本發(fā)明涉及一種花青素提取物的提取方法，具體涉及一種無(wú)塑化劑花青素提取物的提取方法。

背景技術(shù)：

塑化劑（增塑劑）是一種高分子材料助劑，種類繁多，最常見(jiàn)的品種是dehp，是一種無(wú)色、無(wú)味液體。塑化劑作為工業(yè)用高分子材料助劑，普遍運(yùn)用于塑料制品、混凝土、化妝品及清洗劑等材料中，特別是聚氯乙烯塑料制品中。而且在塑料工業(yè)生產(chǎn)、塑料制品及塑料垃圾處理過(guò)程中會(huì)緩慢釋放鄰苯二甲酸內(nèi)脂，通過(guò)多種途徑污染食品，如大氣、水、土壤、食品包裝和運(yùn)輸材料等，特別是在受白色垃圾污染的土壤和水質(zhì)中，塑化劑含量往往更高。

由于塑化劑屬于持久性有機(jī)污染物，難降解，在人體內(nèi)容易富集，而且不易被人體代謝掉，具有慢性毒性，如果長(zhǎng)期攝入，當(dāng)富集到一定程度，則可能引起生殖系統(tǒng)異常，甚至致癌、致畸、致突變等。

花青素類花青素提取物作為一類天然紅色素，是被藥典批準(zhǔn)的食品添加劑，廣泛運(yùn)用于飲料、糕點(diǎn)等。但是，市場(chǎng)上的花青素提取物中塑化劑指標(biāo)很多都超過(guò)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。現(xiàn)有的脫塑化劑方式又很單一，塑化劑的脫除率較低，質(zhì)量穩(wěn)定性較差。

cn105198942a公開(kāi)了一種去除桑葚花色苷中塑化劑的工藝，是將桑葚用40～95%的乙醇提取，提取液濃縮后，上d-101大孔吸附樹(shù)脂，先水洗至流出液澄清，再用30～75%乙醇洗脫，收集洗脫液，濃縮至糖度為15度，用乙酸乙酯萃取，萃取劑與粗提取萃取比例為1:1～5，萃取1～3次。但是，雖然根據(jù)塑化劑易溶于有機(jī)溶劑的性質(zhì)，乙酸乙酯萃取法對(duì)去除塑化劑有一定的效果，但該方法單一，操作繁瑣，去除塑化劑的效果有限，且溶劑損耗量較大。

cn106306991a公開(kāi)了一種同時(shí)去除羅漢果提取物中農(nóng)殘和塑化劑的方法，是將羅漢果提取物用含夾帶劑的超臨界co2萃取，得羅漢果提取物初萃取物，再將其溶于水中，納濾，噴霧干燥，得同時(shí)去除農(nóng)殘和塑化劑的羅漢果提取物。該方法主要采用超臨界co2萃取方式去除脂溶性塑化劑，以及通過(guò)超臨界co2萃取和納濾相結(jié)合的方式分別去除羅漢果提取物中的脂溶性和水溶性農(nóng)殘，雖然一定程度實(shí)現(xiàn)同時(shí)降低農(nóng)殘和塑化劑的含量，去除了大部分塑化劑，但是，該方法所得產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性較差，由于超臨界co2流體對(duì)固體干粉的滲透能力較弱，僅僅通過(guò)一次超臨界co2萃取的方式并不能有效徹底地去除塑化劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，提供一種工藝簡(jiǎn)單、成本低，選擇性好，所得產(chǎn)品純度、回收率高，質(zhì)量穩(wěn)定，適用于工業(yè)化生產(chǎn)的無(wú)塑化劑花青素提取物的提取方法。

本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案如下：一種無(wú)塑化劑花青素提取物的提取方法，包括以下步驟：

（1）預(yù)處理、閃式提取：將花青素原料破碎，加入提取溶劑進(jìn)行連續(xù)逆流閃式提取，冷卻，過(guò)濾，提取液減壓濃縮，得花青素提取液；

（2）過(guò)濾、透析：將步驟（1）所得花青素提取液，先過(guò)濾除雜，濾液再進(jìn)行透析，截留液減壓濃縮，得濃縮液；

（3）大孔吸附樹(shù)脂純化：將步驟（2）所得濃縮液上連續(xù)串接的大孔吸附樹(shù)脂柱進(jìn)行吸附，然后先用水洗至水洗脫液無(wú)色，棄掉水洗脫液，再用乙醇水溶液將串接的樹(shù)脂柱洗脫至乙醇洗脫液無(wú)色，收集乙醇洗脫液；

（4）樹(shù)脂脫塑化劑：將步驟（3）所得乙醇洗脫液上脫塑化劑樹(shù)脂柱，流出液減壓濃縮，得花青素提取物浸膏；

（5）超臨界co2萃?。簩⒉襟E（4）所得花青素提取物浸膏分別用超臨界co2流體萃取，減壓濃縮，干燥，得無(wú)塑化劑花青素提取物。

優(yōu)選地，步驟（1）中，所述花青素原料與提取溶劑的質(zhì)量體積比（kg/l）為1:10～20。

優(yōu)選地，步驟（1）中，所述花青素原料為藍(lán)莓、黑莓、紅莓、越橘、黑米、桑葚、紫甘薯或玫瑰茄等中的一種或幾種。所述花青素原料中花青素的質(zhì)量含量為0.5～1.0%，總塑化劑的含量為1.0～3.0mg/kg。塑化劑主要來(lái)于土壤、水質(zhì)及采摘、包裝及運(yùn)輸過(guò)程中接觸的塑料材料。

優(yōu)選地，步驟（1）中，所述提取溶劑為體積濃度40～95%（更優(yōu)選70～80%）的乙醇水溶液。

優(yōu)選地，步驟（1）中，所述連續(xù)逆流閃式提取的溫度為30～60℃，提取的時(shí)間為50～120s，提取的次數(shù)≥2次。所述提取設(shè)備為連續(xù)逆流閃式提取器。由于原料中花青素性質(zhì)不穩(wěn)定，長(zhǎng)時(shí)間或高溫提取，都會(huì)破壞花青素結(jié)構(gòu)，所以采用連續(xù)逆流閃式提取，既能縮短提取時(shí)間，又能保證工業(yè)化生產(chǎn)的連續(xù)性，同時(shí)在攪拌下提高花青素的提取收率。

優(yōu)選地，步驟（1）中，用板式換熱器進(jìn)行冷卻。所述連續(xù)逆流閃式提取后的溶液，用100～400目的濾網(wǎng)過(guò)濾。

優(yōu)選地，步驟（1）中，所述減壓濃縮的溫度為40～70℃，壓力為-0.10～-0.07mpa，濃縮至固含量為5～10%。

優(yōu)選地，步驟（2）中，所述過(guò)濾的膜壓為1～4mpa，溫度為5～30℃?；ㄇ嗨卦显谝掖继崛?，減壓回收完乙醇及濃縮后，部分醇溶性水不溶性雜質(zhì)會(huì)在低溫放置過(guò)程中析出，使用膜過(guò)濾則可有效去除。

優(yōu)選地，步驟（2）中，用陶瓷膜過(guò)濾，陶瓷膜的孔徑為0.2～1.0μm。

優(yōu)選地，步驟（2）中，所述透析的膜壓為1～3mpa，溫度為5～20℃。透析可以有效去除小分子雜質(zhì)，提升產(chǎn)品純度，同時(shí)由于塑化劑的分子量較小，也可以通過(guò)透析的方式得以大部分去除。

優(yōu)選地，步驟（2）中，用高分子有機(jī)材料納濾膜進(jìn)行透析，納濾膜的分子量為500萬(wàn)～5000萬(wàn)道爾頓（更優(yōu)選600萬(wàn)～2000萬(wàn)道爾頓）。

優(yōu)選地，步驟（2）中，所述減壓濃縮的溫度為30～70℃，壓力為-0.10～-0.07mpa，濃縮至固含量為5～20%。

優(yōu)選地，步驟（3）中，所述大孔吸附樹(shù)脂柱的徑高比為1:1～8（更優(yōu)選1:5～7）。所述大孔吸附樹(shù)脂主要用于吸附分離純化花青素原料中有效成分花青素。

優(yōu)選地，步驟（3）中，所述大孔吸附樹(shù)脂與花青素原料的體積質(zhì)量比（l/kg）為1:8～40（更優(yōu)選1:10～20）。

優(yōu)選地，步驟（3）中，所述大孔吸附樹(shù)脂柱串接的數(shù)量≥2，更優(yōu)選串接3根樹(shù)脂。

優(yōu)選地，步驟（3）中，所述大孔吸附樹(shù)脂型號(hào)為hp-20、hpd-100、xda-6或hp2mgl等中的一種或幾種。所述xda-6型號(hào)大孔吸附樹(shù)脂優(yōu)選購(gòu)于西安藍(lán)曉科技新材料股份有限公司，所述hp-20、hpd-100型大孔吸附樹(shù)脂優(yōu)選購(gòu)于艾美科?。ㄖ袊?guó)）生物醫(yī)藥有限公司，所述hp2mgl型大孔吸附樹(shù)脂優(yōu)選購(gòu)于三菱樹(shù)脂株式會(huì)社。

優(yōu)選地，步驟（3）中，上柱的流速為0.5～3.0bv/h（更優(yōu)選1～2bv/h）。

優(yōu)選地，步驟（3）中，所述水洗的流速為1.0～4.0bv/h。

優(yōu)選地，步驟（3）中，所述乙醇水溶液與花青素原料的體積質(zhì)量比（l/kg）為1:2～5。

優(yōu)選地，步驟（3）中，乙醇洗脫的流速為0.4～0.8bv/h。所述乙醇洗脫主要用于洗脫大孔吸附樹(shù)脂吸附的花青素。

優(yōu)選地，步驟（3）中，所述乙醇水溶液的體積濃度為50～80%。

優(yōu)選地，步驟（4）中，所述脫塑化劑樹(shù)脂柱的裝柱徑高比為1:4～12。

優(yōu)選地，步驟（4）中，所述用于脫塑化劑的樹(shù)脂與洗脫液的體積比（l/l）為1:40～60。

優(yōu)選地，步驟（4）中，上柱的流速為0.5～2.0bv/h。

優(yōu)選地，步驟（4）中，所述用于脫塑化劑的樹(shù)脂為一類特種大孔吸附樹(shù)脂，樹(shù)脂型號(hào)為xda-8g、xda-8d、hpd-500、hpd-950或d4020等中的一種或幾種，更優(yōu)選xda-8g和/或xda-8d。所述xda-8g、xda-8d型脫塑化劑樹(shù)脂優(yōu)選購(gòu)于西安藍(lán)曉科技新材料股份有限公司，所述hpd-500、hpd-950型脫塑化劑樹(shù)脂優(yōu)選購(gòu)于艾美科?。ㄖ袊?guó)）生物醫(yī)藥有限公司，所述d4020型脫塑化劑樹(shù)脂優(yōu)選購(gòu)于天津南開(kāi)和成科技有限公司。本發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，雖然所述脫塑化劑樹(shù)脂主要用于白酒行業(yè)，在天然產(chǎn)物中運(yùn)用較少，但是，所述樹(shù)脂在一定濃度醇相中，對(duì)塑化劑的吸附作用較為牢固，而對(duì)花青素吸附較少。

優(yōu)選地，步驟（4）中，所述減壓濃縮的溫度為40～70℃，壓力為-0.10～-0.07mpa，減壓濃縮至固含量為30～50%。

優(yōu)選地，步驟（3）、（4）中，所述樹(shù)脂在使用前，均先用1.5～2.5bv體積濃度90～99%的乙醇浸泡20～30h，再用體積濃度90～99%的乙醇洗至流出液無(wú)色無(wú)異味，且檢測(cè)不出塑化劑為止，再用3～5bv質(zhì)量濃度3～5%的氫氧化鈉溶液堿洗，再水洗至中性，最后用3～5bv質(zhì)量濃度3～5%的鹽酸溶液酸洗，再水洗至中性，且流出液檢測(cè)不出塑化劑為止。

優(yōu)選地，步驟（5）中，所述超臨界co2流體萃取的壓力為20～40mpa，萃取的溫度為20～30℃，萃取的時(shí)間為1～2h，萃取≥2次。所述超臨界co2流體主要用于萃取去除塑化劑。

優(yōu)選地，步驟（5）中，所述花青素提取物浸膏與co2流體的質(zhì)量體積比（kg/l）為1:10～25。

優(yōu)選地，步驟（5）中，所述超臨界co2流體萃取所用夾帶劑的用量為萃取co2流體體積的10～30%，所述夾帶劑為體積分?jǐn)?shù)70～95%的甲醇或乙醇水溶液（更優(yōu)選乙醇水溶液）。

優(yōu)選地，步驟（5）中，所述減壓濃縮的溫度為40～70℃，壓力為-0.10～0.07mpa，濃縮至固含量為40～60%。

優(yōu)選地，步驟（5）中，所述干燥的方式為微波干燥，微波干燥的溫度為10～40℃，壓力為-0.10～-0.07mpa，干燥至含水量≤3%。

本發(fā)明方法中用于濃縮的設(shè)備為單效濃縮器、雙效濃縮器或三效濃縮器。

本發(fā)明方法中所使用的試劑均為食品級(jí)無(wú)塑化劑試劑。

本發(fā)明方法中所使用的與物料接觸的設(shè)備、管道及儲(chǔ)罐均為耐酸堿的不銹鋼材質(zhì)。

本發(fā)明方法的原理如下：由于所述花青素原料在采摘、包裝、運(yùn)輸，以及生產(chǎn)、包裝過(guò)程中，都不可避免與含塑化劑的材料接觸，特別是在制備高含量的花青素產(chǎn)品時(shí)，傳統(tǒng)上都會(huì)用到大孔吸附樹(shù)脂純化，而大孔吸附樹(shù)脂雖對(duì)塑化劑有富集作用，但在用高濃度有機(jī)溶劑洗脫時(shí)，又會(huì)將塑化劑隨產(chǎn)品一起洗脫下來(lái)。本發(fā)明采用納濾技術(shù)、大孔吸附樹(shù)脂純化、樹(shù)脂脫塑化劑及超臨界co2流體萃取先后結(jié)合的技術(shù)來(lái)制備無(wú)塑化劑的花青素提取物。首先采用納濾技術(shù)透析脫塑化劑，主要塑化劑為脂溶性成分，易溶于乙醇，分子量在300～500之間，通過(guò)截留分子量600萬(wàn)～5000萬(wàn)道爾頓的納濾膜，不僅能夠透析掉大部分塑化劑，也能去除大部分乙醇，以及去除部分小分子雜質(zhì)，從而縮短回收溶劑時(shí)間，降低對(duì)花青素的損耗，提高花青素的純度。但單純使用納濾膜分離純化，對(duì)塑化劑的去除和花青素純度的提升均有一定的局限性，所以采用大孔吸附樹(shù)脂串接分離純化主要用于提純花青素，可以獲得規(guī)格不同的花青素提取物，但所得提取物由于大孔吸附樹(shù)脂對(duì)塑化劑的富集作用，仍含有少量塑化劑，所以采用一種特定的樹(shù)脂來(lái)去除塑化劑，不僅可以有效去除塑化劑同時(shí)可減少樹(shù)脂對(duì)花青素的吸附損耗。最后采用超臨界co2萃取技術(shù)協(xié)同去除塑化劑，雖然脂溶性超臨界co2流體對(duì)塑化劑萃取能力極強(qiáng)，但本發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，若單獨(dú)采用此技術(shù)，是有一定的局限性，存在脫除不徹底及質(zhì)量不穩(wěn)定等問(wèn)題。由于在具體大規(guī)模生產(chǎn)過(guò)程中，存在原料產(chǎn)地來(lái)源較廣、生產(chǎn)所用溶劑較大等因素，都會(huì)導(dǎo)致每批產(chǎn)品塑化劑含量不同，有的含量高有的低，所以使用單一的方式來(lái)去除塑化劑，同樣的工藝，會(huì)導(dǎo)致最終去除效果差異較大，作用很局限。所以，本發(fā)明方法采用將納濾技術(shù)、大孔吸附樹(shù)脂純化技術(shù)、樹(shù)脂脫塑化劑技術(shù)和超臨界co2萃取技術(shù)先后結(jié)合的方式，由于大部分塑化劑會(huì)在納濾、樹(shù)脂脫塑化劑這個(gè)過(guò)程中被去除，再用超臨界co2萃取技術(shù)就可以保證產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性。

本發(fā)明方法的有益效果如下：

（1）本發(fā)明方法通過(guò)采用納濾技術(shù)、樹(shù)脂脫塑化劑技術(shù)和超臨界co2萃取技術(shù)的復(fù)合技術(shù)脫塑化劑，效果明顯，塑化劑脫除率≥99.95%，脫塑化劑后的塑化劑含量符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)；本發(fā)明方法所得花青素提取物的塑化劑達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的花青素產(chǎn)品，其花青素含量≥40%，所得花青素的總收率≥90%；

（2）本發(fā)明方法中用于提取的溶劑用量，由原來(lái)采用提取罐提取時(shí)，相當(dāng)于原料用量的30～40倍降低到相當(dāng)于原料用量的10～20倍，降低了能耗和成本；

（3）本發(fā)明方法使用納濾技術(shù)、樹(shù)脂脫塑化劑技術(shù)和超臨界co2萃取技術(shù)先后結(jié)合的方式去除塑化劑，相比單一超臨界co2萃取技術(shù)或溶劑萃取技術(shù)效果更好，穩(wěn)定性更強(qiáng)，選擇性好，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。

本發(fā)明實(shí)施例所使用的藍(lán)莓鮮果、越橘鮮果、玫瑰茄為市售，花青素的質(zhì)量含量分別為0.67%、0.65%、0.75%，總塑化劑含量分別為1.8mg/kg、1.2mg/kg、2.5mg/kg；本發(fā)明實(shí)例所使用的試劑均為食品級(jí)無(wú)塑化劑試劑；本發(fā)明實(shí)例所使用的與物料接觸的設(shè)備、管道及儲(chǔ)罐均為耐酸堿的不銹鋼材質(zhì)；

本發(fā)明實(shí)施例所使用的xda-6型號(hào)大孔吸附樹(shù)脂購(gòu)于西安藍(lán)曉科技新材料股份有限公司，hpd-100型大孔吸附樹(shù)脂購(gòu)于艾美科?。ㄖ袊?guó)）生物醫(yī)藥有限公司，hp2mgl型大孔吸附樹(shù)脂購(gòu)于三菱樹(shù)脂株式會(huì)社；本發(fā)明實(shí)例所使用的xda-8g、xda-8d型脫塑化劑樹(shù)脂均購(gòu)于西安藍(lán)曉科技新材料股份有限公司，hpd-500型脫塑化劑樹(shù)脂購(gòu)于艾美科?。ㄖ袊?guó)）生物醫(yī)藥有限公司；

本發(fā)明實(shí)施例中的大孔吸附樹(shù)脂或脫塑化劑樹(shù)脂在使用前，均先用2bv體積濃度95%的乙醇浸泡24h，再用體積濃度95%的乙醇洗至流出液無(wú)色無(wú)異味，且檢測(cè)不出塑化劑為止，再用4bv質(zhì)量濃度5%的氫氧化鈉溶液堿洗，再水洗至中性，最后用4bv質(zhì)量濃度5%的鹽酸溶液酸洗，再水洗至中性，且流出液檢測(cè)不出塑化劑為止。

本發(fā)明實(shí)施例所使用的原料或化學(xué)試劑，如無(wú)特殊說(shuō)明，均通過(guò)常規(guī)商業(yè)途徑獲得。

實(shí)施例1

（1）預(yù)處理、閃式提?。簩?000kg藍(lán)莓鮮果破碎，加入10000l體積分?jǐn)?shù)70%的乙醇水溶液中，用連續(xù)逆流閃式提取設(shè)備，在40℃下，連續(xù)逆流閃式提取60s，提取2次，用板式換熱器冷卻，先用200目濾網(wǎng)過(guò)濾，提取液再用單效濃縮器，在50℃，真空度-0.08mpa下，減壓濃縮回收乙醇至濃縮液固含量為8%，得藍(lán)莓提取液；

（2）過(guò)濾、透析：將步驟（1）所得藍(lán)莓提取液，先用0.5μm孔徑的陶瓷膜，在膜壓2mpa，10℃下，過(guò)濾除雜，濾液再用分子量600萬(wàn)道爾頓的納濾膜，在膜壓1mpa，10℃下，進(jìn)行透析，截留液再用單效濃縮器，在40℃，真空度-0.08mpa下，減壓濃縮至濃縮液固含量為10%，得423kg濃縮液；

（3）大孔吸附樹(shù)脂純化：將步驟（2）所得423kg濃縮液以上柱流速為1bv/h，上3根連續(xù)串接的xda-6型大孔吸附樹(shù)脂柱（徑高比為1:5，大孔樹(shù)脂用量80l）進(jìn)行吸附，然后先用水以流速2bv/h，水洗至水洗脫液無(wú)色，棄掉水洗脫液，再用200l體積濃度60%的乙醇水溶液，以流速0.4bv/h，將串接的樹(shù)脂柱洗脫至乙醇洗脫液無(wú)色，收集乙醇洗脫液，體積為200l；

（4）樹(shù)脂脫塑化劑：將步驟（3）所得200l乙醇洗脫液以上柱流速0.8bv/h，上hpd-500型脫塑化劑樹(shù)脂柱（徑高比為1:4，樹(shù)脂的用量5l），流出液再用單效濃縮器，在50℃，-0.08mpa下，減壓濃縮流出液至固含量為35%，得30.8kg藍(lán)莓提取物浸膏；

（5）超臨界co2萃?。簩⒉襟E（4）所得30.8kg藍(lán)莓提取物浸膏用400l超臨界co2流體，在20mpa，20℃下，萃取1h，萃取3次，再用單效濃縮器，在50℃，-0.08mpa下，減壓濃縮至固含量為40%，最后在20℃，-0.08mpa下，微波干燥至含水量為3%，得15.13kg無(wú)塑化劑藍(lán)莓提取物；其中，所用夾帶劑為體積分?jǐn)?shù)為70%的乙醇水溶液，夾帶劑的用量為80l。

經(jīng)氣質(zhì)連用（gc-ms）方法檢測(cè)，本實(shí)施例所得無(wú)塑化劑藍(lán)莓提取物中總的塑化劑含量為0.03mg/kg，去除率為99.98%，符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。

經(jīng)紫外檢測(cè)，本實(shí)施例所得無(wú)塑化劑藍(lán)莓提取物中，花青素含量為40.6%，總收率為91.5%。

實(shí)施例2

（1）預(yù)處理、閃式提取：將1000kg越橘鮮果破碎，加入15000l體積分?jǐn)?shù)80%的乙醇水溶液中，用連續(xù)逆流閃式提取設(shè)備，在50℃下，連續(xù)逆流閃式提取100s，提取3次，用板式換熱器冷卻，先用300目濾網(wǎng)過(guò)濾，提取液再用雙效濃縮器，在60℃，真空度-0.095mpa下，減壓濃縮回收乙醇至濃縮液固含量為5%，得越橘提取液；

（2）過(guò)濾、透析：將步驟（1）所得越橘提取液，先用0.3μm孔徑的陶瓷膜，在膜壓3mpa，20℃下，過(guò)濾除雜，濾液再用分子量1000萬(wàn)道爾頓的納濾膜，在膜壓2mpa，15℃下，進(jìn)行透析，截留液再用雙效濃縮器，在60℃，真空度-0.095mpa下，減壓濃縮至濃縮液固含量為15%，得300kg濃縮液；

（3）大孔吸附樹(shù)脂純化：將步驟（2）所得300kg濃縮液以上柱流速為2bv/h，上3根連續(xù)串接的hp2mgl型大孔吸附樹(shù)脂柱（徑高比為1:6，大孔樹(shù)脂用量100l）進(jìn)行吸附，然后先用水以流速1bv/h，水洗至水洗脫液無(wú)色，棄掉水洗脫液，再用300l體積濃度70%的乙醇水溶液，以流速0.5bv/h，將串接的樹(shù)脂柱洗脫至乙醇洗脫液無(wú)色，收集乙醇洗脫液，體積為300l；

（4）樹(shù)脂脫塑化劑：將步驟（3）所得300l乙醇洗脫液以上柱流速1bv/h，上x(chóng)da-8d型脫塑化劑樹(shù)脂柱（徑高比為1:6，樹(shù)脂的用量5l），流出液再用雙效濃縮器，在60℃，-0.095mpa下，減壓濃縮流出液至固含量為40%，得35.5kg越橘提取物浸膏；

（5）超臨界co2萃?。簩⒉襟E（4）所得35.5kg越橘提取物浸膏用800l超臨界co2流體，在30mpa，30℃下，萃取2h，萃取2次，再用雙效濃縮器，在60℃，-0.095mpa下，減壓濃縮至固含量為45%，最后在20℃，-0.095mpa下，微波干燥至含水量為2%，得13.68kg無(wú)塑化劑越橘提取物；其中，所用夾帶劑為體積分?jǐn)?shù)為80%的乙醇水溶液，夾帶劑的用量為80l。

經(jīng)氣質(zhì)連用（gc-ms）方法檢測(cè)，本實(shí)施例所得無(wú)塑化劑藍(lán)莓提取物中總的塑化劑含量0.01mg/kg，去除率為99.99%，符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。

經(jīng)紫外檢測(cè)，本實(shí)施例所得無(wú)塑化劑藍(lán)莓提取物中，花青素含量為43.2%，總收率為90.5%。

實(shí)施例3

（1）預(yù)處理、閃式提?。簩?000kg玫瑰茄破碎，加入20000l體積分?jǐn)?shù)70%的乙醇水溶液中，用連續(xù)逆流閃式提取設(shè)備，在60℃下，連續(xù)逆流閃式提取60s，提取3次，用板式換熱器冷卻，先用200目濾網(wǎng)過(guò)濾，提取液再用單效濃縮器，在60℃，真空度-0.095mpa下，減壓濃縮回收乙醇至濃縮液固含量為5%，得玫瑰茄提取液；

（2）過(guò)濾、透析：將步驟（1）所得玫瑰茄提取液，先用0.8μm孔徑的陶瓷膜，在膜壓4mpa，30℃下，過(guò)濾除雜，濾液再用分子量2000萬(wàn)道爾頓的納濾膜，在膜壓3mpa，20℃下，進(jìn)行透析，截留液再用單效濃縮器，在70℃，真空度-0.95mpa下，減壓濃縮至濃縮液固含量為10%，得532kg濃縮液；

（3）大孔吸附樹(shù)脂純化：將步驟（2）所得532kg濃縮液以上柱流速為2bv/h，上3根連續(xù)串接的hpd-100型大孔吸附樹(shù)脂柱（徑高比為1:7，大孔樹(shù)脂用量60l）進(jìn)行吸附，然后先用水以流速3bv/h，水洗至水洗脫液無(wú)色，棄掉水洗脫液，再用500l體積濃度80%的乙醇水溶液，以流速0.6bv/h，將串接的樹(shù)脂柱洗脫至乙醇洗脫液無(wú)色，收集乙醇洗脫液，體積為500l；

（4）樹(shù)脂脫塑化劑：將步驟（3）所得500l乙醇洗脫液以上柱流速1.5bv/h，上x(chóng)da-8g型脫塑化劑樹(shù)脂柱（徑高比為1:10，樹(shù)脂的用量10l），流出液再用單效濃縮器，在70℃，-0.095mpa下，減壓濃縮流出液至固含量為45%，得40.5kg玫瑰茄提取物浸膏；

（5）超臨界co2萃?。簩⒉襟E（4）所得40.5kg玫瑰茄提取物浸膏用800l超臨界co2流體，在40mpa，30℃下，萃取2h，萃取2次，再用單效濃縮器，在70℃，-0.095mpa下，減壓濃縮至固含量為50%，最后在30℃，-0.095mpa下，微波干燥至含水量為2%，得15.13kg無(wú)塑化劑玫瑰茄提取物；其中，所用夾帶劑為體積分?jǐn)?shù)為90%的乙醇水溶液，夾帶劑的用量為80l。

經(jīng)氣質(zhì)連用（gc-ms）方法檢測(cè)，本實(shí)施例所得無(wú)塑化劑藍(lán)莓提取物中總的塑化劑含量0.05mg/kg，去除率為99.97%，符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。

經(jīng)紫外檢測(cè)，本實(shí)施例所得無(wú)塑化劑藍(lán)莓提取物中，花青素含量為45.6%，總收率為92.5%。