本發(fā)明涉及藥品泡罩包裝材料基材
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其是一種采用納米插層制備的高阻透藥用pvc硬片及其制備方法。
背景技術(shù)：
：藥品泡罩包裝材料，簡稱ptp材料(pressthroughpackage)，其所用基材，通常是pp片材、pvc片材、pet片材和鋁箔等，其中pvc片材作為ptp材料基材占總量的90％以上；該類藥用pvc片材在作為基材時(shí)，是由pvc樹脂搭配各種助劑制備成pvc硬片，經(jīng)過泡罩加工后，形成ptp材料。但是，對(duì)于傳統(tǒng)的pvc片材，其對(duì)水蒸氣、氧氣的阻隔性不理想，因此需要在pvc片材表面涂覆pvdc乳液，使得pvdc乳液對(duì)各種氣體的阻隔性能應(yīng)用到pvc片材上，實(shí)現(xiàn)pvc片材對(duì)水蒸氣、氧氣等的阻隔?？墒牵诓捎胮vdc乳液進(jìn)行pvc片材表面的氣體阻隔性能的改善，其不僅造成了機(jī)組設(shè)備投入，導(dǎo)致成本較大；而且pvdc乳液主要是依賴進(jìn)口，其價(jià)格較為昂貴，造成pvc片材的成本較高。可見，急需要提供一種成本較低，并且韌性、剛度、強(qiáng)度均較優(yōu)，同時(shí)還具有對(duì)水蒸氣、氧氣等氣體的阻隔性能較優(yōu)的pvc硬片；鑒于此，本研究者經(jīng)過對(duì)納米插層技術(shù)的研究，將納米插層技術(shù)應(yīng)用于pvc硬片制備過程中，使得其不僅改善pvc硬片的韌性、剛度、強(qiáng)度等性能，尤其是能夠使得pvc硬片具有較優(yōu)的水蒸氣、氧氣阻隔性能，降低了pvc硬片制備成本，減小了pvc硬片阻透性能改善的投資。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的之一是提供一種采用納米插層制備的高阻透藥用pvc硬片及其制備方法；該pvc硬片對(duì)水蒸氣、氧氣等的阻隔性與pvc/pvdc片材相當(dāng)，并且部分力學(xué)性能相比有所提高，所有性能均滿足國家藥品監(jiān)督管理局藥品包裝容器(材料)標(biāo)準(zhǔn)ybb00212005聚氯乙烯固體藥用硬片標(biāo)準(zhǔn)，甚至部分性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于該標(biāo)準(zhǔn)。具體在制備過程中，其采用的技術(shù)方案是：在pvc硬片制備的原料成分中，加入納米插層劑，并經(jīng)過擠出機(jī)擠出成型，使得其具有納米插層結(jié)構(gòu)的pvc硬片；該pvc硬片具有對(duì)氧氣和水蒸氣高阻隔性，并且pvc硬片的抗拉強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度均得到了提升，同時(shí)對(duì)pvc硬片的外觀、密度、毒理、異物揮發(fā)等基本性能均得到了保持。該pvc硬片相對(duì)于未加入納米插層劑的pvc硬片來說，其對(duì)水蒸氣、氧氣的阻透性明顯的提升，并且其通過納米插層結(jié)構(gòu)的設(shè)置，其力學(xué)性能更加顯著，并且其各項(xiàng)性能均能滿足國家藥品監(jiān)督管理局藥品包裝容器(材料)標(biāo)準(zhǔn)ybb00212005聚氯乙烯固體藥用硬片標(biāo)準(zhǔn)。采用納米插層制備的高阻透藥用pvc硬片，原料成分以重量份計(jì)為pvc樹脂100份、穩(wěn)定劑1.4-4份、增塑劑1-3份、潤滑劑0.5-2份、抗沖增韌劑1-4份、納米插層劑1-9份。優(yōu)選，所述的原料成分以重量份計(jì)為pvc樹脂100份、穩(wěn)定劑2.5份、增塑劑2份、潤滑劑1.3份、抗沖增韌劑3份、納米插層劑5份。對(duì)于本發(fā)明創(chuàng)造中采用的納米插層劑，原料成分以重量份計(jì)，按照以下制備方法制備而成：將7份烷基鹵化銨難溶于水中，向其中加入20份鈉基蒙脫土，加水稀釋至600份，攪拌升溫至70℃，保持24h，冷卻抽濾，并采用0.1mol/l的硝酸銀溶液洗滌至洗滌液無沉淀產(chǎn)生后，再采用0.1mol/l的氯化鈉溶液和去離子水分別洗滌5次，再將固體置于真空干燥器中，在105℃下干燥24h，研磨過目數(shù)為≥300目的篩，取篩底料，得到納米插層劑。使得將蒙脫土用于對(duì)pvc硬片的水蒸氣和氧氣的阻透性能進(jìn)行改善，極大程度的改善了pvc硬片的阻透性。上述的pvc樹脂為sg-5、sg-6、sg-7或sg-8中的一種或多種的組合。上述的穩(wěn)定劑為硫醇型有機(jī)錫；所述的潤滑劑為聚乙烯蠟。上述的增塑劑為檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三丁酯或環(huán)氧大豆油中的一種或多種的組合。上述的抗沖增韌劑為mbs、acr中的一種或這兩種的組合。上述的烷基鹵化銨為雙十六烷基雙甲基溴化銨、雙十六烷基雙甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨中的一種或多種的組合。本發(fā)明的目的之二是：提供采用納米插層制備的高阻透藥用pvc硬片制備方法，包括以下步驟：(1)將原料成分混合均勻；(2)將混合物在105℃下充分干燥后，送入擠出機(jī)中，控制螺桿溫度為140-145℃，料筒溫度為130-135℃下擠出，并經(jīng)擠壓輥在190-205℃下，壓延成0.1-0.5mm的片材，并在冷卻輥上冷卻后，分切包裝，即得。本發(fā)明創(chuàng)造能夠采用傳統(tǒng)的pvc硬片生產(chǎn)工藝技術(shù)以及設(shè)備，生產(chǎn)出具有對(duì)氧氣、水蒸氣等具有高阻隔性能的產(chǎn)品，并且還提升了pvc硬片的抗拉強(qiáng)度、抗沖擊強(qiáng)度，同時(shí)還能維持pvc硬片的外觀、密度等各項(xiàng)性能，使得其能夠滿足國家藥品監(jiān)督管理局藥品包裝容器(材料)標(biāo)準(zhǔn)ybb00212005聚氯乙烯固體藥用硬片標(biāo)準(zhǔn)。使得將該采用作為基材用于制備ptp包裝材料，其成本較低，而且性能較高。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體的實(shí)施方式來對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步的限定，但要求保護(hù)的范圍不僅局限于所作的描述。實(shí)施例1-4采用納米插層制備的高阻透藥用pvc硬片方法，其工藝步驟如下：(1)將7kg雙十六烷基雙甲基溴化銨溶于100kg的去離子水中混合均勻，再緩慢加入20kg鈉基蒙脫土并加去離子水稀釋至600kg，持續(xù)攪拌，并升溫至70℃，保持24h，冷卻后抽濾，用0.1mol/lagno3溶液洗滌至洗滌液無沉淀，再用0.1mol/l的nacl溶液和去離子水各洗滌5次，將過濾得到的固體置于真空干燥器中在105℃下干燥24h，研磨至300目以上形成納米插層劑；(2)將pvc硬片原料進(jìn)行稱量，具體稱量參見下表1所示，并向其中加入納米插層劑，再將其置于高速攪拌混合機(jī)中，升溫至105℃，轉(zhuǎn)速為950r/min，待料溫達(dá)到105℃時(shí)，調(diào)溫至100℃，改為475r/min攪拌混合5-10min；(3)將混合物料送入擠出成型機(jī)中，經(jīng)過擠出機(jī)料筒內(nèi)螺桿的加熱熔融及螺桿剪切、混煉雙重作用，粉狀合料被塑化為熔融狀態(tài)的塑化料，螺桿溫度140～145℃，料筒溫度130～135℃；(4)將塑化料傳送到五輥壓延機(jī)內(nèi)進(jìn)行壓延成型，輥筒線速10-30米/分，五輥溫度：1#輥190-195℃；2#輥190-195℃；3#輥192-197℃；4#輥195-202℃；5#輥190-195℃，壓延成型片材厚度為0.30mm；(5)壓延成型片材被引離到壓延冷卻卷取機(jī)組，經(jīng)引離，冷卻，卷繞成卷材最大直徑φ600mm，引離輥溫度130～140℃，冷卻輥溫度80～30℃；將卷材送電腦光控分切機(jī)進(jìn)行分切，分切尺寸320mm，最后包裝貯存。表1納米插層劑添加占pvc基材的質(zhì)量百分比空白組1空白組2實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4pvc基材a100％097.5％95.5％00pvc基材b0100％0097.5％95.5％納米插層劑002.5％4.5％2.5％4.5％表2上述pvc基材a、pvc基材b的配方(單位kg)配方pvc基材apvc基材b本體法pvc樹脂(sg-7)5050甲基硫醇錫熱穩(wěn)定劑0.80.65硫醇型有機(jī)錫穩(wěn)定劑0.50.6環(huán)氧大豆油增塑劑11.25聚乙烯蠟潤滑劑0.60.5mbs抗沖改性劑0.650.5acr抗沖改性劑0.450.5通過對(duì)上述兩組空白組和實(shí)施例1-4的各項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行檢驗(yàn)，其各項(xiàng)指標(biāo)均滿足ybb00212005《聚氯乙烯固體藥用硬片》標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，并對(duì)氧氣透過量、水蒸氣透過量、拉伸強(qiáng)度、耐沖擊性能和加熱伸縮率進(jìn)行對(duì)比分析，其結(jié)果如下表3、表4所示：表3空白組數(shù)據(jù)檢驗(yàn)項(xiàng)目ybb00212005標(biāo)準(zhǔn)要求空白組1空白組2氧氣透過量≤30cm3/(m2.24h.0.1mpa)12.59.4水蒸氣透過量≤2.5g/(m2.24h)；2.382.17拉伸強(qiáng)度縱、橫向平均值≥44mpa50.247.9耐沖擊縱、橫向均不得有兩片以上的破損00加熱伸縮率±6％以內(nèi)2.6％0.6％表4實(shí)施例1-4組數(shù)據(jù)將表3和表4的數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比分析，在實(shí)施例1-4中，對(duì)于納米插層劑的加入，其能夠有效的使得pvc硬片的水蒸氣阻隔性和氧氣阻隔性提高，并且抗拉強(qiáng)度以及加熱伸縮率均得到了提升，相比空白組，提升幅度約10％左右。將本發(fā)明創(chuàng)造實(shí)施例1-4制備的pvc硬片和壓延pvc涂覆pvdc硬片的標(biāo)準(zhǔn)(ybb00222005《聚氯乙烯/聚偏二氯乙烯固體藥用復(fù)合硬片》)進(jìn)行氧氣透過量、水蒸氣透過量、拉伸強(qiáng)度、耐沖擊、加熱伸縮率指標(biāo)性能對(duì)比，結(jié)果如表5所示：表5由上表可見，本發(fā)明高阻透改性藥用pvc硬片氧氣透過量基本達(dá)到pvc/pvdc的水平，且實(shí)施例4中的水蒸氣透過量已完全達(dá)到了該標(biāo)準(zhǔn)，相較于空白組實(shí)驗(yàn)，水蒸氣阻透性已提升了150％以上；符合ybb00222005《聚氯乙烯/聚偏二氯乙烯固體藥用復(fù)合硬片》標(biāo)準(zhǔn)，且成本僅不到pvc/pvdc硬片的50％。除此之外，本發(fā)明創(chuàng)造中的實(shí)施例中，其還可以是按照以下表6中的配比來實(shí)現(xiàn)，制備方法按照實(shí)施例1-4的制備方法：表6上述實(shí)施例5-10中，納米插層劑制備過程中，其烷基鹵化銨組成，如下表7所示：表7針對(duì)實(shí)施例5-10，本研究者將制備出來的pvc硬片進(jìn)行水蒸氣透過量與氧氣透過量檢測，其結(jié)果如下表8所示：表8氧氣透過量水蒸氣透過量ybb00222005標(biāo)準(zhǔn)要求≤20cm3/(m2.24h.0.1mpa)≤0.8g/(m2.24h)實(shí)施例57.10.76實(shí)施例66.50.80實(shí)施例76.70.79實(shí)施例87.20.81實(shí)施例96.80.75實(shí)施例106.90.81除此之外，通過將上述實(shí)施例5-10中的硫醇型有機(jī)錫穩(wěn)定劑替代成專利號(hào)為200810242658.8的pvc用蒙脫土/稀土穩(wěn)定劑及其制備方法制備的穩(wěn)定劑，并按照實(shí)施例5-10中的穩(wěn)定劑用量進(jìn)行混合后，按照本發(fā)明創(chuàng)造的制備方法制備成pvc硬片，并對(duì)其進(jìn)行水蒸氣透過量與氧氣透過量檢測，其結(jié)果如下表9所示：表9氧氣透過量水蒸氣透過量ybb00222005標(biāo)準(zhǔn)要求≤20cm3/(m2.24h.0.1mpa)≤0.8g/(m2.24h)實(shí)施例511.30.82實(shí)施例69.80.85實(shí)施例710.20.83實(shí)施例811.50.91實(shí)施例99.40.78實(shí)施例1010.50.82可見，對(duì)于直接采用蒙脫土或稀土制備的穩(wěn)定劑作為穩(wěn)定劑加入制備pvc硬片，其對(duì)氧氣、水蒸氣的阻隔性將會(huì)造成影響，而本發(fā)明創(chuàng)造經(jīng)過對(duì)穩(wěn)定劑進(jìn)行充分的選取與配制，并結(jié)合在制備過程中，將蒙脫土制備成納米插層劑加入，使得pvc硬片的性能得到了充分的改善，使得其對(duì)氧氣、水蒸氣的阻透性能較強(qiáng)。在此需要說明的是：本發(fā)明所涵蓋的內(nèi)容，包括復(fù)合pvc基材的配方、納米插層劑的制備方式、納米插層技術(shù)制備的高阻透藥用pvc硬片的加工工藝等，以及本領(lǐng)域技術(shù)人員在此基礎(chǔ)上所進(jìn)行常規(guī)的任意變更、替換、改進(jìn)、用量增減等均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁12