本發(fā)明涉及塑料穩(wěn)定劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別是指一種可提高電線電纜電性能的綠色環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑。
背景技術(shù)：
：隨著社會的發(fā)展，對環(huán)保型電纜料的需求迅速增大，歐美等發(fā)達國家已相繼制定出鉛、鎘、汞等重金屬元素和多溴聯(lián)苯類有害物質(zhì)對環(huán)境的保護標準，如英國--歐洲標準bsen．71、enll22，美國環(huán)境保護局標準usepa3050b等，環(huán)保型電纜料已成為當前電纜料研發(fā)和生產(chǎn)的重要課題。比較常用的熱穩(wěn)定劑有鉛鹽、有機錫類、金屬皂類、稀土類以及鈣鋅類等穩(wěn)定劑。鉛鹽類穩(wěn)定劑曾是最常用的熱穩(wěn)定劑，價格低廉，熱穩(wěn)定性好，但其毒性大，易對環(huán)境造成污染。有機錫類和金屬皂類是目前較常用的無毒穩(wěn)定劑。有機錫類價格高昂，考慮經(jīng)濟成本效益，其應(yīng)用受到限制。金屬皂類單獨使用效果差，通常將主、輔金屬皂和輔助穩(wěn)定劑進行復(fù)配，獲得復(fù)合熱穩(wěn)定劑。鈣鋅類熱穩(wěn)定劑是一種良好的無毒穩(wěn)定劑，綠色環(huán)保，因此，有必要進行研究，進一步提升鈣鋅類熱穩(wěn)定劑的綜合性能。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種可提高電線電纜電性能的綠色環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑耐高溫、環(huán)保無毒，能顯著提高pvc的熱穩(wěn)定性和電性能，且制品表面光潔，耐老化。本發(fā)明的技術(shù)方案為一種可提高電線電纜電性能的綠色環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑，其制備原料包括：100重量份的己二酸鈣、30-60重量份的硬脂酸鋅、5-10重量份的風(fēng)積沙、5-10重量份的聚乙烯蠟、1-10重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、1-5重量份的超細高嶺土、1-5重量份的紫外線吸收劑uv-327以及10-20重量份的扇貝殼粉；優(yōu)選地，其制備原料包括：100重量份的己二酸鈣、40-50重量份的硬脂酸鋅、7-9重量份的風(fēng)積沙、7-9重量份的聚乙烯蠟、3-8重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、2-4重量份的超細高嶺土、2-4重量份的紫外線吸收劑uv-327以及12-18重量份的扇貝殼粉；更優(yōu)選地，其制備原料包括：100重量份的己二酸鈣、45重量份的硬脂酸鋅、8重量份的風(fēng)積沙、8重量份的聚乙烯蠟、6重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、3重量份的超細高嶺土、3重量份的紫外線吸收劑uv-327以及15重量份的扇貝殼粉。進一步優(yōu)選地，所述的可提高電線電纜電性能的綠色環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑，其制備原料還包括：1-10重量份的介孔硅以及1-5重量份的苯并咪唑。進一步優(yōu)選地，所述的可提高電線電纜電性能的綠色環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑，其制備原料還包括：7重量份的介孔硅以及3重量份的苯并咪唑。進一步優(yōu)選地，所述的可提高電線電纜電性能的綠色環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑，其制備原料還包括：1-10重量份的聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物。進一步優(yōu)選地，所述的可提高電線電纜電性能的綠色環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑，其制備原料還包括：5重量份的聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物。進一步優(yōu)選地，所述的可提高電線電纜電性能的綠色環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑，其制備原料還包括：0.1-5重量份的聚乙烯醇。進一步優(yōu)選地，所述的可提高電線電纜電性能的綠色環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑，其制備原料還包括：1重量份的聚乙烯醇。另一方面，本發(fā)明提供一種可提高電線電纜電性能的綠色環(huán)保鈣鋅穩(wěn)定劑的制備方法，包括以下步驟：將權(quán)利要求1-9中任一項所述的原料組分加入高速攪拌機中，在50-80℃條件下攪拌1min-10min，攪拌速率為1000-1500r/min，冷卻后得到。具體實施方式原料己二酸鈣、硬脂酸鋅、超細高嶺土（平均粒徑10微米）、硬脂酰苯甲酰甲烷、風(fēng)積沙（平均粒徑100納米）、紫外線吸收劑uv-327、扇貝殼粉（平均粒徑20微米）、苯并咪唑購自阿拉丁試劑。聚乙烯蠟購自霍尼韋爾，型號為ac6a。聚乙烯醇購自中國臺灣長春，型號為bp-26。介孔硅型號為mcm-41。其它原料均購自國藥集團。實施例1依次將100重量份的己二酸鈣、30重量份的硬脂酸鋅、5重量份的風(fēng)積沙、5重量份的聚乙烯蠟、1重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、1重量份的超細高嶺土、1重量份的紫外線吸收劑uv-327以及10重量份的扇貝殼粉加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑。實施例2依次將100重量份的己二酸鈣、60重量份的硬脂酸鋅、10重量份的風(fēng)積沙、10重量份的聚乙烯蠟、10重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、5重量份的超細高嶺土、5重量份的紫外線吸收劑uv-327以及20重量份的扇貝殼粉加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑。實施例3依次將100重量份的己二酸鈣、40重量份的硬脂酸鋅、7重量份的風(fēng)積沙、7重量份的聚乙烯蠟、3重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、2重量份的超細高嶺土、2重量份的紫外線吸收劑uv-327以及12重量份的扇貝殼粉加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑。實施例4依次將100重量份的己二酸鈣、50重量份的硬脂酸鋅、9重量份的風(fēng)積沙、9重量份的聚乙烯蠟、8重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、4重量份的超細高嶺土、4重量份的紫外線吸收劑uv-327以及18重量份的扇貝殼粉加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑。實施例5依次將100重量份的己二酸鈣、45重量份的硬脂酸鋅、8重量份的風(fēng)積沙、8重量份的聚乙烯蠟、6重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、3重量份的超細高嶺土、3重量份的紫外線吸收劑uv-327以及15重量份的扇貝殼粉加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑。實施例6依次將100重量份的己二酸鈣、45重量份的硬脂酸鋅、8重量份的風(fēng)積沙、8重量份的聚乙烯蠟、6重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、3重量份的超細高嶺土、3重量份的紫外線吸收劑uv-327、15重量份的扇貝殼粉、1重量份的介孔硅以及1重量份的苯并咪唑加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑。實施例7依次將100重量份的己二酸鈣、45重量份的硬脂酸鋅、8重量份的風(fēng)積沙、8重量份的聚乙烯蠟、6重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、3重量份的超細高嶺土、3重量份的紫外線吸收劑uv-327、15重量份的扇貝殼粉、10重量份的介孔硅以及5重量份的苯并咪唑加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑。實施例8依次將100重量份的己二酸鈣、45重量份的硬脂酸鋅、8重量份的風(fēng)積沙、8重量份的聚乙烯蠟、6重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、3重量份的超細高嶺土、3重量份的紫外線吸收劑uv-327、15重量份的扇貝殼粉、7重量份的介孔硅以及3重量份的苯并咪唑加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑。實施例9依次將100重量份的己二酸鈣、45重量份的硬脂酸鋅、8重量份的風(fēng)積沙、8重量份的聚乙烯蠟、6重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、3重量份的超細高嶺土、3重量份的紫外線吸收劑uv-327、15重量份的扇貝殼粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑以及1重量份的聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑；所述聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物的制備方法包括以下步驟：（1）聚醚胺預(yù)聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入100克的八氟聯(lián)苯二縮水甘油醚（環(huán)氧值0.45mol/100g）、0.22mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，得到環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，分別稱取0.0105mol的3,3’-二磺酸鈉-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-聯(lián)苯二酚，溶于50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸鈉和20ml的甲苯，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)24小時，然后降至室溫，加入0.0005mol的對氨基苯酚后，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)12小時后，降至室溫，得到深棕色粘稠液體，然后將上述步驟（1）得到的環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液全部加入本反應(yīng)體系，通氮氣保護1小時后，升溫80℃反應(yīng)4小時后，將反應(yīng)溶液迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。實施例10依次將100重量份的己二酸鈣、45重量份的硬脂酸鋅、8重量份的風(fēng)積沙、8重量份的聚乙烯蠟、6重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、3重量份的超細高嶺土、3重量份的紫外線吸收劑uv-327、15重量份的扇貝殼粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑以及10重量份的聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑；所述聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物的制備方法包括以下步驟：（1）聚醚胺預(yù)聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入100克的八氟聯(lián)苯二縮水甘油醚（環(huán)氧值0.45mol/100g）、0.22mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，得到環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，分別稱取0.0105mol的3,3’-二磺酸鈉-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-聯(lián)苯二酚，溶于50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸鈉和20ml的甲苯，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)24小時，然后降至室溫，加入0.0005mol的對氨基苯酚后，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)12小時后，降至室溫，得到深棕色粘稠液體，然后將上述步驟（1）得到的環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液全部加入本反應(yīng)體系，通氮氣保護1小時后，升溫80℃反應(yīng)4小時后，將反應(yīng)溶液迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。實施例11依次將100重量份的己二酸鈣、45重量份的硬脂酸鋅、8重量份的風(fēng)積沙、8重量份的聚乙烯蠟、6重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、3重量份的超細高嶺土、3重量份的紫外線吸收劑uv-327、15重量份的扇貝殼粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑以及5重量份的聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑；所述聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物的制備方法包括以下步驟：（1）聚醚胺預(yù)聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入100克的八氟聯(lián)苯二縮水甘油醚（環(huán)氧值0.45mol/100g）、0.22mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，得到環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，分別稱取0.0105mol的3,3’-二磺酸鈉-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-聯(lián)苯二酚，溶于50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸鈉和20ml的甲苯，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)24小時，然后降至室溫，加入0.0005mol的對氨基苯酚后，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)12小時后，降至室溫，得到深棕色粘稠液體，然后將上述步驟（1）得到的環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液全部加入本反應(yīng)體系，通氮氣保護1小時后，升溫80℃反應(yīng)4小時后，將反應(yīng)溶液迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。實施例12依次將100重量份的己二酸鈣、45重量份的硬脂酸鋅、8重量份的風(fēng)積沙、8重量份的聚乙烯蠟、6重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、3重量份的超細高嶺土、3重量份的紫外線吸收劑uv-327、15重量份的扇貝殼粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑、5重量份的聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物以及0.1重量份的聚乙烯醇加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑；所述聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物的制備方法包括以下步驟：（1）聚醚胺預(yù)聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入100克的八氟聯(lián)苯二縮水甘油醚（環(huán)氧值0.45mol/100g）、0.22mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，得到環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，分別稱取0.0105mol的3,3’-二磺酸鈉-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-聯(lián)苯二酚，溶于50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸鈉和20ml的甲苯，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)24小時，然后降至室溫，加入0.0005mol的對氨基苯酚后，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)12小時后，降至室溫，得到深棕色粘稠液體，然后將上述步驟（1）得到的環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液全部加入本反應(yīng)體系，通氮氣保護1小時后，升溫80℃反應(yīng)4小時后，將反應(yīng)溶液迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。實施例13依次將100重量份的己二酸鈣、45重量份的硬脂酸鋅、8重量份的風(fēng)積沙、8重量份的聚乙烯蠟、6重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、3重量份的超細高嶺土、3重量份的紫外線吸收劑uv-327、15重量份的扇貝殼粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑、5重量份的聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物以及5重量份的聚乙烯醇加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑；所述聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物的制備方法包括以下步驟：（1）聚醚胺預(yù)聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入100克的八氟聯(lián)苯二縮水甘油醚（環(huán)氧值0.45mol/100g）、0.22mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，得到環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，分別稱取0.0105mol的3,3’-二磺酸鈉-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-聯(lián)苯二酚，溶于50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸鈉和20ml的甲苯，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)24小時，然后降至室溫，加入0.0005mol的對氨基苯酚后，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)12小時后，降至室溫，得到深棕色粘稠液體，然后將上述步驟（1）得到的環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液全部加入本反應(yīng)體系，通氮氣保護1小時后，升溫80℃反應(yīng)4小時后，將反應(yīng)溶液迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。實施例14依次將100重量份的己二酸鈣、45重量份的硬脂酸鋅、8重量份的風(fēng)積沙、8重量份的聚乙烯蠟、6重量份的硬脂酰苯甲酰甲烷、3重量份的超細高嶺土、3重量份的紫外線吸收劑uv-327、15重量份的扇貝殼粉、7重量份的介孔硅、3重量份的苯并咪唑、5重量份的聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物以及1重量份的聚乙烯醇加入高速攪拌機中，在60℃條件下攪拌10min，攪拌速率為1250r/min，冷卻后得到穩(wěn)定劑；所述聚醚胺-聚醚砜嵌段共聚物的制備方法包括以下步驟：（1）聚醚胺預(yù)聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，依次加入100克的八氟聯(lián)苯二縮水甘油醚（環(huán)氧值0.45mol/100g）、0.22mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，得到環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液；（2）聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物的制備在1000ml干燥的三頸瓶中，分別稱取0.0105mol的3,3’-二磺酸鈉-4,4’-二氯二苯砜、0.01mol克的4,4'-聯(lián)苯二酚，溶于50ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，再加入0.03mol的碳酸鈉和20ml的甲苯，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)24小時，然后降至室溫，加入0.0005mol的對氨基苯酚后，通氮氣保護1小時后，將反應(yīng)體系在180℃下持續(xù)反應(yīng)12小時后，降至室溫，得到深棕色粘稠液體，然后將上述步驟（1）得到的環(huán)氧封端聚醚胺預(yù)聚物溶液全部加入本反應(yīng)體系，通氮氣保護1小時后，升溫80℃反應(yīng)4小時后，將反應(yīng)溶液迅速倒入2000ml去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到聚醚胺-磺化聚醚砜嵌段共聚物。測試方法耐熱性評價方法照下述配方將pvc、和制備的穩(wěn)定劑混合：pvc100份實施例1-14任一項的穩(wěn)定劑5份將混合物在sk-160b型雙輥筒煉塑機上混煉6min，輥筒溫度180℃，拉下厚度為0.3mm的樣片，制取試片，按下述步驟進行實驗：將制取的試片放入tz5043型老化試驗箱中進行180℃下的熱穩(wěn)定性測試，觀察試片明顯變黃的時間。力學(xué)性能評價取上述試片，測試其力學(xué)強度和斷裂伸長率。電學(xué)性能評價取上述試片，測試其介電強度。測試結(jié)果見表1；表1實施例變黃時間（min）力學(xué)強度（mpa）斷裂伸長率介電強度（mv/m）實施例15516191%35實施例25814185%37實施例37018163%39實施例48322175%37實施例58319168%38實施例69122160%44實施例79324163%47實施例89728161%51實施例912136155%56實施例1010732143%60實施例1113844151%63實施例1213241177%62實施例1313845164%65實施例1415255159%66由上可見，本發(fā)明所得穩(wěn)定劑可有效提高電線電纜的力學(xué)強度、耐熱性以及介電性能，取得了技術(shù)進步。當前第1頁12