本發(fā)明屬于醫(yī)藥學技術領域,尤其涉及一種藍光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法及其藥物。
背景技術:
含氮有機化合物在自然界中普遍存在,天然的和合成的含氮有機化合物在許多商業(yè)領域有重要和廣泛的應用,該類化合物在醫(yī)藥化學領域中的作用特別令人感興趣。芐基疊氮是一種重要的醫(yī)藥、農藥中間體,在醫(yī)藥、農藥領域中有著廣泛的應用前景,許多由芐基疊氮合成的化合物具有顯著的殺菌、消炎及抗腫瘤等生理活性,開展芐基疊氮的合成方法的研究具有非常重要的意義。傳統(tǒng)的芐基疊氮合成方法是:芐基鹵化物和疊氮化鈉的親核取代反應。然而,基于可見光促進的反應合成芐基疊氮卻鮮有文獻報道,最近,2016年greaney報到了30w的白光照射下,銅催化甲苯合成芐基疊氮的方法。
綜上所述,現(xiàn)有技術存在的問題是:第一,大多數(shù)合成方法使用無機疊氮化鈉和芐基鹵化物反應,反應需要用到有爆炸性、劇毒的無機疊氮鹽;第二,在銅催化甲苯合成芐基疊氮的方法中,反應需要用有毒的乙腈做反應溶劑。
現(xiàn)有技術中,原料的獲得比較困難;反應中需要加熱,浪費能源,且反應收率低,沒有結合的藍光燈照射促進反應。
技術實現(xiàn)要素:
針對現(xiàn)有技術存在的問題,本發(fā)明提供了一種藍光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法及其藥物。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的,一種藍光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法,所述藍光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法采用3w~10w的藍光燈照射,在釕吡啶配合物的催化下,甲苯和疊氮乙酰氧基碘苯反應合成芐基疊氮。
進一步,所述藍光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法包括:
在100ml的三口瓶中加入5ml甲苯,2mol的疊氮乙酰氧基碘苯,50ml六氟異丙醇,0.02mol的ru(bpy)3cl2,用3w~10w的藍光燈照射,室溫下反應10小時,減壓蒸去溶劑,殘余物柱層析純化得芐基疊氮;
進一步,得芐基疊氮的化學反應式為:
進一步,所述藍光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法還包括:
在100ml的三口瓶中加入5ml對甲基甲苯,2mol的疊氮乙酰氧基碘苯,60ml六氟異丙醇,0.02mol的ru(bpy)3cl2,用3w-10w的藍光燈照射,室溫下反應8小時,減壓蒸去溶劑,殘余物柱層析純化得對甲基芐基疊氮。
進一步,得對甲基芐基疊氮的方法化學反應式為:
本發(fā)明的另一目的在于提供一種抗癲癇藥物盧非酰胺(rufinamide)。
所述抗癲癇藥物盧非酰胺的制備化學反應式為:
本發(fā)明的優(yōu)點及積極效果為:
用3w-10w的藍光燈照射,在ru(bpy)3cl2的催化下,芐基疊氮的收率可以達到98%;反應不需要用到有毒的無機疊氮鹽及有毒的溶劑;和現(xiàn)有合成芐基疊氮技術對比,本發(fā)明合成1000克芐基疊氮可節(jié)約成本2萬元(rmb)。
附圖說明
圖1是本發(fā)明實施例提供的藍光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法流程圖。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白,以下結合實施例,對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解,此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。
現(xiàn)有技術中,原料的獲得比較困難;反應中需要加熱,浪費能源,且反應收率低,沒有結合的藍光燈照射促進反應。
下面結合附圖對本發(fā)明的應用原理作詳細描述。
本發(fā)明實施例提供的藍光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法,包括:
采用10w的藍光燈照射,在釕吡啶配合物的催化下,甲苯和疊氮乙酰氧基碘苯反應合成芐基疊氮。
如圖1所示,藍光激發(fā)下合成芐基疊氮的方法包括:
s101:在100ml的三口瓶中加入5ml甲苯,2mol的疊氮乙酰氧基碘苯,50ml六氟異丙醇,0.02mol的ru(bpy)3cl2。
s102:用3w~10w的藍光燈照射,室溫下反應10小時,減壓蒸去溶劑,殘余物柱層析純化得芐基疊氮。
下面結合具體實施例對本發(fā)明的應用原理作進一步描述。
實例一:
在100ml的三口瓶中加入5ml甲苯,2mol的疊氮乙酰氧基碘苯2,50ml六氟異丙醇,0.02mol的ru(bpy)3cl2,用10w的藍光燈照射,室溫下反應10小時,減壓蒸去溶劑,殘余物柱層析純化得芐基疊氮3,收率95.5%。
1hnmr(cdcl3,400mhz),(ppm):7.50-7.46(m,2h),7.41-7.39(m,3h),4.39(s,2h).13cnmr(cdcl3,100mhz),(ppm):54.6,128.1,128.4,129.0,135.6。
方程式為:
實例二:
在100ml的三口瓶中加入5ml對甲基甲苯,2mol的疊氮乙酰氧基碘苯2,60ml六氟異丙醇,0.02mol的ru(bpy)3cl2,用10w的藍光燈照射,室溫下反應8小時,減壓蒸去溶劑,殘余物柱層析純化得對甲基芐基疊氮5,收率98%。
1hnmr(cdcl3,400mhz),(ppm):7.44(d,j=6.4hz,2h),7.13(d,j=6.4hz,2h),4.31(s,2h),2.33(s,3h).13cnmr(cdcl3,100mhz),(ppm):21.6,55.3,125.9,128.4,128.6,138.1。
方程式為:
本發(fā)明實施例提供一種抗癲癇藥物盧非酰胺(rufinamide)。
所述抗癲癇藥物盧非酰胺化學反應式為:
本發(fā)明提供的藍光激發(fā)下,釕吡啶配合物催化甲苯合成芐基疊氮的方法具有如下優(yōu)點:第一:原料簡單易得;第二:反應條件溫和,且反應收率高,達到95%以上;第三:反應用10w的藍光燈照射即可促進反應發(fā)生,不需要加熱。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已,并不用以限制本發(fā)明,凡在本發(fā)明的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等,均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內。