）和乙二醇二甲基丙烯酸酯。通氮?dú)獬鯕?次，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈（aibn），在回流條件下反應(yīng)。產(chǎn)物經(jīng)離心后洗滌并干燥。最終將得到的含十溴二苯醚的交聯(lián)聚合物用混合溶液離心洗滌-離心循環(huán)數(shù)次以脫除模板分子，直到用紫外光譜法上檢測(cè)不到十溴二苯醚的特征吸收峰（吸收峰波長(zhǎng)251.5nm)。最后，經(jīng)在真空烘箱中干燥，得到熒光分子印跡聚合物（dbdpo-fmip）。dbdpo-fmip被保存在干燥器中待用。

（3）檢測(cè)十溴二苯醚

將一定量步驟1（2）制得的dbdpo-fmip加入到一系列已知濃度的十溴二苯醚目標(biāo)物溶液中，混合液體經(jīng)振蕩一定時(shí)間使之吸附平衡。在一定測(cè)試條件下，檢測(cè)混合液體的熒光強(qiáng)度，并以熒光發(fā)射波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制dbdpo-fmip對(duì)不同濃度dbdpo的熒光響應(yīng)曲線。選擇幾種結(jié)構(gòu)類似物，作為對(duì)比物質(zhì)，參與dbdpo-fmip特異性識(shí)別的研究。

在本發(fā)明方法中，步驟（1）中所述的芘甲醇、三乙胺和甲基丙烯酰氯摩爾比為：1:1-3:1-3；其中所述將所得粗產(chǎn)物過(guò)硅膠柱子提純，展開(kāi)劑為乙酸乙酯和石油醚（v/v=1:10）

在本發(fā)明方法中，步驟（2）中所述的十溴二苯醚與四氫呋喃溶劑比例為：0.1mmol:55-65ml；其中所述dbdpo，pymma，hema和edgma摩爾比為：1:0.4-0.8:3.6-7.2:20-50；其中所述聚合反應(yīng)在65-75℃條件下聚合24-48h。其中所述混合溶液為乙腈和四氫呋喃（v/v=1:10），其中所述洗滌時(shí)間為10-180min，優(yōu)選120min。

在本發(fā)明方法中，步驟（3）中所述的dbdpo-fmip與模板分子溶液比例為：1mg:5ml；其中所述目標(biāo)物溶液的濃度為：0、2、4、6、8、10、20、30、60和100μm；其中所述振蕩吸附時(shí)間為10-240min，優(yōu)選180min；其中所述熒光分光光度計(jì)的測(cè)試條件為：λ激發(fā)=340nm，掃描范圍從350-600nm，掃描速度：500nm/min，狹縫寬度5-15nm；其中所述結(jié)構(gòu)類似物為二苯醚和二溴二苯醚等。

本發(fā)明對(duì)應(yīng)的熒光性非分子印跡聚合物的制備方法類似于如上所述的分子印跡聚合物的合成方法，但不加模板分子十溴二苯醚。

本發(fā)明提供的利用熒光分子印跡聚合物檢測(cè)十溴二苯醚的方法，其優(yōu)點(diǎn)在于：

（1）本發(fā)明選擇十溴二苯醚為模板分子，合成pymma熒光功能單體，引入hema作為功能性共聚單體制備出新型的dbdpo-fmip，其制備方法和吸附機(jī)理示意圖見(jiàn)圖1，與傳統(tǒng)方法相比，該法能實(shí)現(xiàn)對(duì)pops的“類特異性”吸附。

（2）本發(fā)明以芘的衍生物（pymma）作為熒光性功能單體，制備出量子產(chǎn)率高，熒光壽命長(zhǎng)，光穩(wěn)定性能優(yōu)異的熒光性分子印跡聚合物。

（3）本發(fā)明結(jié)合分子印跡技術(shù)的高選擇性和特異性與熒光光譜分析法的高靈敏度，提出一種簡(jiǎn)單，靈敏，高效的新方法用于檢測(cè)持久性有機(jī)污染物-十溴二苯醚，極具應(yīng)用潛力。

本發(fā)明用于快速檢測(cè)十溴二苯醚。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明一種利用熒光分子印跡聚合物檢測(cè)十溴二苯醚的方法的機(jī)理示意圖。

圖2為本發(fā)明所制備的熒光功能單體芘甲基丙烯酸甲酯的核磁氫譜圖。

圖3為本發(fā)明所制備的非分子印跡聚合物、分子印跡聚合物和未洗脫模板的印跡聚合物的傅里葉紅外光譜圖。

圖4為本發(fā)明制備的熒光分子印跡聚合物熒光強(qiáng)度的時(shí)間穩(wěn)定性示意圖。

圖5為本發(fā)明所采用的以十溴二苯醚為模板分子制備的熒光分子印跡聚合物吸附不同濃度模板分子前后的熒光強(qiáng)度隨波長(zhǎng)的變化曲線。

圖6為本發(fā)明所采用的以十溴二苯醚為模板分子制備的熒光分子印跡聚合物對(duì)模板分子十溴二苯醚的熒光強(qiáng)度響應(yīng)曲線。

圖7為本發(fā)明所采用的以十溴二苯醚為模板分子制備的熒光分子印跡聚合物對(duì)不同模板分子相似物-二苯醚（dpe）和二溴二苯醚（dbdpe）的選擇性檢測(cè)結(jié)果示意圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述

本發(fā)明利用熒光分子印跡聚合物檢測(cè)十溴二苯醚，其機(jī)理見(jiàn)圖1，與傳統(tǒng)方法相比，該法能實(shí)現(xiàn)快速，靈敏，高選擇性吸附十溴二苯醚，且合成新型的熒光分子印跡聚合物具有良好的光穩(wěn)定性能，量子產(chǎn)率高和熒光壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)。

實(shí)施例1

（1）熒光性功能單體-芘甲基丙烯酸甲酯（pymma）的合成

在250ml圓底燒瓶中，加入2.0g芘甲醇，隨后加入80.0ml新蒸餾的溶劑四氫呋喃和3.6ml三乙胺，通氮除氧后封口，將圓底燒瓶置于0℃冰浴中，逐滴加入2.5ml甲基丙烯酰氯。將圓底燒瓶置于恒溫水浴振蕩器中振蕩，回流反應(yīng)15h。蒸發(fā)溶劑，過(guò)硅膠柱子[乙酸乙酯:石油醚（v:v）=1:10]，得到淡黃色產(chǎn)物。如圖2所示，從核磁氫譜圖可知，所制備的熒光功能單體為pymma。

（2）十溴二苯醚熒光分子印跡聚合物的合成

在100ml圓底燒瓶中，加入55ml新蒸餾的溶劑四氫呋喃和10ml致孔劑乙腈，隨后分別加入0.1015g十溴二苯醚、0.0240gpymma、0.04mlhema和30.92mledgma。通氮除氧3次，加入0.0024g偶氮二異丁腈，在75℃下回流反應(yīng)24h。產(chǎn)物離心后洗滌、干燥。將得到的含十溴二苯醚的交聯(lián)聚合物用乙腈和四氫呋喃混合液（v:v=1:10）浸泡1.5h，重復(fù)8次。離心-洗滌數(shù)次以脫除模板分子，直到用紫外光譜法檢測(cè)不到十溴二苯醚的特征吸收峰（特征吸收波長(zhǎng)λ=251.5nm）。產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥，得到識(shí)別十溴二苯醚的熒光分子印跡聚合物（dbdpo-fmip）。如圖3所示，從傅里葉紅外光譜圖可知，證實(shí)熒光分子印跡聚合物的形成。

（3）對(duì)應(yīng)的熒光性非分子印跡聚合物(fnip)的制備方法類似如上步驟（2）的合成方法，但不加十溴二苯醚。

實(shí)施例2

（1）熒光性功能單體-芘甲基丙烯酸甲酯（pymma）的合成

在250ml圓底燒瓶中，加入2.0g芘甲醇，隨后加入80.0ml新蒸餾的溶劑四氫呋喃和5.4ml三乙胺，通氮除氧后封口，將圓底燒瓶置于0℃冰浴中，逐滴加入3.8ml甲基丙烯酰氯。將圓底燒瓶置于恒溫水浴振蕩器中振蕩，回流反應(yīng)12h。蒸發(fā)溶劑，過(guò)硅膠柱（乙酸乙酯:石油醚=1:10），得到淡黃色產(chǎn)物。

（2）十溴二苯醚熒光分子印跡聚合物的合成

在100ml圓底燒瓶中，加入60ml新蒸餾的溶劑四氫呋喃溶劑和10ml致孔劑乙腈，隨后加入0.1015g十溴二苯醚，0.0360gpymma，0.06mlhema和1.64mledgma。通氮除氧3次，加入0.0036g偶氮二異丁腈，在70℃下回流反應(yīng)36h。產(chǎn)物離心后洗滌干燥。將得到的十溴二苯醚的交聯(lián)聚合物用乙腈和四氫呋喃混合液（v:v=1:10），洗滌1.5h，重復(fù)8次。離心洗滌數(shù)次，脫除模板分子，直到紫外光譜上檢測(cè)不到十溴二苯醚的峰（λ=251.5nm），最后，產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥，得到檢測(cè)十溴二苯醚的分子印跡聚合物。并在干燥器中保存。

（3）對(duì)應(yīng)的熒光性非分子印跡聚合物(fnip)的制備方法類似如上步驟（2）的合成方法，但不加十溴二苯醚。

實(shí)施例3

（1）熒光性功能單體-芘甲基丙烯酸甲酯（pymma）的合成：

在250ml圓底燒瓶中，加入2.0g芘甲醇，隨后加入80.0ml新蒸餾的溶劑四氫呋喃和9.0ml三乙胺，通氮除氧后封口，將圓底燒瓶置于0℃冰浴中，逐滴加入6.2ml甲基丙烯酰氯。將圓底燒瓶置于恒溫水浴振蕩器中，回流反應(yīng)8h。蒸發(fā)溶劑，過(guò)硅膠柱（乙酸乙酯：石油醚=1:10），得到淡黃色產(chǎn)物。

（2）十溴二苯醚熒光分子印跡聚合物的合成：

在100ml圓底燒瓶中，加入65ml新蒸餾的溶劑四氫呋喃溶劑和10ml致孔劑乙腈，隨后加入0.1015g十溴二苯醚，0.0480gpymma，0.08mlhema和2.4mledgma。通氮除氧3次，加入0.0048g偶氮二異丁腈，在65℃下回流反應(yīng)48h。產(chǎn)物離心后洗滌干燥。將得到的十溴二苯醚的交聯(lián)聚合物用乙腈和四氫呋喃混合液（v:v=1:10），洗滌1.5h，重復(fù)8次。離心洗滌數(shù)次，脫除模板分子，直到紫外光譜上檢測(cè)不到十溴二苯醚的峰（λ=251.5nm），最后，產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥，得到檢測(cè)十溴二苯醚的熒光分子印跡聚合物。并在干燥器中保存。

（3）對(duì)應(yīng)的熒光非分子印跡聚合物(fnip)的制備方法類似如上步驟（2）的合成方法，但不加十溴二苯醚。

實(shí)施例4

將1mg實(shí)施例1或?qū)嵤├?或?qū)嵤├?制得的dbdpo-fmip和fnip分別分散于5ml四氫呋喃溶液中，置于振蕩器上室溫振蕩過(guò)夜后，用熒光分光光度計(jì)檢測(cè)懸浮液的熒光強(qiáng)度，作為空白（blank）熒光強(qiáng)度，并與dbdpo-fmip和fnip吸附模板分子結(jié)構(gòu)類似物后的熒光強(qiáng)度作對(duì)比。

將1mg實(shí)施例1或?qū)嵤├?或?qū)嵤├?制得的dbdpo-fmip分散于5ml四氫呋喃溶液中，置于振蕩器上室溫振蕩，每隔10min，用熒光分光光度計(jì)檢測(cè)60min內(nèi)該懸浮液的熒光強(qiáng)度如圖4所示，dbdpo-fmip的熒光強(qiáng)度基本不發(fā)生改變。結(jié)果表明，本發(fā)明所制備的熒光分子印跡聚合物（dbdpo-fmip）具有很好的穩(wěn)定性。

實(shí)施例5

將1mg實(shí)施例1或?qū)嵤├?或?qū)嵤├?制得的dbdpo-fmip分別分散于5ml不同濃度十溴二苯醚的四氫呋喃溶液（模板分子濃度分別為0、2、4、6、8、10、20、30、60和100μm）中，置于振蕩器上室溫振蕩過(guò)夜后，用熒光分光光度計(jì)檢測(cè)這些懸浮液的熒光強(qiáng)度。以熒光發(fā)射波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制得到dbdpo濃度對(duì)dbdpo-fmip的熒光強(qiáng)度的影響如圖5所示，圖5中曲線由下至上分別是不同濃度十溴二苯醚（0、2、4、6、8、10、20、30、60、100μm）存在下的熒光物質(zhì)的熒光光譜，隨著dbdpo濃度的升高，懸浮液的熒光強(qiáng)度隨之增強(qiáng)，表明本發(fā)明所制備的熒光分子印跡聚合物（dbdpo-fmip）具有很好的光學(xué)檢測(cè)十溴二苯醚的能力。

實(shí)施例6

將1mg實(shí)施例1或?qū)嵤├?或?qū)嵤├?制得的dbdpo-fmip分別分散于5ml不同濃度十溴二苯醚的四氫呋喃溶液（模板分子濃度分別為0、2、4、6、8、10、20、30、60和100μm）中，置于振蕩器上室溫振蕩過(guò)夜后，用熒光分光光度計(jì)檢測(cè)這些懸浮液的熒光強(qiáng)度。以濃度[c]為橫坐標(biāo)，相對(duì)熒光強(qiáng)度（f/f0）為縱坐標(biāo)，繪制熒光分子印跡聚合物對(duì)模板分子十溴二苯醚的熒光強(qiáng)度響應(yīng)曲線（見(jiàn)圖6，相關(guān)系數(shù)為0.996，最低檢測(cè)限0.061μm）。結(jié)果表明，本發(fā)明所制備的熒光分子印跡聚合物（dbdpo-fmip）具有很好的光學(xué)檢測(cè)十溴二苯醚的能力。

實(shí)施例7

將1mg實(shí)施例1或?qū)嵤├?或?qū)嵤├?制得的dbdpo-fmip加入5ml濃度為20μm的二苯醚（dpe,模板分子的結(jié)構(gòu)類似物）四氫呋喃溶液中，置于振蕩器上室溫振蕩過(guò)夜后，然后用熒光分光光度計(jì)檢測(cè)該懸浮液的熒光強(qiáng)度。

實(shí)施例8

將1mg實(shí)施例1或?qū)嵤├?或?qū)嵤├?制得的dbdpo-fmip加入5ml濃度為20μm的二溴二苯醚（dbdpe,模板分子的結(jié)構(gòu)類似物）四氫呋喃溶液中，置于振蕩器上室溫振蕩過(guò)夜后，然后用熒光分光光度計(jì)檢測(cè)該懸浮液的熒光強(qiáng)度。

將實(shí)施例5、實(shí)施例7和實(shí)施例8中的熒光強(qiáng)度作圖如圖7所示。結(jié)果顯示，與模板分子的結(jié)構(gòu)類似物相比，dbdpo-fmip識(shí)別模板分子十溴二苯醚后，熒光強(qiáng)度增加最大，說(shuō)明本發(fā)明所制備的熒光分子印跡聚合物對(duì)模板分子十溴二苯醚具有特異性識(shí)別能力。意味著本發(fā)明所制備的熒光分子印跡聚合物對(duì)十溴二苯醚有明顯的專一識(shí)別性，熒光強(qiáng)度增加效果高于其它類似物。

上述的具體實(shí)施方式是對(duì)本發(fā)明申請(qǐng)的進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明權(quán)利要求保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施方式中所描述的范圍，凡采用等同替換或等效變形的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍。