本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮及其制備方法。

背景技術(shù)：

n-吩噻嗪基查爾酮由于其含有一個(gè)a,β-不飽和雙鍵，所以關(guān)于n-吩噻嗪基查爾酮的反應(yīng)多圍繞michael加成反應(yīng)或者合環(huán)反應(yīng)進(jìn)行。它可與肼類、腈、活潑亞甲基化合物或胺等物質(zhì)進(jìn)行michael加成反應(yīng)，生成一系列含有吩噻嗪基的衍生物，該類衍生物在抗菌，抗病毒等領(lǐng)域有很好的應(yīng)用。

michael加成反應(yīng)作為有機(jī)合成化學(xué)中一種構(gòu)建c-c鍵的極為重要的策略，也是活潑亞甲基化合物烷基化反應(yīng)的一種方法，屬于經(jīng)典的有機(jī)反應(yīng)。在有機(jī)合成，尤其是雜環(huán)化合物和藥物的研究中得到了廣泛的應(yīng)用。

傳統(tǒng)條件下，michael加成反應(yīng)常采用強(qiáng)堿作催化劑在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，而因強(qiáng)堿的劇烈作用使得很多副反應(yīng)也隨其產(chǎn)生，如反應(yīng)物的自身縮合、重排、雙加成、加成產(chǎn)物的進(jìn)一步縮合或裂解、反michael加成、聚合等，從而使得目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率不理想，給產(chǎn)物的純化也帶來(lái)了諸多不便。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮及其制備方法，采用固相研磨法，合成了一系列未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新的michael加成產(chǎn)物，該方法反應(yīng)時(shí)間短、無(wú)須溶劑、綠色、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、且操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和，后處理簡(jiǎn)單、產(chǎn)率高。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮，其結(jié)構(gòu)通式如下：

其中ar為苯基、取代苯基或雜環(huán)基。

所述取代苯基為對(duì)氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)氟苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、對(duì)硝基苯基、間硝基苯基、鄰硝基苯基、二甲氨基苯基、羥基苯基、苯乙烯基；

所述雜環(huán)基為呋喃基、噻吩基或吡啶基。

所述的1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮的制備方法，其具體步驟如下：

向干燥的研缽中加入amol1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮，bmol催化劑，cmol乙腈，研磨使其進(jìn)行反應(yīng)，tlc跟蹤檢測(cè)直至反應(yīng)完全，然后水洗、抽濾，將濾餅干燥后即得到1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮，其中a:b:c＝1:(1～1.5):(1～1.2)。

所述1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮的結(jié)構(gòu)通式如下：

其中ar為苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)氟苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、對(duì)硝基苯基、間硝基苯基、鄰硝基苯基、二甲氨基苯基、羥基苯基、苯乙烯基、呋喃基、噻吩基或吡啶基。

所述催化劑為固體naoh或無(wú)水k2co3。

所述研磨反應(yīng)的時(shí)間為20～30min。

當(dāng)1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮的原料點(diǎn)消失時(shí)表示原料反應(yīng)完全；tlc檢測(cè)所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑。

抽濾時(shí)，對(duì)濾餅進(jìn)行多次水洗，直到濾液的ph呈中性。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：

本發(fā)明采用固相研磨法，由乙腈和1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮反應(yīng)，合成了一系列未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新的michael加成產(chǎn)物，即1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮，并探索了其制備方法，同時(shí)優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)條件，縮短了反應(yīng)時(shí)間，為綠色合成做出了貢獻(xiàn)。本發(fā)明提供的1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮是一系列全新的含有吩噻嗪基的酮類衍生物，具有殺菌、抑菌等功效，在抗菌、抗病毒等領(lǐng)域有很好的應(yīng)用前景。

本發(fā)明提供的1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮的制備方法，將1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮、催化劑和乙腈加入干燥的研缽中迅速研磨進(jìn)行反應(yīng)，研磨過(guò)程中，原料隨著反應(yīng)的進(jìn)行開(kāi)始變成粘稠狀而后逐漸變?yōu)榉勰?，tlc跟蹤檢測(cè)至反應(yīng)完全，產(chǎn)物經(jīng)水洗、抽濾、干燥即得到1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮。與傳統(tǒng)合成方法相比，本發(fā)明采用固相研磨法，反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單，反應(yīng)現(xiàn)象明顯，反應(yīng)時(shí)間短、無(wú)須溶劑、綠色、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、且操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和，設(shè)備要求低，且該方法的后處理簡(jiǎn)單、副產(chǎn)物少，產(chǎn)率高。克服了傳統(tǒng)合成方法反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，副產(chǎn)物多，產(chǎn)率低等缺點(diǎn)，具有經(jīng)濟(jì)、方便、高效、綠色的優(yōu)點(diǎn)。

進(jìn)一步的，本發(fā)明在制備過(guò)程中，用tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)過(guò)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚，監(jiān)測(cè)準(zhǔn)確，利于控制反應(yīng)進(jìn)度和結(jié)束。同時(shí)本發(fā)明所用的催化劑為固體naoh或無(wú)水k2co3，廉價(jià)易得，催化效果良好，使反應(yīng)更加迅速和完全，且后處理簡(jiǎn)單。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1制得的產(chǎn)物的紅外圖譜；

圖2為實(shí)施例3制得的產(chǎn)物的紅外圖譜；

圖3為實(shí)施例5制得的產(chǎn)物的紅外圖譜；

圖4為實(shí)施例1制得的產(chǎn)物的¹hnmr圖譜；

圖5為實(shí)施例2制得的產(chǎn)物的¹hnmr圖譜；

圖6為實(shí)施例5制得的產(chǎn)物的¹hnmr圖譜。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供的1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮的反應(yīng)方程式如下：

其中ar為苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)氟苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、對(duì)硝基苯基、間硝基苯基、鄰硝基苯基、二甲氨基苯基、羥基苯基、苯乙烯基、呋喃基、噻吩基或吡啶基。

下面將結(jié)合本發(fā)明較佳的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。

實(shí)施例1

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-苯基-丙烯酮、0.0075mol無(wú)水k2co3和0.006mol乙腈，室溫條件下混合研磨30min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-苯基-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得紫色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-苯基-3-氰基亞甲基-1-丙酮。產(chǎn)率為85.8％，m.p.118.2℃～120.5℃。

圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制備的1-吩噻嗪基-3-苯基-3-氰基亞甲基-1-丙酮的紅外圖譜，由圖1可知：3059cm^-1處為ar-h的振動(dòng)吸收峰，在2922cm^-1，2848cm^-1，1439cm^-1處為-ch2的吸收峰，在2224cm^-1處為cn的特征吸收峰，在1732cm^-1處為c＝o的特征吸收峰，1600cm^-1和1464cm^-1處的峰為苯環(huán)的呼吸振動(dòng)吸收峰，744cm^-1為苯環(huán)上的鄰二取代的吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了1-吩噻嗪基-3-苯基-3-氰基亞甲基-1-丙酮。

圖4是本發(fā)明實(shí)施例1制備的1-吩噻嗪基-3-苯基-3-氰基亞甲基-1-丙酮的¹hnmr圖譜，由圖4可知：¹hnmr:6.61-7.23(m,13h,ar-h),2.75-2.79(d,2h,coch2),2.92-2.96(d,2h,-ch2),3.69-3.80(m,1h,-ch).

實(shí)施例2

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-(4-氯苯基)-丙烯酮、0.0075mol無(wú)水k2co3和0.006mol乙腈，室溫條件下混合研磨40min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-(4-氯苯基)-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得棕色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-氯苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。m.p.162.2℃～164.5℃，產(chǎn)率為87.5％。

ir(kbr)ν(cm^-1):3057(＝c-h,ar-h),2924,2848,1439(-ch2),2241(-cn)，1732(c＝o),1604,1464(ar),743(苯環(huán)上鄰二取代),816(苯環(huán)上對(duì)位取代).

圖5是本發(fā)明實(shí)施例2制備的1-吩噻嗪基-3-(4-氯苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮的¹hnmr圖譜，由圖5可知：¹hnmr:6.87-7.19(m,12h,ar-h),2.68-2.69(d,2h,coch2),2.81-2.82(d,2h,-ch2),3.72-3.80(m,1h,-ch).

實(shí)施例3

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-(4-溴苯基)-丙烯酮、0.0075mol無(wú)水k2co3和0.006mol乙腈，室溫條件下混合研磨31min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-(4-溴苯基)-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得棕紅色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-溴苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。m.p.158.4℃～160.2℃，產(chǎn)率為87.6％。

圖2是本發(fā)明實(shí)施例3制備的1-吩噻嗪基-3-(4-溴苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮的紅外圖譜，由圖2可知：3058cm^-1處為ar-h的振動(dòng)吸收峰，在2925cm^-1，2848cm^-1，1439cm^-1處為-ch2的吸收峰，在2242cm^-1處為cn的特征吸收峰，在1728cm^-1處為c＝o的特征吸收峰，1583cm^-1和1462cm^-1處的峰為苯環(huán)的呼吸振動(dòng)吸收峰，742cm^-1為苯環(huán)上的鄰二取代的吸收峰，816cm^-1為苯環(huán)上對(duì)位取代的吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了1-吩噻嗪基-3-(4-溴苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。

¹hnmr:6.61-7.42(m,12h,ar-h),2.58-2.59(d,2h,coch2),2.66-2.67(d,2h,-ch2),3.86-3.94(m,1h,-ch).

實(shí)施例4

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-(4-二甲氨基苯基)-丙烯酮、0.0075mol無(wú)水k2co3和0.006mol乙腈，室溫條件下混合研磨32min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-(4-二甲氨基苯基)-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得棕褐色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-二甲氨基苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。m.p.120.5℃～123.1℃，產(chǎn)率為85.5％。

ir(kbr)ν(cm^-1):3058(＝c-h,ar-h),2978,1391(-ch3),2921,2847,1439(-ch2),2231(-cn),1731(c＝o),1594,1463(ar),743(苯環(huán)上鄰二取代),817(苯環(huán)上對(duì)位取代).

¹hnmr:6.47-7.12(m,12h,ar-h),2.60-2.61(d,2h,coch2),2.78-2.79(d,2h,-ch2),3.67-3.78(m,1h,-ch),3.11(s,3h,-ch3).

實(shí)施例5

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-(4-甲氧基苯基)-丙烯酮、0.0075mol無(wú)水k2co3和0.006mol乙腈，室溫條件下混合研磨30min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-(4-甲氧基苯基)-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得紫色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-甲氧基苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。m.p.120.9℃～122.4℃，產(chǎn)率為86.0％。

圖3是本發(fā)明實(shí)施例5制備的1-吩噻嗪基-3-(4-甲氧基苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮的紅外圖譜，由圖3可知：3058cm^-1處為ar-h的振動(dòng)吸收峰，而在2976cm^-1、1388cm^-1處為-ch3的吸收峰，在2933cm^-1，2848cm^-1，1440cm^-1處為-ch2的吸收峰，在1730cm^-1處的峰為c＝o的特征吸收峰，1596cm^-1和1462cm^-1處的峰為苯環(huán)的呼吸振動(dòng)吸收峰，741cm^-1為苯環(huán)上的鄰二取代的吸收峰，815cm^-1為苯環(huán)上對(duì)位取代的吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了1-吩噻嗪基-3-(4-甲氧基苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。

圖6是本發(fā)明實(shí)施例5制備的1-吩噻嗪基-3-(4-甲氧基苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮的¹hnmr圖譜，由圖6可知：¹hnmr:6.63-7.11(m,12h,ar-h),2.81-2.83(d,2h,coch2),2.98-3.01(d,2h,-ch2),3.60-3.66(m,1h,-ch),3.86(s,3h,och3).

實(shí)施例6

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-(4-甲基苯基)-丙烯酮、0.007mol無(wú)水k2co3和0.0058mol乙腈，室溫條件下混合研磨33min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-(4-甲基苯基)-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得紫色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-甲基苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。m.p.153.5℃～155.7℃，產(chǎn)率為85.2％。

ir(kbr)ν(cm^-1):3059(＝c-h,ar-h),2975,1387(-ch3),2922,2849,1440(-ch2),2238(-cn)，1730(c＝o),1595,1464(ar),744(苯環(huán)上鄰二取代),818(苯環(huán)上對(duì)位取代).

¹hnmr:6.64-7.09(m,12h,ar-h),2.70-2.71(d,2h,coch2),2.89-2.90(d,2h,-ch2),3.78-3.92(m,1h,-ch),2.20(s,3h,-ch3).

實(shí)施例7

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-(4-硝基苯基)-丙烯酮、0.0065molnaoh和0.006mol乙腈，室溫條件下混合研磨34min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-(4-硝基苯基)-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得棕色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-硝基苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。m.p.126.2℃～128.5℃，產(chǎn)率為88.9％。

ir(kbr)ν(cm^-1):3058(＝c-h,ar-h),2923,2850,1440(-ch2),2240(-cn)，1734(c＝o),1581,1463(ar),743(苯環(huán)上鄰二取代),817(苯環(huán)上對(duì)位取代).

¹hnmr:6.62-8.01(m,12h,ar-h),2.65-2.66(d,2h,coch2),2.78-2.79(d,2h,-ch2),3.69-3.78(m,1h,-ch).

實(shí)施例8

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-(4-氟苯基)-丙烯酮、0.006mol無(wú)水k2co3和0.0055mol乙腈，室溫條件下混合研磨35min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-(4-氟苯基)-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得紫色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-氟苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。m.p.189.8℃～190.5℃，產(chǎn)率為88.5％。

ir(kbr)ν(cm^-1):3057(＝c-h,ar-h),2925,2848,1440(-ch2),2241(-cn)，1733(c＝o),1591,1462(ar),742(苯環(huán)上鄰二取代),817(苯環(huán)上對(duì)位取代).

¹hnmr:6.63-7.21(m,12h,ar-h),2.76-2.77(d,2h,coch2),2.91-2.92(d,2h,-ch2),3.72-3.95(m,1h,-ch).

實(shí)施例9

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-(2-噻吩基)-丙烯酮、0.0065molnaoh和0.0053mol乙腈，室溫條件下混合研磨36min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-(2-噻吩基)-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得紅色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(2-噻吩基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。m.p.137.8℃～140.5℃，產(chǎn)率為86.1％。

ir(kbr)ν(cm^-1):3058(＝c-h,ar-h),2922,2849,1440(-ch2),2242(-cn)，1734(c＝o),1604,1464(ar),743(苯環(huán)上鄰二取代).

¹hnmr:6.65-6.98(m,8h,ar-h),2.80-2.82(d,2h,coch2),2.95-2.96(d,2h,-ch2),3.67-3.75(m,1h,-ch),6.63-6.65(d,1h,thy-h),6.78(m,1h,thy-h),7.01-7.05(d,1h,thy-h).

實(shí)施例10

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-(2-吡啶基)-丙烯酮、0.0055mol無(wú)水k2co3和0.005mol乙腈，室溫條件下混合研磨37min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-(2-吡啶基)-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得棕紅色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(2-吡啶基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。m.p.118.8℃～120.5℃，產(chǎn)率為89.0％。

ir(kbr)ν(cm^-1):3059(＝c-h,ar-h),2923,2850,1440(-ch2),2237(-cn)，1735(c＝o),1648(-c＝n-),1571,1463(ar),743(苯環(huán)上鄰二取代).

¹hnmr:6.63-6.99(m,8h,ar-h),2.59-2.62(d,2h,coch2),2.86-2.88(d,2h,-ch2),3.68-3.82(m,1h,-ch),7.07-7.15(d,1h,py-h),7.40-7.44(m,2h,py-h),7.99-8.01(d,1h,py-h).

實(shí)施例11

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-(2-呋喃基)-丙烯酮、0.006molnaoh和0.006mol乙腈，室溫條件下混合研磨38min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-(2-呋喃基)-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得棕色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(2-呋喃基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。m.p.161.8℃～163.5℃，產(chǎn)率為85.6％。

ir(kbr)ν(cm^-1):3058(＝c-h,ar-h),2922,2847,1440(-ch2),2238(-cn)，1732(c＝o),1126,1040(c-o-c),1573,1463(ar),743(苯環(huán)上鄰二取代).

¹hnmr:6.62-7.09(m,8h,ar-h),2.73-2.74(d,2h,coch2),2.97-2.99(d,2h,-ch2),3.75-3.97(m,1h,-ch),6.10-6.11(d,1h,fu-h),6.28-6.37(m,1h,fu-h),7.23-7.25(d,1h,fu-h).

實(shí)施例12

向干燥的研缽中加入0.005mol1-吩噻嗪基-3-(3-硝基苯基)-丙烯酮、0.005mol無(wú)水k2co3和0.005mol乙腈，室溫條件下混合研磨39min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)1-吩噻嗪基-3-(3-硝基苯基)-丙烯酮的原料點(diǎn)消失表示原料完全反應(yīng)，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得棕色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(3-硝基苯基)-3-氰基亞甲基-1-丙酮。m.p.126.8℃～128.5℃，產(chǎn)率為87.9％。

ir(kbr)ν(cm^-1):3054(＝c-h,ar-h),2921,2850,1441(-ch2),2235(-cn)，1726(c＝o),1593,1464(ar),743(苯環(huán)上鄰二取代),805,696(苯環(huán)上的間位取代).

¹hnmr:6.65-8.02(m,12h,ar-h),2.64-2.66(d,2h,coch2),2.78-2.80(d,2h,-ch2),3.70-3.78(m,1h,-ch).

除上述實(shí)施例外，原料1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮還可采用以下物質(zhì)，其中ar為鄰硝基苯基、羥基苯基、苯乙烯基等；在此不一一列舉。

另外，本發(fā)明中的1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮可采用以下方法制備：

向250ml干燥的三口燒瓶中添加10-乙?；脏玎?1.21g,0.005mol)、naoh顆粒(0.24g,0.006mol)和無(wú)水甲醇15ml，室溫下攪拌10min，滴加芳香醛(0.006mol)的無(wú)水甲醇溶液10ml，回流反應(yīng)30min(tlc監(jiān)測(cè)所述反應(yīng)進(jìn)程)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，將所得反應(yīng)液于40ml冰水中析出全部固體，抽濾，濾餅用冰水洗滌，自然風(fēng)干，再用無(wú)水甲醇對(duì)其進(jìn)行重結(jié)晶，即得到得1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮。其反應(yīng)方程式如下：

其中ar為苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)氟苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、對(duì)硝基苯基、間硝基苯基、鄰硝基苯基、二甲氨基苯基、羥基苯基、苯乙烯基、呋喃基、噻吩基或吡啶基。

本發(fā)明采用固相研磨法，由乙腈和1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮反應(yīng)，合成了一系列未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新的michael加成產(chǎn)物，即1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮，并探索了其制備方法，同時(shí)優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)條件，縮短了反應(yīng)時(shí)間，為綠色合成做出了貢獻(xiàn)。本發(fā)明提供的1-吩噻嗪基-3-芳基-3-氰基亞甲基-1-丙酮是一系列全新的含有吩噻嗪基的酮類衍生物，具有殺菌、抑菌等功效，在抗菌、抗病毒等領(lǐng)域有很好的應(yīng)用前景。

以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非對(duì)本發(fā)明作任何限制，凡是根據(jù)本發(fā)明技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、變更以及等效結(jié)構(gòu)變換，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍內(nèi)。