本發(fā)明涉及一種水性聚酯涂料，具體說(shuō)是一種耐水煮、抗水解的水性聚酯及其制備方法。
背景技術(shù)：
：隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展，工業(yè)用涂料的技術(shù)也日益完善。水性聚酯涂料是工業(yè)水性涂料的一種，其具有對(duì)金屬的附著力良好、光澤度好和耐溶劑等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)具備優(yōu)良的柔韌性及拉伸性能，所以其被廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)設(shè)備、金屬材料等的表面涂裝領(lǐng)域。然而，聚酯樹(shù)脂自身具有酯鍵結(jié)構(gòu)，其使用時(shí)的缺點(diǎn)也十分明顯，具體表現(xiàn)為在儲(chǔ)存過(guò)程或成膜后涂膜遇水即會(huì)發(fā)生酯鍵的水解，從而導(dǎo)致涂膜性能的大幅度下降而影響聚酯樹(shù)脂的正常使用。目前的解決辦法是利用丙烯酸樹(shù)脂或有機(jī)硅樹(shù)脂對(duì)聚酯分子鏈進(jìn)行改性，但是，由于丙烯酸低聚物或有機(jī)硅中間體與聚酯分子鏈的反應(yīng)時(shí)，其大分子基團(tuán)的掛接會(huì)減弱分子鏈的柔性，使反應(yīng)產(chǎn)物的柔韌性及沖擊性能變差。此外，丙烯酸低聚物或有機(jī)硅中間體與聚酯分子鏈之間也會(huì)出現(xiàn)相容較差的問(wèn)題，導(dǎo)致涂膜中產(chǎn)生分層現(xiàn)象，大幅降低了涂膜的光澤度。中國(guó)專(zhuān)利文獻(xiàn)cn101654546a公開(kāi)了一種耐水解聚酯樹(shù)脂組合物，利用末端基封端劑對(duì)聚酯主鏈進(jìn)行封端。但該聚酯樹(shù)脂僅僅是在分子主鏈形成后再進(jìn)行封端，其主鏈上側(cè)基團(tuán)的酯基仍然具有水解性，因而其改善水解性能的效果較差。而中國(guó)專(zhuān)利文獻(xiàn)cn101215730a則公開(kāi)了一種用抗水解劑改性的聚酯纖維，其利用抗水解劑碳化二亞胺對(duì)聚酯分子主鏈進(jìn)行封端或與羥基發(fā)生反應(yīng)來(lái)改善聚酯的抗耐水解性。但碳二亞胺不適合用于水性分散體系，一方面碳化二亞胺在存放過(guò)程中會(huì)與羥基反應(yīng)，并破壞陰離子分散體的穩(wěn)定性，造成聚酯樹(shù)脂在乳化體系中容易出現(xiàn)破乳的情況；另一方面碳化二亞胺成本較高，難以在工業(yè)上大規(guī)模應(yīng)用。因此，如何制備一種抗水解性能優(yōu)良的水性聚酯，是目前金屬涂裝涂料行業(yè)的一道重大技術(shù)難題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種既具有優(yōu)秀的耐水煮性能、又具備良好的機(jī)械性能的水性聚酯及其制備方法。本發(fā)明的發(fā)明目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：一種耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯，其特征在于：所述耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯包括至少含有二聚醇的多元醇單體、至少含有二聚酸的多元酸單體、支化劑、親水單體、環(huán)氧改性劑及中和劑，上述組分按照質(zhì)量份數(shù)算分別為：多元醇單體40-80份、多元酸單體40-80份、支化劑10-30份、親水單體10-50份、環(huán)氧改性劑10-30份、中和劑10-20份。進(jìn)一步說(shuō)，多元醇單體為二聚醇和二元醇的任意比例混合物。更進(jìn)一步說(shuō)，二元醇包括1,3-丙二醇、乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇中的一種或以任意比例混合。進(jìn)一步說(shuō)，多元酸單體為二聚酸和二元酸的任意比例混合物。更進(jìn)一步說(shuō)，二元酸包括丁二酸、順丁烯二酸、芳香族二元酸、對(duì)苯二甲酸中的一種或以任意比例混合。進(jìn)一步說(shuō)，支化劑包括季戊四醇、三羥甲基丙烷、甘油中的一種或以任意比例混合。進(jìn)一步說(shuō)，親水單體包括二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸中的一種或以任意比例混合。進(jìn)一步說(shuō)，環(huán)氧改性劑包括e44環(huán)氧樹(shù)脂、丁酸縮水甘油酯、叔碳酸縮水甘油酯中的一種或以任意比例混合。進(jìn)一步說(shuō)，中和劑為有機(jī)胺，其包括三乙胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺中的一種或以任意比例混合。進(jìn)一步說(shuō)，該耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯的制備方法包括如下步驟：a)常溫常壓下，在設(shè)有攪拌器的反應(yīng)釜中分別加入多元醇單體、多元酸單體、親水單體、支化劑并攪拌至均勻，然后在持續(xù)攪拌狀態(tài)下邊加入酯化催化劑邊往反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓籦)把反應(yīng)釜加熱至130-160℃，加熱時(shí)間0.5-2小時(shí)，然后保溫反應(yīng)1-3小時(shí)；c)把b步驟所得混合物繼續(xù)加熱至160-190℃，加熱時(shí)間0.5-2小時(shí)，保溫反應(yīng)2-4小時(shí)，然后繼續(xù)加熱至190-230℃，加熱時(shí)間0.5-2小時(shí)，保溫反應(yīng)2-5小時(shí)；d)把c步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至110-140℃時(shí)加入環(huán)氧改性劑，并保溫反應(yīng)2-4小時(shí)；e)把d步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至50-90℃時(shí)加入中和劑，并保溫反應(yīng)0.5-1小時(shí)；f)往e步驟所得混合物中緩慢滴加去離子水，滴加的同時(shí)持續(xù)攪拌0.5-1小時(shí)，然后出料即可得耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯。本發(fā)明對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的水性聚酯進(jìn)行改進(jìn)，其優(yōu)點(diǎn)如下：1、本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯中，采用了二聚醇和二聚酸的二元聚酯復(fù)合反應(yīng)體系。二聚醇的分子鏈結(jié)構(gòu)中除了具有末端羥基同時(shí)還含有高度耐水解的長(zhǎng)側(cè)鏈基團(tuán)，二聚酸的分子鏈結(jié)構(gòu)中除了具有末端羧酸基同時(shí)還具有高度耐水解的長(zhǎng)側(cè)鏈基團(tuán)，因而在聚酯熔融聚合反應(yīng)時(shí)會(huì)形成含有親油疏水基側(cè)鏈的大分子鏈結(jié)構(gòu)，起到很好的屏蔽和保護(hù)附近酯鍵的水解，從而大幅提升聚酯的耐水性能。另外，二聚醇和二聚酸中均具有柔性極強(qiáng)的側(cè)鏈結(jié)構(gòu)，所以聚酯主鏈具備優(yōu)異的分子鏈柔性，從而有效改善聚酯涂膜的力學(xué)強(qiáng)度和機(jī)械性能。2、本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯中，采用了二聚醇和二元醇以及二聚酸和二元酸的復(fù)配體系。首先，二元醇或二元酸可對(duì)反應(yīng)體系中的二聚物的快速聚合基團(tuán)濃度產(chǎn)生一定程度上的稀釋作用，并可有效降低二聚物在化學(xué)反應(yīng)時(shí)的聚合速度，從而避免了水性聚酯體系中產(chǎn)生副產(chǎn)物和副反應(yīng)，大幅提高了水性聚酯產(chǎn)率的穩(wěn)定性及可靠性，并使聚合反應(yīng)始終在穩(wěn)定的狀態(tài)下進(jìn)行。其次，二聚醇和二聚酸的小分子長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)可大幅提高水性聚酯的大分子鏈柔性，從而改善水性聚酯的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等機(jī)械性能。3、本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯中，采用了支化劑和親水單體的組合化學(xué)結(jié)構(gòu)。利用支化劑在二聚醇和二聚酸的長(zhǎng)分子鏈上產(chǎn)生密集的活性支化基團(tuán)，并與親水單體反應(yīng)形成柔韌性較強(qiáng)的網(wǎng)絡(luò)狀分子鏈結(jié)構(gòu)，有效提高了聚酯涂膜的機(jī)械性能和力學(xué)性能。4、本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯采用了分段加熱及降溫反應(yīng)法制備，通過(guò)分段加熱和分段降溫，使整個(gè)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了分段進(jìn)行，大幅提升了二聚醇和二聚酸的反應(yīng)穩(wěn)定性，并確保了支化型分子鏈的穩(wěn)定形成，減少了副產(chǎn)物的生成，從而改善整個(gè)化學(xué)反應(yīng)的成品率。具體實(shí)施方式本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯包括至少含有二聚醇的多元醇單體、至少含有二聚酸的多元酸單體、支化劑、親水單體、環(huán)氧改性劑及中和劑，上述組分按照質(zhì)量份數(shù)算分別為：多元醇單體40-80份、多元酸單體40-80份、支化劑10-30份、親水單體10-50份、環(huán)氧改性劑10-30份、中和劑10-20份。利用二聚醇的側(cè)鏈末端羥基和二聚酸的側(cè)鏈末端羧酸基組合，使聚酯熔融聚合反應(yīng)時(shí)形成含有親油疏水基側(cè)鏈的大分子鏈結(jié)構(gòu)，從而提升聚酯的耐水性能。并且，二聚醇和二聚酸中均具有柔性極強(qiáng)的側(cè)鏈結(jié)構(gòu)，所以聚酯主鏈具備優(yōu)異的分子鏈柔性，從而改善聚酯涂膜的力學(xué)強(qiáng)度和機(jī)械性能。本發(fā)明的多元醇單體采用二聚醇和二元醇的任意比例混合物，而二元醇包括1,3-丙二醇、乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇中的一種或以任意比例混合。首先，二聚醇具有帶側(cè)鏈末端羥基的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)，其分子鏈具備優(yōu)良的側(cè)基鏈接能力及較強(qiáng)的分子鏈活性，從而在提升聚酯涂膜耐水性的同時(shí)，可提高涂膜的機(jī)械性能及力學(xué)強(qiáng)度。而二元醇除了具備良好的端羥基反應(yīng)活性外，還可降低二聚醇在化學(xué)反應(yīng)時(shí)的聚合速度，從而避免了水性聚酯體系中產(chǎn)生副產(chǎn)物和副反應(yīng)。本發(fā)明的多元酸單體采用二聚酸和二元酸的任意比例混合物，而二元酸包括丁二酸、順丁烯二酸、芳香族二元酸、對(duì)苯二甲酸中的一種或以任意比例混合。與多元醇單體的體系類(lèi)似，二聚酸具有帶側(cè)鏈末端羧酸基的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)，其分子鏈具備優(yōu)良的側(cè)基鏈接能力及較強(qiáng)的分子鏈活性，從而在提升聚酯涂膜耐水性的同時(shí)，可提高涂膜的機(jī)械性能及力學(xué)強(qiáng)度。而二元酸除了具備良好的端羧酸基反應(yīng)活性外，還可降低二聚酸在化學(xué)反應(yīng)時(shí)的聚合速度，從而避免了水性聚酯體系中產(chǎn)生副產(chǎn)物和副反應(yīng)。在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)，二聚醇分別與二聚酸、二元酸發(fā)生酯化反應(yīng)，而二聚酸則分別與二聚醇、二元醇發(fā)生酯化反應(yīng)。在上述化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，二聚醇和二聚酸的側(cè)基不斷發(fā)生非規(guī)整性酯化鏈接反應(yīng)，使長(zhǎng)分子鏈結(jié)構(gòu)上掛接不同的側(cè)基基團(tuán)，從而降低了整個(gè)二聚物分子鏈結(jié)構(gòu)的規(guī)整程度，提升了水性聚酯的分子鏈柔性。本發(fā)明的支化劑包括季戊四醇、三羥甲基丙烷、甘油中的一種或以任意比例混合。季戊四醇和甘油均具有良好的分子活性，在二聚物分子鏈界面上可快速對(duì)其側(cè)基進(jìn)行支化，從而提升二聚物分子鏈的側(cè)基鏈接能力；三羥甲基丙烷則具備較好的分子界面潤(rùn)滑能力和反應(yīng)活性，可在酯化反應(yīng)過(guò)程中把小分子酸和醇快速引入聚酯分子鏈中，形成多支化分子鏈結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的親水單體包括二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸中的一種或以任意比例混合。二羥甲基丙酸和二羥甲基丁酸均具有良好的擴(kuò)鏈能力，并使聚酯形成自乳化體系，可改善水性聚酯的力學(xué)性能及機(jī)械強(qiáng)度。而二羥甲基丙酸和二羥甲基丁酸均帶有伯羥基以及高度空間位阻的羧酸基團(tuán)，其中羥基基團(tuán)可直接與多元酸單體反應(yīng)而保護(hù)了羧基基團(tuán)，從而保障了親水單體在聚酯分子鏈上掛接的穩(wěn)定性及可靠性。本發(fā)明的環(huán)氧改性劑包括e44環(huán)氧樹(shù)脂、丁酸縮水甘油酯、叔碳酸縮水甘油酯中的一種或以任意比例混合。上述組分在分子鏈體系中具有優(yōu)秀的化學(xué)穩(wěn)定性，且其環(huán)氧基在聚酯長(zhǎng)分子鏈中可起到良好的鏈段支撐作用，從而保障聚酯分子鏈的力學(xué)性能。本發(fā)明的中和劑為有機(jī)胺，其包括三乙胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺中的一種或以任意比例混合。上述組分中帶強(qiáng)極性的胺基具有較強(qiáng)的粒子親和能力，并可大幅減少小分子結(jié)構(gòu)的表面張力，從而改善聚酯中分子量分布的均勻性。根據(jù)涂料耐水煮性能測(cè)試(測(cè)試環(huán)境：把水性聚酯樹(shù)脂與氰特303氨基樹(shù)脂按照一定比例調(diào)配好，然后均勻地噴涂在馬口鐵板上，經(jīng)過(guò)180度烘烤固化30分鐘，冷卻后把基材置于100℃沸水中連續(xù)沸煮4-8小時(shí)，再把基材取出自然風(fēng)干)，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜在3小時(shí)以內(nèi)均無(wú)出現(xiàn)起泡、變色和脫落；而沒(méi)有二聚醇、二聚酸、環(huán)氧改性劑改性的基本類(lèi)型水性聚酯涂膜在水煮0.5小時(shí)時(shí)就會(huì)起泡、變色。根據(jù)gb/t1732-93標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜的沖擊強(qiáng)度為3.5-5.5mpa。下面結(jié)合表一對(duì)各個(gè)實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但并不因此把本發(fā)明限制在所述實(shí)施例范圍內(nèi)：實(shí)施例1本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯包括二聚醇、1,3-丙二醇、二聚酸、丁二酸、季戊四醇、二羥甲基丙酸、e44環(huán)氧樹(shù)脂、三乙胺，上述組分按照質(zhì)量份數(shù)算分別為：二聚醇20份、1,3-丙二醇20份、二聚酸20份、丁二酸20份、季戊四醇10份、二羥甲基丙酸10份、e44環(huán)氧樹(shù)脂10份、三乙胺10份。本發(fā)明耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯的制備方法包括如下步驟：a)常溫常壓下，在設(shè)有攪拌器的反應(yīng)釜中分別加入多元醇單體、多元酸單體、親水單體、支化劑并攪拌至均勻，然后在持續(xù)攪拌狀態(tài)下邊加入酯化催化劑邊往反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)?；b)把反應(yīng)釜加熱至130℃，加熱時(shí)間0.5小時(shí)，然后保溫反應(yīng)1小時(shí)；c)把b步驟所得混合物繼續(xù)加熱至160℃，加熱時(shí)間0.5小時(shí)，保溫反應(yīng)2小時(shí)，然后繼續(xù)加熱至190℃，加熱時(shí)間0.5小時(shí)，保溫反應(yīng)2小時(shí)；d)把c步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至110℃時(shí)加入環(huán)氧改性劑，并保溫反應(yīng)2小時(shí)；e)把d步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至50℃時(shí)加入中和劑，并保溫反應(yīng)0.5小時(shí)；f)往e步驟所得混合物中緩慢滴加去離子水，滴加的同時(shí)持續(xù)攪拌0.5小時(shí)，然后出料即可得耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯。根據(jù)涂料耐水煮性能測(cè)試(測(cè)試環(huán)境：把水性聚酯樹(shù)脂與氰特303氨基樹(shù)脂按照一定比例調(diào)配好，然后均勻地噴涂在馬口鐵板上，經(jīng)過(guò)180度烘烤固化30分鐘，冷卻后把基材置于100℃沸水中連續(xù)沸煮4小時(shí)，再把基材取出自然風(fēng)干)，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜均無(wú)出現(xiàn)起泡、變色和脫落。根據(jù)gb/t1732-93標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜的沖擊強(qiáng)度為3.5mpa。實(shí)施例2本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯包括二聚醇、1,3-丙二醇、乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二聚酸、丁二酸、順丁烯二酸、芳香族二元酸、對(duì)苯二甲酸、季戊四醇、三羥甲基丙烷、甘油、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、e44環(huán)氧樹(shù)脂、丁酸縮水甘油酯、叔碳酸縮水甘油酯、三乙胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺，上述組分按照質(zhì)量份數(shù)算分別為：二聚醇40份、1,3-丙二醇10份、乙二醇10份、1,4-環(huán)己烷二甲醇10份、3-甲基-1,5-戊二醇10份、二聚酸40份、丁二酸10份、順丁烯二酸10份、芳香族二元酸10份、對(duì)苯二甲酸10份、季戊四醇10份、三羥甲基丙烷10份、甘油10份、二羥甲基丙酸25份、二羥甲基丁酸25份、e44環(huán)氧樹(shù)脂10份、丁酸縮水甘油酯10份、叔碳酸縮水甘油酯10份、三乙胺5份、二甲基乙醇胺5份、二乙醇胺10份。本發(fā)明耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯的制備方法包括如下步驟：a)常溫常壓下，在設(shè)有攪拌器的反應(yīng)釜中分別加入多元醇單體、多元酸單體、親水單體、支化劑并攪拌至均勻，然后在持續(xù)攪拌狀態(tài)下邊加入酯化催化劑邊往反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)?；b)把反應(yīng)釜加熱至160℃，加熱時(shí)間2小時(shí)，然后保溫反應(yīng)3小時(shí)；c)把b步驟所得混合物繼續(xù)加熱至190℃，加熱時(shí)間2小時(shí)，保溫反應(yīng)4小時(shí)，然后繼續(xù)加熱至230℃，加熱時(shí)間2小時(shí)，保溫反應(yīng)5小時(shí)；d)把c步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至140℃時(shí)加入環(huán)氧改性劑，并保溫反應(yīng)4小時(shí)；e)把d步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至90℃時(shí)加入中和劑，并保溫反應(yīng)1小時(shí)；f)往e步驟所得混合物中緩慢滴加去離子水，滴加的同時(shí)持續(xù)攪拌1小時(shí)，然后出料即可得耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯。根據(jù)涂料耐水煮性能測(cè)試(測(cè)試環(huán)境：把水性聚酯樹(shù)脂與氰特303氨基樹(shù)脂按照一定比例調(diào)配好，然后均勻地噴涂在馬口鐵板上，經(jīng)過(guò)180度烘烤固化30分鐘，冷卻后把基材置于100℃沸水中連續(xù)沸煮8小時(shí)，再把基材取出自然風(fēng)干)，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜均無(wú)出現(xiàn)起泡、變色和脫落。根據(jù)gb/t1732-93標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜的沖擊強(qiáng)度為5.5mpa。實(shí)施例3本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯包括二聚醇、乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二聚酸、順丁烯二酸、芳香族二元酸、對(duì)苯二甲酸、三羥甲基丙烷、甘油、二羥甲基丁酸、丁酸縮水甘油酯、叔碳酸縮水甘油酯、二甲基乙醇胺、二乙醇胺，上述組分按照質(zhì)量份數(shù)算分別為：二聚醇30份、乙二醇10份、1,4-環(huán)己烷二甲醇5份、3-甲基-1,5-戊二醇5份、二聚酸30份、順丁烯二酸10份、芳香族二元酸5份、對(duì)苯二甲酸5份、三羥甲基丙烷7份、甘油8份、二羥甲基丁酸20份、丁酸縮水甘油酯10份、叔碳酸縮水甘油酯5份、二甲基乙醇胺6份、二乙醇胺7份。本發(fā)明耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯的制備方法包括如下步驟：a)常溫常壓下，在設(shè)有攪拌器的反應(yīng)釜中分別加入多元醇單體、多元酸單體、親水單體、支化劑并攪拌至均勻，然后在持續(xù)攪拌狀態(tài)下邊加入酯化催化劑邊往反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)?；b)把反應(yīng)釜加熱至140℃，加熱時(shí)間2小時(shí)，然后保溫反應(yīng)1.5小時(shí)；c)把b步驟所得混合物繼續(xù)加熱至170℃，加熱時(shí)間1小時(shí)，保溫反應(yīng)2.5小時(shí)，然后繼續(xù)加熱至200℃，加熱時(shí)間1小時(shí)，保溫反應(yīng)3小時(shí)；d)把c步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至120℃時(shí)加入環(huán)氧改性劑，并保溫反應(yīng)2.5小時(shí)；e)把d步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至60℃時(shí)加入中和劑，并保溫反應(yīng)0.5小時(shí)；f)往e步驟所得混合物中緩慢滴加去離子水，滴加的同時(shí)持續(xù)攪拌0.5小時(shí)，然后出料即可得耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯。根據(jù)涂料耐水煮性能測(cè)試(測(cè)試環(huán)境：把水性聚酯樹(shù)脂與氰特303氨基樹(shù)脂按照一定比例調(diào)配好，然后均勻地噴涂在馬口鐵板上，經(jīng)過(guò)180度烘烤固化30分鐘，冷卻后把基材置于100℃沸水中連續(xù)沸煮6小時(shí)，再把基材取出自然風(fēng)干)，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜均無(wú)出現(xiàn)起泡、變色和脫落。根據(jù)gb/t1732-93標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜的沖擊強(qiáng)度為4mpa。實(shí)施例4本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯包括二聚醇、1,3-丙二醇、乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二聚酸、丁二酸、順丁烯二酸、芳香族二元酸、季戊四醇、甘油、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、e44環(huán)氧樹(shù)脂、叔碳酸縮水甘油酯、三乙胺、二乙醇胺，上述組分按照質(zhì)量份數(shù)算分別為：二聚醇30份、1,3-丙二醇10份、乙二醇10份、1,4-環(huán)己烷二甲醇10份、二聚酸30份、丁二酸10份、順丁烯二酸10份、芳香族二元酸10份、季戊四醇10份、甘油10份、二羥甲基丙酸15份、二羥甲基丁酸15份、e44環(huán)氧樹(shù)脂10份、叔碳酸縮水甘油酯10份、三乙胺8份、二乙醇胺8份。本發(fā)明耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯的制備方法包括如下步驟：a)常溫常壓下，在設(shè)有攪拌器的反應(yīng)釜中分別加入多元醇單體、多元酸單體、親水單體、支化劑并攪拌至均勻，然后在持續(xù)攪拌狀態(tài)下邊加入酯化催化劑邊往反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)?；b)把反應(yīng)釜加熱至150℃，加熱時(shí)間1.5小時(shí)，然后保溫反應(yīng)2小時(shí)；c)把b步驟所得混合物繼續(xù)加熱至180℃，加熱時(shí)間1.5小時(shí)，保溫反應(yīng)3小時(shí)，然后繼續(xù)加熱至210℃，加熱時(shí)間1.5小時(shí)，保溫反應(yīng)4小時(shí)；d)把c步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至130℃時(shí)加入環(huán)氧改性劑，并保溫反應(yīng)3小時(shí)；e)把d步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至70℃時(shí)加入中和劑，并保溫反應(yīng)1小時(shí)；f)往e步驟所得混合物中緩慢滴加去離子水，滴加的同時(shí)持續(xù)攪拌1小時(shí)，然后出料即可得耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯。根據(jù)涂料耐水煮性能測(cè)試(測(cè)試環(huán)境：把水性聚酯樹(shù)脂與氰特303氨基樹(shù)脂按照一定比例調(diào)配好，然后均勻地噴涂在馬口鐵板上，經(jīng)過(guò)180度烘烤固化30分鐘，冷卻后把基材置于100℃沸水中連續(xù)沸煮7小時(shí)，再把基材取出自然風(fēng)干)，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜均無(wú)出現(xiàn)起泡、變色和脫落。根據(jù)gb/t1732-93標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜的沖擊強(qiáng)度為4.5mpa。實(shí)施例5本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯包括二聚醇、1,3-丙二醇、乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二聚酸、丁二酸、順丁烯二酸、芳香族二元酸、對(duì)苯二甲酸、季戊四醇、三羥甲基丙烷、甘油、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、e44環(huán)氧樹(shù)脂、丁酸縮水甘油酯、叔碳酸縮水甘油酯、三乙胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺，上述組分按照質(zhì)量份數(shù)算分別為：二聚醇40份、1,3-丙二醇5份、乙二醇10份、1,4-環(huán)己烷二甲醇5份、3-甲基-1,5-戊二醇10份、二聚酸40份、丁二酸5份、順丁烯二酸10份、芳香族二元酸5份、對(duì)苯二甲酸10份、季戊四醇5份、三羥甲基丙烷10份、甘油10份、二羥甲基丙酸20份、二羥甲基丁酸20份、e44環(huán)氧樹(shù)脂5份、丁酸縮水甘油酯10份、叔碳酸縮水甘油酯10份、三乙胺6份、二甲基乙醇胺6份、二乙醇胺6份。本發(fā)明耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯的制備方法包括如下步驟：a)常溫常壓下，在設(shè)有攪拌器的反應(yīng)釜中分別加入多元醇單體、多元酸單體、親水單體、支化劑并攪拌至均勻，然后在持續(xù)攪拌狀態(tài)下邊加入酯化催化劑邊往反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓籦)把反應(yīng)釜加熱至150℃，加熱時(shí)間2小時(shí)，然后保溫反應(yīng)2.5小時(shí)；c)把b步驟所得混合物繼續(xù)加熱至180℃，加熱時(shí)間1.5小時(shí)，保溫反應(yīng)3.5小時(shí)，然后繼續(xù)加熱至220℃，加熱時(shí)間2小時(shí)，保溫反應(yīng)4.5小時(shí)；d)把c步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至130℃時(shí)加入環(huán)氧改性劑，并保溫反應(yīng)3.5小時(shí)；e)把d步驟所得混合物進(jìn)行緩慢降溫，當(dāng)溫度降至80℃時(shí)加入中和劑，并保溫反應(yīng)1小時(shí)；f)往e步驟所得混合物中緩慢滴加去離子水，滴加的同時(shí)持續(xù)攪拌1小時(shí)，然后出料即可得耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯。根據(jù)涂料耐水煮性能測(cè)試(測(cè)試環(huán)境：把水性聚酯樹(shù)脂與氰特303氨基樹(shù)脂按照一定比例調(diào)配好，然后均勻地噴涂在馬口鐵板上，經(jīng)過(guò)180度烘烤固化30分鐘，冷卻后把基材置于100℃沸水中連續(xù)沸煮8小時(shí)，再把基材取出自然風(fēng)干)，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜均無(wú)出現(xiàn)起泡、變色和脫落。根據(jù)gb/t1732-93標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定，本發(fā)明的耐水煮性能優(yōu)異的水性聚酯涂膜的沖擊強(qiáng)度為5mpa。表一(成分單位為質(zhì)量份數(shù))實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5二聚醇20403030401,3-丙二醇20100105乙二醇0101010101,4-環(huán)己烷二甲醇01051053-甲基-1,5-戊二醇0105010二聚酸2040303040丁二酸20100105順丁烯二酸010101010芳香族二元酸0105105對(duì)苯二甲酸0105010季戊四醇10100105三羥甲基丙烷0107010甘油01081010二羥甲基丙酸102501520二羥甲基丁酸025201520e44環(huán)氧樹(shù)脂10100105丁酸縮水甘油酯01010010叔碳酸縮水甘油酯01051010三乙胺105086二甲基乙醇胺05606二乙醇胺010786當(dāng)前第1頁(yè)12