本發(fā)明涉及一種二氧化碳減排領(lǐng)域,尤其涉及一種利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醛的裝置和方法。
背景技術(shù):
隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展,全球能源消費(fèi)不斷劇增,二氧化碳(以下簡(jiǎn)稱co2)的排放量(以碳計(jì))由工業(yè)革命1860年前的0.4億噸發(fā)展到1996年的60.4億噸。到2100年,全球co2總排放量預(yù)計(jì)將增加到360億噸。世界各國(guó)己注意到非持續(xù)性能源生產(chǎn)與發(fā)展模式使全球環(huán)境所面臨的危機(jī)。1997年12月制定的《京都議定書(shū)》,要求一些工業(yè)化國(guó)家在2008-2012年,將溫室氣體的排放量在1990年水平基礎(chǔ)上平均減少5.2%。這些表明:最主要的溫室氣體co2隨著工業(yè)的發(fā)展而日益增多,加劇了人類生存環(huán)境的惡化;逐步削減溫室氣體的排放已經(jīng)成為大多數(shù)科學(xué)家及政府機(jī)構(gòu)的共識(shí)。因而,從能源、碳資源以及減輕co2對(duì)環(huán)境污染等諸方面考慮,控制co2的排放及加強(qiáng)co2的開(kāi)發(fā)利用都是一項(xiàng)具有重大戰(zhàn)略意義的課題。
co2既是最主要的溫室氣體,同時(shí)也是地球上分布最廣、儲(chǔ)量最豐富的碳一資源。據(jù)統(tǒng)計(jì)以co2和碳酸鹽形式存在的碳儲(chǔ)量大約有1016噸,是已探明的煤和石油含碳量的1000倍。在油田氣、合成氨、煉鐵、水泥、發(fā)酵、火力發(fā)電站和制氫裝置的副產(chǎn)氣中也含有大量的co2。co2作為一種用途廣泛的化工產(chǎn)品,可直接應(yīng)用于飲料添加劑、超臨界萃取劑、果蔬保鮮劑、低溫制冷劑、油田助采劑、焊接保護(hù)氣、抑爆充加劑、植物氣肥、煙絲膨脹劑、樹(shù)脂發(fā)泡劑等用途。另外,co2作為重要的化工原料,通過(guò)化學(xué)加工可將co2轉(zhuǎn)化為具有較高經(jīng)濟(jì)價(jià)值的產(chǎn)品:如微細(xì)硅膠(白炭黑)、硼酸鈉(硼砂)、輕質(zhì)氧化鎂、碳酸丙烯酯、鄰羥基苯甲酸(水楊酸)、雙氰胺(氰基肌)。
以co2為原料進(jìn)行綜合利用,一方面可以提供重要的工業(yè)原料乙烯,同時(shí)又可消除導(dǎo)致溫室效應(yīng)的co2,是一個(gè)有工業(yè)應(yīng)用前景的催化反應(yīng)。計(jì)算分析證明co2氧化乙烷脫氫制乙烯反應(yīng)在熱力學(xué)上是很有利的。這就為研究co2氧化乙烷脫氫制乙烯提供了理論依據(jù)。1987年,gnziev提出co2的存在可以促進(jìn)乙烷氧化脫氫制乙烯反應(yīng)以后,國(guó)內(nèi)外對(duì)co2氧化乙烷脫氫制乙烯反應(yīng)的基礎(chǔ)研究工作即開(kāi)展起來(lái)。
以co2為原料進(jìn)行綜合利用的新工藝具有反應(yīng)溫度較低、能耗低、乙烯選擇性高等優(yōu)點(diǎn)。并可以充分應(yīng)用天然氣、油田氣等非石油資源,已在國(guó)內(nèi)外學(xué)術(shù)界、工業(yè)界引起廣泛關(guān)注。co2利用方法是一個(gè)具有環(huán)境和資源雙重效益的綠色過(guò)程,對(duì)其進(jìn)行研究具有重要的科學(xué)意義與工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。目前co2用于化學(xué)品的合成,已工業(yè)化的主要包括:1、尿素2、水楊酸3、環(huán)狀碳酸酯4、聚碳酸酯5、甲醇。工業(yè)消耗的co2中,90%都是用于尿素的生產(chǎn),產(chǎn)品結(jié)構(gòu)較為單一,所以二氧化碳的利用和化學(xué)轉(zhuǎn)化還需要進(jìn)一步開(kāi)發(fā)。國(guó)內(nèi)尚未發(fā)現(xiàn)利用co2和乙烷進(jìn)行規(guī)?;a(chǎn)的裝置和方法。
正丙醛是一種重要的化工產(chǎn)品和化工原料,主要用于生產(chǎn)丙酸、丙醇、三羥甲基乙烷以及丙酮肟等化工中間體,在橡膠、油漆、塑料、醫(yī)藥、香料等行業(yè)具有廣泛的用途。目前工業(yè)生產(chǎn)方法主要有羰基合成法、丙醇氧化法、環(huán)氧丙烷異構(gòu)化法、丙烯醛加氫法和副產(chǎn)法。
其中羰基合成法是目前生產(chǎn)的主要方法,羰基合成法又名乙烯氫甲?;?,是以乙烯、一氧化碳、氫氣為原料,在催化劑的作用下生成丙醛的方法,該方法的主要特點(diǎn)是產(chǎn)品純度高,無(wú)異構(gòu)體產(chǎn)生,分離簡(jiǎn)便,是生產(chǎn)丙醛的主要方法和發(fā)展方向。
而上述二氧化碳氧化乙烷脫氫制乙烯反應(yīng)的產(chǎn)物即包含了所有的羰基合成法的原料,若能將其合理的循環(huán)利用起來(lái)用以制備正丙醛的工業(yè)化生產(chǎn),將會(huì)是一項(xiàng)環(huán)保節(jié)能和降低企業(yè)原料成本的重大舉措。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明目的:為了解決現(xiàn)有技術(shù)中所存在的問(wèn)題,本發(fā)明提出了一種環(huán)境友好、多種物料資源與能量循環(huán)利用,降低污染物的排放,環(huán)保高效,豐富企業(yè)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醛的裝置和方法。
技術(shù)方案:為達(dá)以上目的,本發(fā)明采取以下技術(shù)方案:一種利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醛的裝置,按反應(yīng)步驟依次包括原料混合單元、緩沖單元、反應(yīng)單元、余熱回收單元、急冷單元、壓縮單元、分離單元、psa單元以及正丙醛生產(chǎn)單元;
其中所述反應(yīng)單元為帶有進(jìn)料預(yù)熱器的反應(yīng)爐;所述反應(yīng)爐內(nèi)有反應(yīng)爐管;
所述余熱回收單元包括一級(jí)廢熱鍋爐和二級(jí)廢熱鍋爐;
所述急冷單元為包括塔頂分液罐、塔底急冷水泵以及塔底過(guò)濾器的急冷塔;
所述壓縮單元包括一級(jí)壓縮系統(tǒng)、吸收塔脫碳系統(tǒng)、再生塔系統(tǒng)、脫苯干燥系統(tǒng)以及二級(jí)壓縮系統(tǒng);
所述分離單元包括冷箱、脫甲烷塔系統(tǒng)、乙烯塔系統(tǒng)以及脫乙烷塔系統(tǒng);所述脫甲烷塔系統(tǒng)塔底連接有重沸器;所述乙烯塔系統(tǒng)為上塔和下塔熱冷分離結(jié)構(gòu),其中上塔通過(guò)乙烯泵連接有乙烯罐;
所述正丙醛生產(chǎn)單元按反應(yīng)流程依次包括乙烯合成氣凈化系統(tǒng)、加熱器、氫甲酰化反應(yīng)釜、冷卻器、液液靜置分層罐、精餾塔、油水分相器以及回收塔;所述冷卻器還連接有氣液分離罐。
更為優(yōu)選的,所述反應(yīng)爐為立式箱式爐。
本發(fā)明還公開(kāi)了基于上述裝置的利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醛的方法,包括如下反應(yīng)過(guò)程:
(1)原料混合單元、緩沖單元和反應(yīng)單元:原料混合單元中三股進(jìn)料進(jìn)行混合,第一股進(jìn)料為乙烷和循環(huán)乙烷,第二股進(jìn)料為二氧化碳和循環(huán)二氧化碳,第三股進(jìn)料為水蒸氣;三股進(jìn)料在混合后進(jìn)入緩沖單元,隨后進(jìn)入反應(yīng)單元中的進(jìn)料預(yù)熱器,預(yù)熱至50-500℃后進(jìn)入反應(yīng)爐進(jìn)行升溫反應(yīng);反應(yīng)爐管中裝有乙烷脫氫催化劑,升溫至500-1500℃,乙烷、二氧化碳、水蒸氣在催化劑的作用下反應(yīng),生成主產(chǎn)品乙烯,以及一氧化碳、氫氣、甲烷、c3+烴類、水等副產(chǎn)品;反應(yīng)爐保持反應(yīng)溫度,使反應(yīng)得以朝有利方向進(jìn)行;反應(yīng)爐出口氣體為高溫過(guò)程氣,隨后進(jìn)入下一個(gè)單元余熱回收單元進(jìn)行發(fā)汽,副產(chǎn)品少量甲烷以及c3+烴類作為本裝置的燃料進(jìn)行循環(huán)利用;
其中三股進(jìn)料中的循環(huán)乙烷來(lái)自后續(xù)分離單元脫乙烷塔系統(tǒng)反應(yīng)分離進(jìn)行循環(huán)再利用;循環(huán)二氧化碳來(lái)自壓縮單元再生塔系統(tǒng)出氣的循環(huán)再利用;水蒸氣來(lái)自壓縮單元脫苯干燥系統(tǒng)進(jìn)行循環(huán)再利用;
(2)余熱回收單元和急冷單元:來(lái)自反應(yīng)單元的高溫過(guò)程氣,溫度為550-1200℃,進(jìn)入余熱回收單元的一級(jí)廢熱鍋爐后發(fā)1-10mpa等級(jí)的飽和蒸汽,進(jìn)入反應(yīng)爐煙道過(guò)熱,作為后續(xù)壓縮單元壓縮系統(tǒng)熱源使用;通過(guò)一級(jí)廢熱鍋爐后的高溫過(guò)程氣,溫度為200-800℃,進(jìn)入二級(jí)廢熱鍋爐后發(fā)0.1-1.0mpa等級(jí)的飽和蒸汽,作為后續(xù)壓縮單元再生塔系統(tǒng)熱源使用;
經(jīng)過(guò)兩級(jí)廢熱鍋爐后的高溫過(guò)程氣降溫至50-400℃進(jìn)入急冷單元,在急冷塔中,高溫過(guò)程氣和急冷水逆流接觸,降溫至25-50℃的過(guò)程氣進(jìn)入塔頂分液罐,隨后進(jìn)入下一級(jí)壓縮單元;急冷塔底端急冷水經(jīng)急冷水泵增壓后,部分經(jīng)過(guò)過(guò)濾器過(guò)濾去除反應(yīng)生成的焦炭雜質(zhì),隨后作為后續(xù)分離單元熱源使用;
(3)壓縮單元:一級(jí)壓縮系統(tǒng)中,降溫后的過(guò)程氣由0.01mpa-1.0mpa增壓至1mpa-10mpa;進(jìn)入吸收塔脫碳系統(tǒng)進(jìn)行脫碳;其中使用mdea溶液作為吸收劑,吸收過(guò)程氣中的二氧化碳,吸收二氧化碳后的mdea富溶劑進(jìn)入再生塔系統(tǒng)再生,再生塔系統(tǒng)采用常規(guī)汽提工藝;富溶劑經(jīng)貧富溶劑換熱器換熱至20-200℃左右后進(jìn)入再生塔系統(tǒng)再生,出口氣作為循環(huán)二氧化碳經(jīng)加壓送至反應(yīng)爐作為原料使用;脫苯干燥系統(tǒng)采用洗滌工藝,采用后續(xù)分離單元自產(chǎn)的c3+進(jìn)行洗滌,洗滌后的過(guò)程氣中c6h6含量≤100ppm;經(jīng)脫碳、脫苯、干燥后的過(guò)程氣進(jìn)入二級(jí)壓縮系統(tǒng),繼續(xù)加壓至1mpa-10mpa后進(jìn)入下一級(jí)分離單元;
(4)分離單元:自壓縮單元來(lái)的過(guò)程氣首先和脫甲烷塔系統(tǒng)塔底物料換熱,經(jīng)分液后的過(guò)程氣進(jìn)入冷箱,在冷箱中,過(guò)程氣與冷劑和合成氣換熱逐步冷卻至-50--5℃,冷箱底部液體直接作為脫甲烷塔系統(tǒng)的進(jìn)料,冷箱頂部氣相作為粗合成氣進(jìn)入后續(xù)psa單元;
脫甲烷塔系統(tǒng)塔底采用急冷水作為重沸器熱源,塔底c2+物料與進(jìn)料過(guò)程氣換熱后經(jīng)碳二加氫系統(tǒng)處理去除乙炔雜質(zhì)后再進(jìn)入乙烯塔系統(tǒng),冷箱頂部氣相和脫甲烷塔系統(tǒng)頂氣合并,升溫至1℃-80℃后進(jìn)入psa單元;
經(jīng)加氫后的c2+物料直接進(jìn)入乙烯塔下塔,乙烯塔系統(tǒng)下塔塔底采用急冷水作為熱源,上塔塔頂采用制冷劑作為冷源;冷凝后的液體作為塔的回流,不凝氣經(jīng)壓力控制后進(jìn)入壓縮單元循環(huán)壓縮以最大程度回收乙烯;用乙烯送出泵抽出乙烯,送至乙烯罐儲(chǔ)存;回收乙烯后的c2+物料在乙烯塔底,經(jīng)壓力控制后與脫乙烷塔系統(tǒng)塔底物料換熱后進(jìn)入脫乙烷塔系統(tǒng);脫乙烷塔系統(tǒng)塔底采用急冷水做為熱源,塔頂有冷源;冷凝后的液體作為塔的回流,不凝氣即循環(huán)乙烷,經(jīng)壓力控制后首先進(jìn)入冷箱回收冷量,升溫至10-70℃后作為反應(yīng)原料使用;塔底物料為c3+,水冷至15-65℃后分為兩路,一路經(jīng)加壓繼續(xù)降溫至5-50℃后作為脫苯干燥系統(tǒng)的洗滌液使用,另外一路直接作為裝置或余熱回收系統(tǒng)燃料使用;
(5)psa單元:粗合成氣在1mpa-10mpa,1℃-80℃下進(jìn)入psa單元,經(jīng)過(guò)氣液分離器后通過(guò)變壓吸附系統(tǒng)psa得到氫純度≥99.00%的產(chǎn)品氫氣,產(chǎn)品氫氣輸出界外;psa解析氣在0.01mp-0.1mpa下送出界外;該解析氣經(jīng)處理后作為合成氣原料供下游使用,與裝置的其他產(chǎn)品共同作為正丙醛生產(chǎn)單元的反應(yīng)原料;
(6)正丙醛合成單元:來(lái)自前段反應(yīng)的合成氣以及乙烯經(jīng)乙烯合成氣凈化系統(tǒng)處理升壓后經(jīng)加熱器加熱升溫至50-80℃,進(jìn)入氫甲?;磻?yīng)釜進(jìn)行羰基合成反應(yīng),產(chǎn)生的反應(yīng)熱經(jīng)外循環(huán)冷卻器冷卻取走,隨著物料的連續(xù)進(jìn)入,反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行,控制溫度為80-150℃、壓力為0.5-5mpa;反應(yīng)完成后,反應(yīng)產(chǎn)物先經(jīng)冷卻器降溫后進(jìn)入液液靜置分層罐及氣液分離罐,其中液液靜置分層罐中水相經(jīng)靜置分層后回系統(tǒng)循環(huán)利用,有機(jī)相去精餾塔,塔頂?shù)玫胶细裾?,一部分作為后續(xù)下游產(chǎn)品的生產(chǎn)原料,一部分作為產(chǎn)品進(jìn)行外售;同時(shí)氣液分離罐分離的氣相作為裝置燃料循環(huán)利用,冷卻后的液相回到液液靜置分層罐;塔底含大量水的廢液先經(jīng)油水分相器進(jìn)行分相,其中水相直接回氫甲酰化反應(yīng)釜回收利用,油相去回收塔進(jìn)行回收。
更為優(yōu)選的,步驟(4)中乙烯塔系統(tǒng)塔頂氣用-50℃--5℃制冷劑冷凝冷卻。
有益效果:本發(fā)明提供的一種利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醛的裝置和方法,具有以下優(yōu)點(diǎn):
(a)以二氧化碳為原料進(jìn)行綜合利用的技術(shù),是乙烷轉(zhuǎn)化和二氧化碳利用的有效途徑,不僅對(duì)于緩解能源危機(jī),改變某些化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程和原料路線具有重大的現(xiàn)實(shí)意義,且對(duì)減少溫室氣體的排放,減輕“溫室效應(yīng)”造成的對(duì)全球生態(tài)環(huán)境具有深遠(yuǎn)的歷史意義。
(b)以二氧化碳為原料進(jìn)行綜合利用,解決了下游裝置對(duì)乙烯、氫氣和一氧化碳原料的來(lái)源問(wèn)題,完善了企業(yè)的產(chǎn)品多元化,提高了企業(yè)核心競(jìng)爭(zhēng)力。
(c)以二氧化碳為原料進(jìn)行綜合利用,采用了環(huán)境友好工藝,采取了有效的環(huán)保措施,特別是固定二氧化碳,取代煤化工,利用二氧化碳制取乙烯、一氧化碳以及氫氣來(lái)滿足工業(yè)的生產(chǎn)。
(d)利用工藝所產(chǎn)生的廢氣作燃料增發(fā)蒸汽,既滿足了本裝置的能耗需求,又節(jié)省了蒸汽資源,盡可能的做到了能量循環(huán)利用,降低了污染物排放量和排放濃度,滿足環(huán)保要求。
(e)本技術(shù)中采取了多種物料或者廢料循環(huán)使用或者在利用,避免了能源的浪費(fèi):包括a)利用廢熱作為后續(xù)工藝的熱源;b)利用廢料c3+作為洗滌劑和燃料;c)二氧化碳和乙烷回收循環(huán)使用,避免污染大氣和能源浪費(fèi);d)后續(xù)工藝為前面工藝提供原材料氫氣,提高物料的轉(zhuǎn)化率,避免污染大氣和能源浪費(fèi);e)反應(yīng)產(chǎn)生的水經(jīng)后續(xù)工藝提取后返回到原材料循環(huán)使用,避免了廢水的產(chǎn)生和水資源浪費(fèi);f)反應(yīng)產(chǎn)品之一的合成氣作為下游正丙醛裝置的生產(chǎn)原料,環(huán)保節(jié)能,降低企業(yè)成本。
附圖說(shuō)明
圖1是本發(fā)明具體實(shí)施例一種利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醛的裝置流程示意圖;
圖2是本發(fā)明具體實(shí)施例一種利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醛的裝置前八單元分解流程示意圖;
圖3是本發(fā)明具體實(shí)施例正丙醛生產(chǎn)單元裝置及生產(chǎn)流程示意圖。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1:
請(qǐng)參照?qǐng)D1,本發(fā)明公開(kāi)了一種利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醛的裝置,按反應(yīng)步驟依次包括原料混合單元1、緩沖單元2、反應(yīng)單元3、余熱回收單元4、急冷單元5、壓縮單元6、分離單元7、psa單元8以及正丙醛生產(chǎn)單元9;
請(qǐng)參閱圖2所示,其中所述反應(yīng)單元3為帶有進(jìn)料預(yù)熱器的反應(yīng)爐31;所述反應(yīng)爐31內(nèi)有反應(yīng)爐管32;所述反應(yīng)爐31為立式箱式爐;
所述余熱回收單元4包括一級(jí)廢熱鍋爐41和二級(jí)廢熱鍋爐42;
所述急冷單元5為包括塔頂分液罐51、塔底急冷水泵52以及塔底過(guò)濾器(未圖示)的急冷塔;
所述壓縮單元6包括一級(jí)壓縮系統(tǒng)61、吸收塔脫碳系統(tǒng)62、再生塔系統(tǒng)63、脫苯干燥系統(tǒng)64以及二級(jí)壓縮系統(tǒng)65;
所述分離單元7包括冷箱71、脫甲烷塔系統(tǒng)72、乙烯塔系統(tǒng)73以及脫乙烷塔系統(tǒng)74;所述脫甲烷塔系統(tǒng)72塔底連接有重沸器721;所述乙烯塔系統(tǒng)73為上塔731和下塔732熱冷分離結(jié)構(gòu),其中上塔731通過(guò)乙烯泵733連接有乙烯罐734;
所述正丙醛生產(chǎn)單元按反應(yīng)流程依次包括乙烯合成氣凈化系統(tǒng)91、加熱器92、氫甲?;磻?yīng)釜93、冷卻器94、液液靜置分層罐95、精餾塔97、油水分相器98以及回收塔99;所述冷卻器94還連接有氣液分離罐96。
基于上述的裝置,一種利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醛的方法,包括如下反應(yīng)過(guò)程:
(1)原料混合單元1、緩沖單元2和反應(yīng)單元3:原料混合單元1中三股進(jìn)料進(jìn)行混合,第一股進(jìn)料為乙烷和循環(huán)乙烷,第二股進(jìn)料為二氧化碳和循環(huán)二氧化碳,第三股進(jìn)料為水蒸氣;三股進(jìn)料在混合后進(jìn)入緩沖單元2,隨后進(jìn)入反應(yīng)單元3中的進(jìn)料預(yù)熱器,預(yù)熱至50-500℃后進(jìn)入反應(yīng)爐31進(jìn)行升溫反應(yīng);反應(yīng)爐管32中裝有乙烷脫氫催化劑,升溫至500-1500℃,乙烷、二氧化碳、水蒸氣在催化劑的作用下反應(yīng),生成主產(chǎn)品乙烯;以及一氧化碳、氫氣、甲烷、c3+烴類、水等副產(chǎn)品;反應(yīng)爐31保持反應(yīng)溫度,使反應(yīng)得以朝有利方向進(jìn)行;反應(yīng)爐31出口氣體為高溫過(guò)程氣,隨后進(jìn)入下一個(gè)單元余熱回收單元4進(jìn)行發(fā)汽,副產(chǎn)品少量甲烷以及c3+烴類作為本裝置的燃料進(jìn)行循環(huán)利用;
其中三股進(jìn)料中的循環(huán)乙烷來(lái)自后續(xù)分離單元7脫乙烷塔系統(tǒng)74反應(yīng)分離進(jìn)行循環(huán)再利用;循環(huán)二氧化碳來(lái)自壓縮單元6再生塔系統(tǒng)63出氣的循環(huán)再利用;水蒸氣來(lái)自壓縮單元6脫苯干燥系統(tǒng)64進(jìn)行循環(huán)再利用;
(2)余熱回收單元4和急冷單元5:來(lái)自反應(yīng)單元3的高溫過(guò)程氣,溫度為550-1200℃,進(jìn)入余熱回收單元4的一級(jí)廢熱鍋爐41后發(fā)1-10mpa等級(jí)的飽和蒸汽,進(jìn)入反應(yīng)爐煙道過(guò)熱,作為后續(xù)壓縮單元6壓縮系統(tǒng)熱源使用;通過(guò)一級(jí)廢熱鍋爐41后的高溫過(guò)程氣,溫度為200-800℃,進(jìn)入二級(jí)廢熱鍋爐42后發(fā)0.1-1.0mpa等級(jí)的飽和蒸汽,作為后續(xù)壓縮單元6再生塔系統(tǒng)63熱源使用;
經(jīng)過(guò)兩級(jí)廢熱鍋爐后的高溫過(guò)程氣降溫至50-400℃進(jìn)入急冷單元5,在急冷塔中,高溫過(guò)程氣和急冷水逆流接觸,降溫至10-100℃的過(guò)程氣進(jìn)入塔頂分液罐51,隨后進(jìn)入下一級(jí)壓縮單元6;急冷塔底端急冷水經(jīng)急冷水泵52增壓后,部分經(jīng)過(guò)過(guò)濾器過(guò)濾去除反應(yīng)生成的焦炭雜質(zhì),隨后作為后續(xù)分離單元7熱源使用;
(3)壓縮單元6:一級(jí)壓縮系統(tǒng)61中,降溫后的過(guò)程氣由0.01mpa-1.0mpa增壓至1mpa-10mpa;進(jìn)入吸收塔脫碳系統(tǒng)62進(jìn)行脫碳;其中使用mdea溶液作為吸收劑,吸收過(guò)程氣中的二氧化碳,吸收二氧化碳后的mdea富溶劑進(jìn)入再生塔系統(tǒng)63再生,再生塔系統(tǒng)63采用常規(guī)汽提工藝;富溶劑經(jīng)貧富溶劑換熱器換熱至20-200℃左右后進(jìn)入再生塔系統(tǒng)63再生,出口氣作為循環(huán)二氧化碳經(jīng)加壓送至反應(yīng)爐31作為原料使用;脫苯干燥系統(tǒng)64采用洗滌工藝,采用后續(xù)分離單元7自產(chǎn)的c3+進(jìn)行洗滌,洗滌后的過(guò)程氣中c6h6含量≤100ppm;經(jīng)脫碳、脫苯、干燥后的過(guò)程氣進(jìn)入二級(jí)壓縮系統(tǒng)65,繼續(xù)加壓至1mpa-10mpa后進(jìn)入下一級(jí)分離單元7;
(4)分離單元7:自壓縮單元6來(lái)的過(guò)程氣首先和脫甲烷塔系統(tǒng)72塔底物料換熱,經(jīng)分液后的過(guò)程氣進(jìn)入冷箱71,在冷箱71中,過(guò)程氣與冷劑和合成氣換熱逐步冷卻至-50--5℃,冷箱71底部液體直接作為脫甲烷塔系統(tǒng)72的進(jìn)料,冷箱71頂部氣相作為粗合成氣進(jìn)入后續(xù)psa單元8;
脫甲烷塔系統(tǒng)72塔底采用急冷水作為重沸器721熱源,塔底c2+物料與進(jìn)料過(guò)程氣換熱后經(jīng)碳二加氫系統(tǒng)處理去除乙炔雜質(zhì)后再進(jìn)入乙烯塔系統(tǒng)73,冷箱71頂部氣相和脫甲烷塔系統(tǒng)72頂氣合并,升溫至1℃-80℃后進(jìn)入psa單元8;
經(jīng)加氫后的c2+物料直接進(jìn)入乙烯塔系統(tǒng)73下塔732,乙烯塔系統(tǒng)73下塔732塔底采用急冷水作為熱源,上塔731塔頂采用制冷劑作為冷源;用-50℃--5℃制冷劑冷凝冷卻,冷凝后的液體作為塔的回流,不凝氣經(jīng)壓力控制后進(jìn)入壓縮單元6循環(huán)壓縮以最大程度回收乙烯;用乙烯送出泵733抽出乙烯,送至乙烯罐734儲(chǔ)存;回收乙烯后的c2+物料在乙烯塔底,經(jīng)壓力控制后與脫乙烷塔系統(tǒng)74塔底物料換熱后進(jìn)入脫乙烷塔系統(tǒng)74;脫乙烷塔系統(tǒng)74塔底采用急冷水做為熱源,塔頂有冷源;冷凝后的液體作為塔的回流,不凝氣即循環(huán)乙烷,經(jīng)壓力控制后首先進(jìn)入冷箱71回收冷量,升溫至10-70℃后作為反應(yīng)原料使用;塔底物料為c3+,水冷至15-65℃后分為兩路,一路經(jīng)加壓繼續(xù)降溫至5-50℃后作為脫苯干燥系統(tǒng)64的洗滌液使用,另外一路直接作為裝置或余熱回收單元4燃料使用;
(5)psa單元8:粗合成氣在1mpa-10mpa,1℃-80℃下進(jìn)入psa單元8,經(jīng)過(guò)氣液分離器后通過(guò)變壓吸附系統(tǒng)psa得到氫純度≥99.00%的產(chǎn)品氫氣,產(chǎn)品氫氣輸出界外;psa解析氣在0.01mp-0.1mpa下送出界外;該解析氣經(jīng)處理后作為合成氣原料供下游使用,與裝置的其他產(chǎn)品共同作為正丙醛生產(chǎn)單元的反應(yīng)原料;
(6)正丙醛合成單元9:請(qǐng)參照?qǐng)D3,來(lái)自前段反應(yīng)的合成氣以及乙烯經(jīng)乙烯合成氣凈化系統(tǒng)91處理升壓后經(jīng)加熱器92加熱升溫至50-80℃,進(jìn)入氫甲?;磻?yīng)釜93進(jìn)行羰基合成反應(yīng),產(chǎn)生的反應(yīng)熱經(jīng)外循環(huán)冷卻器冷卻取走,隨著物料的連續(xù)進(jìn)入,反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行,控制溫度為80-150℃、壓力為0.5-5mpa;反應(yīng)完成后,反應(yīng)產(chǎn)物先經(jīng)冷卻器94降溫后進(jìn)入液液靜置分層罐95及氣液分離罐96,其中液液靜置分層罐95中水相經(jīng)靜置分層后回系統(tǒng)循環(huán)利用,有機(jī)相去精餾塔97,塔頂?shù)玫胶细裾?,一部分作為后續(xù)下游產(chǎn)品的生產(chǎn)原料,一部分作為產(chǎn)品進(jìn)行外售;同時(shí)氣液分離罐96分離的氣相作為裝置燃料循環(huán)利用,冷卻后的液相回到液液靜置分層罐95;塔底含大量水的廢液先經(jīng)油水分相器98進(jìn)行分相,其中水相直接回氫甲酰化反應(yīng)釜93回收利用,油相去回收塔99回收利用,此合成反應(yīng)正丙醛反應(yīng)轉(zhuǎn)化率trc大于99%。
實(shí)施例2:
裝置與實(shí)施例1相同。
基于上述的裝置,一種利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醛的方法,包括如下反應(yīng)過(guò)程:
(1)原料混合單元1、緩沖單元2和反應(yīng)單元3:原料混合單元1中三股進(jìn)料進(jìn)行混合,第一股進(jìn)料為乙烷和循環(huán)乙烷,第二股進(jìn)料為二氧化碳和循環(huán)二氧化碳,第三股進(jìn)料為水蒸氣;三股進(jìn)料在混合后進(jìn)入緩沖單元2,隨后進(jìn)入反應(yīng)單元3中的進(jìn)料預(yù)熱器,預(yù)熱至100~400℃后進(jìn)入反應(yīng)爐31進(jìn)行升溫反應(yīng);反應(yīng)爐管32中裝有乙烷脫氫催化劑,升溫至500~1100℃,乙烷、二氧化碳、水蒸氣在催化劑的作用下反應(yīng),生成主產(chǎn)品乙烯;以及一氧化碳、氫氣、甲烷、c3+烴類、水等副產(chǎn)品;反應(yīng)爐31保持反應(yīng)溫度,使反應(yīng)得以朝有利方向進(jìn)行;反應(yīng)爐31出口氣體為高溫過(guò)程氣,隨后進(jìn)入下一個(gè)單元余熱回收單元4進(jìn)行發(fā)汽,副產(chǎn)品少量甲烷以及c3+烴類作為本裝置的燃料進(jìn)行循環(huán)利用;
其中三股進(jìn)料中的循環(huán)乙烷來(lái)自后續(xù)分離單元7脫乙烷塔系統(tǒng)74反應(yīng)分離進(jìn)行循環(huán)再利用;循環(huán)二氧化碳來(lái)自壓縮單元6再生塔系統(tǒng)63出氣的循環(huán)再利用;水蒸氣來(lái)自壓縮單元6脫苯干燥系統(tǒng)64進(jìn)行循環(huán)再利用;
(2)余熱回收單元4和急冷單元5:來(lái)自反應(yīng)單元3的高溫過(guò)程氣,溫度為600~1000℃,進(jìn)入余熱回收單元4的一級(jí)廢熱鍋爐41后發(fā)2~8mpa等級(jí)的飽和蒸汽,進(jìn)入反應(yīng)爐煙道過(guò)熱,作為后續(xù)壓縮單元6壓縮系統(tǒng)熱源使用;通過(guò)一級(jí)廢熱鍋爐41后的高溫過(guò)程氣,溫度為300~600℃,進(jìn)入二級(jí)廢熱鍋爐42后發(fā)0.3~0.8mpa等級(jí)的飽和蒸汽,作為后續(xù)壓縮單元6再生塔系統(tǒng)63熱源使用;
經(jīng)過(guò)兩級(jí)廢熱鍋爐后的高溫過(guò)程氣降溫至100~300℃進(jìn)入急冷單元5,在急冷塔中,高溫過(guò)程氣和急冷水逆流接觸,降溫至15~60℃的過(guò)程氣進(jìn)入塔頂分液罐51,隨后進(jìn)入下一級(jí)壓縮單元6;急冷塔底端急冷水經(jīng)急冷水泵52增壓后,部分經(jīng)過(guò)過(guò)濾器過(guò)濾去除反應(yīng)生成的焦炭雜質(zhì),隨后作為后續(xù)分離單元7熱源使用;
(3)壓縮單元6:一級(jí)壓縮系統(tǒng)61中,降溫后的過(guò)程氣由0.2mpa~0.6mpa增壓至2mpa~8mpa;進(jìn)入吸收塔脫碳系統(tǒng)62進(jìn)行脫碳;其中使用mdea溶液作為吸收劑,吸收過(guò)程氣中的二氧化碳,吸收二氧化碳后的mdea富溶劑進(jìn)入再生塔系統(tǒng)63再生,再生塔系統(tǒng)63采用常規(guī)汽提工藝;富溶劑經(jīng)貧富溶劑換熱器換熱至50~100℃左右后進(jìn)入再生塔系統(tǒng)63再生,出口氣作為循環(huán)二氧化碳經(jīng)加壓送至反應(yīng)爐31作為原料使用;脫苯干燥系統(tǒng)64采用洗滌工藝,采用后續(xù)分離單元7自產(chǎn)的c3+進(jìn)行洗滌,洗滌后的過(guò)程氣中c6h6含量≤80ppm;經(jīng)脫碳、脫苯、干燥后的過(guò)程氣進(jìn)入二級(jí)壓縮系統(tǒng)65,繼續(xù)加壓至2mpa~8mpa后進(jìn)入下一級(jí)分離單元7;
(4)分離單元7:自壓縮單元6來(lái)的過(guò)程氣首先和脫甲烷塔系統(tǒng)72塔底物料換熱,經(jīng)分液后的過(guò)程氣進(jìn)入冷箱71,在冷箱71中,過(guò)程氣與冷劑和合成氣換熱逐步冷卻至-45~-15℃,冷箱71底部液體直接作為脫甲烷塔系統(tǒng)72的進(jìn)料,冷箱71頂部氣相作為粗合成氣進(jìn)入后續(xù)psa單元8;
脫甲烷塔系統(tǒng)72塔底采用急冷水作為重沸器721熱源,塔底c2+物料與進(jìn)料過(guò)程氣換熱后經(jīng)碳二加氫系統(tǒng)處理去除乙炔雜質(zhì)后再進(jìn)入乙烯塔系統(tǒng)73,冷箱71頂部氣相和脫甲烷塔系統(tǒng)72頂氣合并,升溫至10℃~60℃后進(jìn)入psa單元8;
經(jīng)加氫后的c2+物料直接進(jìn)入乙烯塔系統(tǒng)73下塔732,乙烯塔系統(tǒng)73下塔732塔底采用急冷水作為熱源,上塔731塔頂采用制冷劑作為冷源;用-45~-15℃制冷劑冷凝冷卻,冷凝后的液體作為塔的回流,不凝氣經(jīng)壓力控制后進(jìn)入壓縮單元6循環(huán)壓縮以最大程度回收乙烯;用乙烯送出泵733抽出乙烯,送至乙烯罐734儲(chǔ)存;回收乙烯后的c2+物料在乙烯塔底,經(jīng)壓力控制后與脫乙烷塔系統(tǒng)74塔底物料換熱后進(jìn)入脫乙烷塔系統(tǒng)74;脫乙烷塔系統(tǒng)74塔底采用急冷水做為熱源,塔頂有冷源;冷凝后的液體作為塔的回流,不凝氣即循環(huán)乙烷,經(jīng)壓力控制后首先進(jìn)入冷箱71回收冷量,升溫至15~50℃后作為反應(yīng)原料使用;塔底物料為c3+,水冷至20~50℃后分為兩路,一路經(jīng)加壓繼續(xù)降溫至20~40℃后作為脫苯干燥系統(tǒng)64的洗滌液使用,另外一路直接作為裝置或余熱回收單元4燃料使用;
(5)psa單元8:粗合成氣在2mpa~8mpa,10℃-60℃下進(jìn)入psa單元8,經(jīng)過(guò)氣液分離器后通過(guò)變壓吸附系統(tǒng)psa得到氫純度≥95.00%的產(chǎn)品氫氣,產(chǎn)品氫氣輸出界外;psa解吸氣在0.02mp~0.08mpa下送出界外;該解析氣經(jīng)處理后作為合成氣原料供下游使用,與裝置的其他產(chǎn)品共同作為正丙醛生產(chǎn)單元的反應(yīng)原料;
(6)正丙醛合成單元9:請(qǐng)參照?qǐng)D3,前段反應(yīng)輸出的合成氣以及乙烯經(jīng)乙烯合成氣凈化系統(tǒng)91處理升壓后經(jīng)加熱器92加熱升溫至60-70℃,進(jìn)入氫甲?;磻?yīng)釜93進(jìn)行羰基合成反應(yīng),產(chǎn)生的反應(yīng)熱經(jīng)外循環(huán)冷卻器冷卻取走,隨著物料的連續(xù)進(jìn)入,反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行,控制溫度為100-120℃、壓力為1.5-3.5mpa;反應(yīng)完成后,反應(yīng)產(chǎn)物先經(jīng)冷卻器94降溫后進(jìn)入液液靜置分層罐95及氣液分離罐96,其中液液靜置分層罐95中水相經(jīng)靜置分層后回系統(tǒng)循環(huán)利用,有機(jī)相去精餾塔97,塔頂?shù)玫胶细裾徊糠肿鳛楹罄m(xù)下游產(chǎn)品的生產(chǎn)原料,一部分作為產(chǎn)品進(jìn)行外售;同時(shí)氣液分離罐96分離的氣相作為裝置燃料循環(huán)利用,冷卻后的液相回到液液靜置分層罐95;塔底含大量水的廢液先經(jīng)油水分相器98進(jìn)行分相,其中水相直接回氫甲?;磻?yīng)釜93回收利用,油相去回收塔99回收利用,此合成反應(yīng)正丙醛反應(yīng)轉(zhuǎn)化率trc大于99%。
實(shí)施例3:
裝置與實(shí)施例1相同;
基于上述的裝置,一種利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醛的方法,包括如下反應(yīng)過(guò)程:
基于上述的裝置,一種利用二氧化碳生產(chǎn)正丙醇的方法,包括如下反應(yīng)過(guò)程:
(1)原料混合單元1、緩沖單元2和反應(yīng)單元3:原料混合單元1中三股進(jìn)料進(jìn)行混合,第一股進(jìn)料為乙烷和循環(huán)乙烷,第二股進(jìn)料為二氧化碳和循環(huán)二氧化碳,第三股進(jìn)料為水蒸氣;三股進(jìn)料在混合后進(jìn)入緩沖單元2,隨后進(jìn)入反應(yīng)單元3中的進(jìn)料預(yù)熱器,預(yù)熱至220℃后進(jìn)入反應(yīng)爐31進(jìn)行升溫反應(yīng);反應(yīng)爐管32中裝有乙烷脫氫催化劑,升溫至1000℃,乙烷、二氧化碳、水蒸氣在催化劑的作用下反應(yīng),生成主產(chǎn)品乙烯;以及一氧化碳、氫氣、甲烷、c3+烴類、水等副產(chǎn)品;反應(yīng)爐31保持反應(yīng)溫度,使反應(yīng)得以朝有利方向進(jìn)行;反應(yīng)爐31出口氣體為高溫過(guò)程氣,隨后進(jìn)入下一個(gè)單元余熱回收單元4進(jìn)行發(fā)汽,副產(chǎn)品少量甲烷以及c3+烴類作為本裝置的燃料進(jìn)行循環(huán)利用;
其中三股進(jìn)料中的循環(huán)乙烷來(lái)自后續(xù)分離單元7脫乙烷塔系統(tǒng)74反應(yīng)分離進(jìn)行循環(huán)再利用;循環(huán)二氧化碳來(lái)自壓縮單元6再生塔系統(tǒng)63出氣的循環(huán)再利用;水蒸氣來(lái)自壓縮單元6脫苯干燥系統(tǒng)64進(jìn)行循環(huán)再利用;
(2)余熱回收單元4和急冷單元5:來(lái)自反應(yīng)單元3的高溫過(guò)程氣,溫度為950℃,進(jìn)入余熱回收單元4的一級(jí)廢熱鍋爐41后發(fā)6mpa等級(jí)的飽和蒸汽,進(jìn)入反應(yīng)爐煙道過(guò)熱,作為后續(xù)壓縮單元6壓縮系統(tǒng)熱源使用;通過(guò)一級(jí)廢熱鍋爐41后的高溫過(guò)程氣,溫度為600℃,進(jìn)入二級(jí)廢熱鍋爐42后發(fā)0.75mpa等級(jí)的飽和蒸汽,作為后續(xù)壓縮單元6再生塔系統(tǒng)63熱源使用;
經(jīng)過(guò)兩級(jí)廢熱鍋爐后的高溫過(guò)程氣降溫至280℃進(jìn)入急冷單元5,在急冷塔中,高溫過(guò)程氣和急冷水逆流接觸,降溫至55℃的過(guò)程氣進(jìn)入塔頂分液罐51,隨后進(jìn)入下一級(jí)壓縮單元6;急冷塔底端急冷水經(jīng)急冷水泵52增壓后,部分經(jīng)過(guò)過(guò)濾器過(guò)濾去除反應(yīng)生成的焦炭雜質(zhì),隨后作為后續(xù)分離單元7熱源使用;
(3)壓縮單元6:一級(jí)壓縮系統(tǒng)61中,降溫后的過(guò)程氣由0.55mpa增壓至6.5mpa;進(jìn)入吸收塔脫碳系統(tǒng)62進(jìn)行脫碳;其中使用mdea溶液作為吸收劑,吸收過(guò)程氣中的二氧化碳,吸收二氧化碳后的mdea富溶劑進(jìn)入再生塔系統(tǒng)63再生,再生塔系統(tǒng)63采用常規(guī)汽提工藝;富溶劑經(jīng)貧富溶劑換熱器換熱至85℃左右后進(jìn)入再生塔系統(tǒng)63再生,出口氣作為循環(huán)二氧化碳經(jīng)加壓送至反應(yīng)爐31作為原料使用;脫苯干燥系統(tǒng)64采用洗滌工藝,采用后續(xù)分離單元7自產(chǎn)的c3+進(jìn)行洗滌,洗滌后的過(guò)程氣中c6h6含量≤50ppm;經(jīng)脫碳、脫苯、干燥后的過(guò)程氣進(jìn)入二級(jí)壓縮系統(tǒng)65,繼續(xù)加壓至7.5mpa后進(jìn)入下一級(jí)分離單元7;
(4)分離單元7:自壓縮單元6來(lái)的過(guò)程氣首先和脫甲烷塔系統(tǒng)72塔底物料換熱,經(jīng)分液后的過(guò)程氣進(jìn)入冷箱71,在冷箱71中,過(guò)程氣與冷劑和合成氣換熱逐步冷卻至-25℃,冷箱71底部液體直接作為脫甲烷塔系統(tǒng)72的進(jìn)料,冷箱71頂部氣相作為粗合成氣進(jìn)入后續(xù)psa單元8;
脫甲烷塔系統(tǒng)72塔底采用急冷水作為重沸器721熱源,塔底c2+物料與進(jìn)料過(guò)程氣換熱后經(jīng)碳二加氫系統(tǒng)處理去除乙炔雜質(zhì)后再進(jìn)入乙烯塔系統(tǒng)73,冷箱71頂部氣相和脫甲烷塔系統(tǒng)72頂氣合并,升溫至45℃后進(jìn)入psa單元8;
經(jīng)加氫后的c2+物料直接進(jìn)入乙烯塔系統(tǒng)73下塔732,乙烯塔系統(tǒng)73下塔732塔底采用急冷水作為熱源,上塔731塔頂采用制冷劑作為冷源;用-25℃制冷劑冷凝冷卻,冷凝后的液體作為塔的回流,不凝氣經(jīng)壓力控制后進(jìn)入壓縮單元6循環(huán)壓縮以最大程度回收乙烯;用乙烯送出泵733抽出乙烯,送至乙烯罐734儲(chǔ)存;回收乙烯后的c2+物料在乙烯塔底,經(jīng)壓力控制后與脫乙烷塔系統(tǒng)74塔底物料換熱后進(jìn)入脫乙烷塔系統(tǒng)74;脫乙烷塔系統(tǒng)74塔底采用急冷水做為熱源,塔頂有冷源;冷凝后的液體作為塔的回流,不凝氣即循環(huán)乙烷,經(jīng)壓力控制后首先進(jìn)入冷箱71回收冷量,升溫至40℃后作為反應(yīng)原料使用;塔底物料為c3+,水冷至35℃后分為兩路,一路經(jīng)加壓繼續(xù)降溫至25℃后作為脫苯干燥系統(tǒng)64的洗滌液使用,另外一路直接作為裝置或余熱回收單元4燃料使用;
(5)psa單元8:粗合成氣在6mpa,45℃下進(jìn)入psa單元8,經(jīng)過(guò)氣液分離器后通過(guò)變壓吸附系統(tǒng)psa得到氫純度≥96.55%的產(chǎn)品氫氣,產(chǎn)品氫氣輸出界外;psa解吸氣在0.05mpa下送出界外;該解析氣經(jīng)處理后作為合成氣原料供下游使用,與裝置的其他產(chǎn)品共同作為正丙醛生產(chǎn)單元的反應(yīng)原料;
(6)正丙醛合成單元9:請(qǐng)參照?qǐng)D3,前段反應(yīng)輸出的合成氣以及乙烯經(jīng)乙烯合成氣凈化系統(tǒng)91處理升壓后經(jīng)加熱器92加熱升溫至75℃,進(jìn)入氫甲?;磻?yīng)釜93進(jìn)行羰基合成反應(yīng),產(chǎn)生的反應(yīng)熱經(jīng)外循環(huán)冷卻器冷卻取走,隨著物料的連續(xù)進(jìn)入,反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行,控制溫度為110℃、壓力為2.0mpa;反應(yīng)完成后,反應(yīng)產(chǎn)物先經(jīng)冷卻器94降溫后進(jìn)入液液靜置分層罐95及氣液分離罐96,其中液液靜置分層罐95中水相經(jīng)靜置分層后回系統(tǒng)循環(huán)利用,有機(jī)相去精餾塔97,塔頂?shù)玫胶细裾?,一部分作為后續(xù)下游產(chǎn)品的生產(chǎn)原料,一部分作為產(chǎn)品進(jìn)行外售;同時(shí)氣液分離罐96分離的氣相作為裝置燃料循環(huán)利用,冷卻后的液相回到液液靜置分層罐95;塔底含大量水的廢液先經(jīng)油水分相器98進(jìn)行分相,其中水相直接回氫甲酰化反應(yīng)釜93回收利用,油相去回收塔99回收利用,此合成反應(yīng)正丙醛反應(yīng)轉(zhuǎn)化率trc大于99%。
本裝置以及綜合利用方法采取了多種物料或者廢料循環(huán)使用或者在利用,避免了能源的浪費(fèi):包括a)利用廢熱作為后續(xù)工藝的熱源;b)利用廢料c3+作為洗滌劑和燃料;c)二氧化碳和乙烷回收循環(huán)使用,避免污染大氣和能源浪費(fèi);d)后續(xù)工藝為前面工藝提供原材料氫氣,提高物料的轉(zhuǎn)化率,避免污染大氣和能源浪費(fèi);e)反應(yīng)產(chǎn)生的水經(jīng)后續(xù)工藝提取后返回到原材料循環(huán)使用,避免了廢水的產(chǎn)生和水資源浪費(fèi);f)反應(yīng)產(chǎn)品之一的合成氣作為下游正丙醛裝置的生產(chǎn)原料,環(huán)保節(jié)能,降低企業(yè)成本。
應(yīng)當(dāng)指出,對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),在不脫離本發(fā)明原理的前提下,還可以作出若干改進(jìn),這些改進(jìn)也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。