本申請(qǐng)為申請(qǐng)日是2013.03.29、申請(qǐng)?zhí)柺?01310108547.9、發(fā)明創(chuàng)造名稱是“熱固性多元醇組合物及其使用方法”的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
本發(fā)明涉及熱固性多元醇組合物，特別是具有不飽和主鏈的可交聯(lián)的熱固性多元醇組合物。
背景技術(shù)：
增強(qiáng)熱固性塑料由塑料樹脂和增強(qiáng)纖維制成。因?yàn)樗鼈兊男阅艿挠欣M合，包括重量輕、高強(qiáng)度重量比、構(gòu)造容易和多樣性，它們作為材料廣泛應(yīng)用于商業(yè)中。
熱塑性樹脂組合物的一個(gè)主要的技術(shù)挑戰(zhàn)是，雖然熱塑性樹脂組合物比較容易加工，這些聚氨酯的高溫穩(wěn)定性、耐久性、耐蠕變性、(高溫)動(dòng)態(tài)行為、以及它們?cè)谝恍┏Ｓ玫募庸ぶ鷦┲械姆€(wěn)定性比用于某些應(yīng)用所期望的要差。
此外，考慮到不斷增加的復(fù)雜的成型形狀、雙組分成型操作和使用在例如注射成型和吹塑成型中的類似操作，在加工(例如，mvr)過程中的流動(dòng)性能造成持續(xù)的挑戰(zhàn)。
鑒于上述情況，對(duì)滿足上述挑戰(zhàn)的熱塑性樹脂組合物存在持續(xù)需求。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
熱固性多元醇組合物披露在各種具體實(shí)施例中，并且，在其它具體實(shí)施例中，披露了具有不飽和主鏈的可交聯(lián)的熱固性多元醇組合物。
在一個(gè)具體實(shí)施例中，在這里提供一種模塑組合物配方，包括：具有包括由式(1)限定的結(jié)構(gòu)的不飽和主鏈的熱固性可交聯(lián)多元醇樹脂：
其中a是飽和或不飽和的c1-18脂肪鏈、雙酚、-cooh、-(ch2)m-c(oh)-，-o-，-s-，或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物；
r和r2獨(dú)立地為飽和或不飽和的脂肪族或脂環(huán)族聚合物、脂肪族或脂環(huán)族醇、或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物；r1是h、c1-18鏈、氰酸鹽、或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物；n是1和500之間的整數(shù)；增強(qiáng)填料，以及可選地，阻燃劑、紫外線穩(wěn)定劑或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物。
在另一個(gè)具體實(shí)施例中，在這里提供了一種模塑組合物配方，包括：具有不飽和主鏈的熱固性可交聯(lián)多元醇樹脂；增強(qiáng)填料；可選地，阻燃劑，紫外線穩(wěn)定劑或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物和非纖維狀填料。
當(dāng)與示例性的而非限制的下列描述結(jié)合閱讀時(shí)，具有不飽和主鏈的熱固性可交聯(lián)多元醇樹脂的這些和其它特征從下列詳細(xì)的描述將變得明顯。
具體實(shí)施方式
在這里提供熱固性多元醇組合物的具體實(shí)施例。不飽和多元醇樹脂在主鏈中含有不飽和單體以及聚酯聚合物。聚合物是由羥基組分和羧基組分制成的不飽和多元醇。羥基組分包含單體二醇或三醇，以及聚合多元醇。聚合多元醇包括羥基官能化聚合物，如聚醚或聚酯二醇或三醇。羧基組分可以通過不飽和二元羧酸、不飽和羧酸酐、不飽和羧酸二酯或它們的混合物提供。
在一個(gè)具體實(shí)施例中，聚合物是線性聚合物、支化聚合物、接枝聚合物，只要聚合物主鏈，指聚合物的線性鏈，對(duì)其來說所有其它鏈可以視為掛件，具有至少一個(gè)能通過與π電子反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)的不飽和鍵。
在一個(gè)具體實(shí)施例中，在這里提供一種模塑組合物配方，包括：具有包括由式(1)限定的結(jié)構(gòu)的不飽和主鏈的熱固性可交聯(lián)多元醇樹脂：
a是飽和或不飽和的c1-18脂肪鏈、雙酚、-cooh、-(ch2)m-c(oh)-，-o-，-s-，或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物；
r和r2獨(dú)立地為飽和或不飽和的脂肪族或脂環(huán)族聚合物、脂肪族或脂環(huán)族醇、或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物；
r1是h、c1-18烷基、氰酸鹽、或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物；和
n是1和500之間的整數(shù)；
增強(qiáng)填料，以及
可選地，阻燃劑、紫外線穩(wěn)定劑或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物。
在一個(gè)具體實(shí)施例中，術(shù)語“脂肪族”是指不是環(huán)狀的且具有至少一價(jià)的原子的線性或支化陣列。在另一具體實(shí)施例中，脂肪族基團(tuán)定義為包括至少一個(gè)碳原子。原子陣列在主鏈中可以包括雜原子如氮、硫、硅、硒和氧，或可以完全由碳和氫組成。脂肪族基團(tuán)可以是取代的或未取代的。示例性的脂肪族基團(tuán)包括，但不限于，甲基、乙基、異丙基、異丁基、羥甲基(-ch2oh)、巰甲基(-ch2sh)、甲氧基，甲氧基羰基(ch3oco-)、硝基甲基(--ch2no2)、和硫羰基。
術(shù)語“烷基”指的是完全由碳和氫組成的原子的線性或支化陣列。原子的陣列可以包括單鍵、雙鍵或三鍵(通常稱為烷烴，烯烴或炔烴)。烷基基團(tuán)可以是取代的(即一個(gè)或多個(gè)氫原子被取代)或未取代的。示例性的烷基基團(tuán)包括，但不限于，甲基、乙基和異丙基。應(yīng)當(dāng)注意的是，烷基是脂肪族的子集。
在一個(gè)具體實(shí)施例中，使用在這里描述的組合物中的熱固性可交聯(lián)多元醇包括數(shù)均分子量
使用在提供的組合物中的聚三醇在一個(gè)具體實(shí)施例中指聚醚多元醇三醇，表示含有醚基、酯基和oh基的化合物。
在一個(gè)具體實(shí)施例中，在這里提供一種模塑組合物配方，包括：具有包括由式(1)限定的結(jié)構(gòu)的不飽和主鏈的熱固性可交聯(lián)多元醇樹脂：
a是飽和或不飽和的c1-18脂肪鏈、雙酚、-cooh、-(ch2)m-c(oh)-，-o-，-s-，或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物。在其它具體實(shí)施例中，a可以是，例如，1,3-丙二醇；2-甲基-1,3-丙二醇；2-甲基-1,4-丁二醇；1,2-丁二醇；1,3-丁二醇；乙二醇；二甘醇；1,5-戊二醇；聚丁二醇；丙二醇；二丙二醇，或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物。
在一個(gè)具體實(shí)施例中，設(shè)置在這里使用的熱固性可交聯(lián)主鏈組合物的主鏈上的r1可以是h、飽和的或不飽和的c1-18烷基、或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物。r1也可以具有通式h-[o-(ch2)i]j-oh，其中i是2和8之間的整數(shù)，j是約200至約2000之間的整數(shù)。r1可以是飽和的或不飽和的，也可以是支化或超支化(換句話說，具有分支的分支)。例如，r1是氫，羧基與羥基的比例在約0.33和6.0之間。
具有不飽和主鏈的熱固性多元醇組合物可以進(jìn)一步包括填料，例如，纖維填料或粒狀填料。在一個(gè)具體實(shí)施例中，纖維填料可以是具有約3毫米至50毫米纖維長度的不連續(xù)纖維。不連續(xù)纖維填料可以是，例如，玻璃纖維，或在其它情況下，碳、石墨納米管、芳綸、聚丙烯、聚乙烯、玄武巖、聚(二咪唑亞吡啶(二羥基)亞苯基)纖維或包含至少一種前述物質(zhì)的纖維組合物。
非纖維狀的粒狀填料可以使用在這里描述的具有不飽和主鏈的熱固性多元醇組合物中。這些可以是，例如，碳酸鈣、或，氧化鋁、粘土、云母、硅灰石、硅酸鹽、氧化鎂、木粉，以及它們的混合物，其中非纖維狀填料具有0.02至6.00微米之間的顆粒尺寸d3,2。
具有不飽和主鏈的熱固性多元醇組合物可以進(jìn)一步包括交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以以每100重量份的不飽和聚合物優(yōu)選約0.05至約5重量份、更優(yōu)選約0.2至約3重量份、最優(yōu)選約0.2至2重量份交聯(lián)劑的量存在。此外，在這里描述的具有不飽和主鏈的熱固性多元醇組合物可以具有在例如約10至約300mol/m3(每立方米有效網(wǎng)鏈的摩爾數(shù))或約15至約250mol/m3的范圍內(nèi)的交聯(lián)密度。另外，因?yàn)樗鼈兊牧己玫慕宦?lián)網(wǎng)絡(luò)，在這里描述的具有不飽和主鏈的熱固性多元醇組合物可以具有良好的機(jī)械強(qiáng)度和韌性。通過調(diào)整在這里描述的具有不飽和主鏈的熱固性多元醇組合物的交聯(lián)密度，可以改善所得的高爾夫球套的耐檫性、韌性和耐久性。交聯(lián)密度限定為每立方米有效網(wǎng)鏈的摩爾數(shù)，從網(wǎng)絡(luò)的膨脹系數(shù)進(jìn)行計(jì)算，可以按照描述在v.sekkar,s.gopalakrishnan,andk.ambikadevi,studiesonallophonate-urethanenetworksbasedonhydroxylterminatedpolybutadiene:effectofisocyanatetypeonthenetworkcharacteristics,europeanpolymerjournal39,(2003)(pp.1281-1290)中的程序進(jìn)行測量，該文獻(xiàn)的全部內(nèi)容通過參考并入。試樣在環(huán)境條件下放置在甲苯中48小時(shí)。然后，將試樣從溶劑中移除，并從試樣的表面除去過量的溶劑后稱重。隨后，通過將溶脹的試樣放置在真空烘箱中在100℃下2小時(shí)去除吸收的溶劑，確定干燥的試樣的重量。從溶脹和脫水的試樣的重量，和聚合物和溶劑的密度，計(jì)算聚合物在溶脹的試樣中的體積分?jǐn)?shù)。使用flory-rhener方程式可以得到這些聚合物網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)密度。
使用在這里描述的具有不飽和主鏈的熱固性多元醇組合物中的交聯(lián)劑可以是低分子量聚(異氰酸酯)、單體二羥基末端化合物、低分子量聚(胺)、或包含至少一種前述物質(zhì)的遠(yuǎn)螯組合物。單體二羥基末端化合物是丙二醇、乙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、或包含至少一種前述物質(zhì)的組合物。
具有平均官能度大于2.0的交聯(lián)劑可以添加到組合物中。例如，交聯(lián)劑可以添加到異氰酸酯化合物、不飽和多元醇和擴(kuò)鏈劑的混合物中。合適的交聯(lián)劑可以是，例如，具有3至8個(gè)碳原子的不飽和羧酸的金屬鹽；不飽和的乙烯基化合物和多官能團(tuán)單體(例如，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(tmp和季戊四醇))；亞苯基雙馬來酰亞胺；以及它們的組合物。合適的金屬鹽可以是，例如，丙烯酸酯、二丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、和二甲基丙烯酸酯的一種或多種金屬鹽，其中金屬是鎂、鈣、鋅、鋁、鋰、或鎳。例如，交聯(lián)劑是丙烯酸酯、二丙烯酸酯(zda)、甲基丙烯酸酯、和二甲基丙烯酸酯的鋅鹽。交聯(lián)劑通?？梢砸悦?00重量份的聚合物1至70重量份的范圍內(nèi)的量包括在基本組合物中。
在這里描述的組合物中可操作的異氰酸酯可以是，例如，六亞甲基-1-異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基-1-異氰酸酯；脂環(huán)族異氰酸酯如環(huán)己烷異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4-異氰酸酯、芳基異氰酸酯如甲苯-2-異氰酸酯、亞萘基-1-異氰酸酯；聚異氰酸酯如脂肪族聚異氰酸酯，如六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基-1,6-二異氰酸酯；脂環(huán)族聚異氰酸酯如環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4'-二異氰酸酯、芳基聚異氰酸酯如p-亞苯基二異氰酸酯、甲苯-2,4-異氰酸酯、和二苯基甲烷2,4'-二異氰酸酯。此外，在這里可操作的異氰酸酯包括來自苯胺和福爾馬林縮合的聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯、含有碳化二亞胺基或脲酮亞胺基的液化的二苯基甲烷二異氰酸酯、含有至少一個(gè)氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯基、縮二脲基或uretodione基的改性的聚異氰酸酯。例如，異氰酸酯可以是含有氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯基或uretodione基的改性的聚異氰酸酯，以便聚異氰酸酯在環(huán)境溫度如20℃下為液體。
聚合組合物還可以包括各種添加劑，如穩(wěn)定劑、著色劑、和類似物，條件是添加劑不會(huì)不利地影響聚合組合物的期望性能?？梢允褂锰砑觿┑幕旌衔?。這樣的添加劑可以在混合組分用于形成聚合組合物的過程中在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間混合。
組合物還可以包含一個(gè)或多個(gè)可以由光化輻射激活并引發(fā)自由基交聯(lián)的光引發(fā)劑。合適的光引發(fā)劑包括，例如，芳族酮化合物如二苯甲酮、結(jié)合叔胺、烷基二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(米氏酮)、蒽酮和鹵代二苯甲酮或所述類型的混合物。其它光引發(fā)劑，如苯偶姻及其衍生物、芐基縮酮、?；⒀趸锢纾?,4,6-三-甲基苯甲?；交⒀趸?、對(duì)偶姻膦氧化物、苯乙酮酸酯、樟腦醌、α-氨基烷基苯、α,α-二羥基苯乙酮、1-[4-(苯硫基)苯基]辛烷-1,2-二酮-2-(o-苯甲酰肟)和α-羥基烷基苯，是合適的。光引發(fā)劑通常以0.1-10％重量的范圍內(nèi)的量包括在基本組合物中。
在這里提供的具有不飽和主鏈的熱固性可交聯(lián)多元醇組合物可以包括主要抗氧化劑或“穩(wěn)定劑”(例如，受阻酚和/或仲芳基胺)和，可選地，次要抗氧化劑(例如，磷酸鹽和/或硫酯)。合適的抗氧化劑添加劑包括，例如，有機(jī)亞磷酸酯如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯；或類似物；烷基化一元酚或多酚；多酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物，如四[亞甲基(3,5-二-叔-丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、或類似物；對(duì)甲酚或雙環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物；烷基化的氫醌；羥基化的硫代二苯基醚；亞烷基-雙酚；芐基化合物；β-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基-丙酸與一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物例如硫代二丙酸二十八酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十三酯)、十八烷基-3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯或類似物的酯；β-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)-丙酸或類似物的酰胺，或包括至少一種前述抗氧化劑的組合物?？寡趸瘎┩ǔＲ悦?00重量份的聚合組合物的聚合組分約0.01至約1重量份可選地約0.05至約0.5重量份的范圍內(nèi)的量使用。
合適的熱穩(wěn)定劑添加劑包括，例如，有機(jī)亞磷酸酯如亞磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亞磷酸酯、三(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯或類似物；膦酸酯如二甲基苯膦酸酯或類似物，磷酸鹽如磷酸三甲酯或類似物，或含有至少一種上述熱穩(wěn)定劑的組合物。熱穩(wěn)定劑通常以每100重量份的聚合組合物的聚合組分約0.01至約5重量份可選地約0.05至約0.3重量份的范圍內(nèi)的量使用。
也可以使用光穩(wěn)定劑和/或紫外線(uv)吸收添加劑。合適的光穩(wěn)定劑添加劑包括，例如，苯并三唑如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔-辛基苯基)-苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮，或類似物，或包括至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合物。光穩(wěn)定劑通常以每100重量份的聚合組合物的聚合組分約0.01至約10重量份可選地約0.1至約1重量份的范圍內(nèi)的量使用。
合適的uv吸收添加劑包括例如，羥基二苯甲酮；羥基苯并三唑、羥基苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；草酰替苯胺；苯并惡嗪酮；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(cyasorb.tm.5411)；2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(cyasorb.tm.531)；2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(cyasorb.tm.1164)；2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4h-3,1-苯并惡嗪-4-酮)(cyasorb.tm.uv-3638)；1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基-丙烯?；?氧基]甲基]丙烷(uvinul.tm.3030)；2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4h-3.1-苯并惡嗪-4-酮)；1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基-丙烯?；?氧基]甲基]丙烷、納米尺寸的無機(jī)材料如二氧化鈦、氧化鈰、和氧化鋅，所有具有小于約100納米的顆粒尺寸；或類似物、或包括至少一種上述紫外線吸收劑的組合物。紫外線吸收劑通常以每100重量份的聚合組合物的聚合組分約0.1至約5重量份的量使用。
也可以使用增塑劑、潤滑劑、和/或脫模劑添加劑。在這些類型的材料中具有相當(dāng)大的重疊，其包括，例如，鄰苯二甲酸酯如二辛基-4,5-環(huán)氧-六氫鄰苯二甲酸酯；三-(辛氧羧甲基)異氰脲酸酯；三硬脂酸甘油酯；聚-α-烯烴；環(huán)氧大豆油；硅氧烷包括硅氧烷油；酯，例如，脂肪酸酯如烷基硬脂基酯，例如甲基硬脂酸；硬脂酰硬脂酸酯，季戊四醇四硬脂酸酯，和類似物；甲基硬脂酸酯和包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、以及它們的共聚物的親水性和疏水性的非離子型表面活性劑的混合物，例如，在合適的溶劑中的甲基硬脂酸和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蠟如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟或類似物。當(dāng)存在時(shí)，這樣的材料可以以聚合組合物的聚合組分的0.001-1％重量，特別是0.01至0.75％重量，更具體地為0.1％至0.5％重量的量使用。優(yōu)選的脫模劑是季戊四醇四硬脂酸酯(pets)。
著色劑如顏料和/或染料添加劑也可以存在。合適的顏料包括，例如，無機(jī)顏料如金屬氧化物和混合的金屬氧化物，例如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵、或類似物；硫化物如硫化鋅、或類似物；鋁酸鹽；鈉磺基硅酸硫酸鹽，鉻酸鹽，或類似物；炭黑；鋅鐵氧體；群青；顏料棕24；顏料紅101；顏料黃119；有機(jī)顏料如偶氮、二偶氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黃士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌，蒽嵌蒽醌、二惡嗪、酞菁、偶氮色淀；顏料藍(lán)60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍(lán)15、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150、或含有至少一種上述顏料的組合物。顏料通常以每100重量份的聚合組合物的聚合組分約0.01至約10重量份的量使用。
還提供包括熱固性多元醇組合物的成型、成形、或者模塑制品。熱固性多元醇組合物可以通過各種方法如注射成型、擠出成型、旋轉(zhuǎn)成型、吹塑成型和熱成型模塑成有用的成型制品，以形成各種模塑制品。這樣的制品可以包括車身面板、車輛內(nèi)裝面板、車輛儀表面板、擾流板、整流罩、車輛內(nèi)飾部件、格柵、座椅靠背、家具、辦公隔斷、沖浪板、手術(shù)車、工具或設(shè)備殼體、醫(yī)療設(shè)備、或玩具。熱固性多元醇組合物可以用于這樣的應(yīng)用，如汽車覆蓋件和內(nèi)飾。合適的制品的例子是，但不限于，飛機(jī)、汽車、卡車、軍用車輛(包括汽車、飛機(jī)、和水運(yùn)工具)、滑板車、和摩托車的外部和內(nèi)部部件，包括面板、后頂蓋側(cè)板、門檻、裝飾條、擋泥板、車門、甲板蓋、行李箱蓋、發(fā)動(dòng)機(jī)罩、發(fā)動(dòng)機(jī)蓋、車頂、保險(xiǎn)杠、儀表板、格柵、后視鏡殼體、支柱貼花、包層、車身防擦條、輪罩、輪轂罩、門把手、擾流板、窗框、前大燈邊框、前大燈、尾燈、尾燈殼體、尾燈擋板、車牌外罩、車頂行李架和踏腳板；個(gè)人水上運(yùn)動(dòng)工具；水上摩托車；游泳池；溫泉；熱水浴缸；臺(tái)階；軸承蓋；建筑和構(gòu)造應(yīng)用，如玻璃、屋頂、窗戶、地板、裝飾櫥窗裝飾或處理；用于照片、繪畫、海報(bào)、和類似展示物品的處理過的玻璃蓋；護(hù)墻板，和門；柜臺(tái)；保護(hù)的圖形；戶外和室內(nèi)標(biāo)識(shí)；窗和門飾；運(yùn)動(dòng)器材；游樂設(shè)備；鞋帶；由塑木組合制成的制品；高爾夫球場標(biāo)記；實(shí)用井蓋；用于公共交通的包層或座椅；用于火車、地鐵、巴士的包層或座椅；包被頭盔和個(gè)人防護(hù)裝備；包被的合成或天然紡織品；包被漆制品；包被染制品；包被熒光制品；包被泡沫制品，以及類似的應(yīng)用。本說明書還考慮對(duì)所述制品的另外的制造操作，如，但不限于，模塑成形、模內(nèi)裝飾、在油漆爐中烘烤、層壓、和/或熱成型。制品可以廣泛使用在汽車行業(yè)、家電產(chǎn)品、電器元件和通信中。
熱固性多元醇組合物中的組分可以通過各種化學(xué)和照射方法進(jìn)行交聯(lián)。例如，可以使用過氧化物或硫基試劑誘導(dǎo)聚合物鏈的交聯(lián)。高能量輻射，能夠產(chǎn)生自由基，也可以使用用于交聯(lián)組合物。例如，一旦用化學(xué)和/或照射方法處理以誘發(fā)交聯(lián)時(shí)，熱固性多元醇組合物可以表現(xiàn)出在肖氏d級(jí)表面硬度上至少2.5％的增加。肖氏d級(jí)表面硬度的增加也可以在約2.5％至20％的范圍內(nèi)。在一個(gè)具體實(shí)施例中，描述的熱固性多元醇組合物在其聚合物鏈中可以具有較高量的交聯(lián)。當(dāng)這些熱固性多元醇組合物，與其它組分一起，進(jìn)行后交聯(lián)過程時(shí)，應(yīng)該有額外的交聯(lián)。所得的制品可以具有增加的硬度和韌性，而沒有物理性能如抗剪切/撕裂性能或抗擦傷/磨損性能的實(shí)質(zhì)性損失。換句話說，即使后交叉聯(lián)方法產(chǎn)生具有較高硬度的制品，制品將不必定變脆，沒有其它物理性能的犧牲。
合適的輻射源的例子包括電子束、紫外線(uv)、γ、x-射線、紅外線、熱、和它們的組合?？梢杂米髯杂苫l(fā)劑的有機(jī)過氧化物包括，例如，過氧化二異丙苯、n-丁基-4,4-二(叔丁基過氧化)戊酸酯、1,1-二(叔丁基過氧化)3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、二-叔-丁基過氧化物；二-叔戊基過氧化物；叔丁基過氧化物；叔丁基過氧化異丙苯；2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)-3-己炔；二(2-叔丁基-過氧化異丙基)苯；過氧化二月桂酰；過氧化二苯甲酰；叔丁基氫過氧化物；和它們的組合物。過氧化物自由基引發(fā)劑通常以每100重量份的基本組合物0.05-15重量份的量存在聚氨酯組合物中。
在這里披露的所有范圍都包括端點(diǎn)，并且端點(diǎn)是彼此獨(dú)立地可組合的。“組合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物、和類似物。術(shù)語“一”、“一個(gè)”和“該”在這里并不表示數(shù)量的限制，并且解釋為既包括單數(shù)也包括復(fù)數(shù)，除非這里另有指明，或通過上下文明顯矛盾。如在這里使用的后綴“(s)”的目的是包括它修飾的術(shù)語的單數(shù)和復(fù)數(shù)，從而包括一個(gè)或多個(gè)該術(shù)語(例如，膜(films)包括一個(gè)或多個(gè)膜)。在整個(gè)說明書中參見“單個(gè)具體實(shí)施例”、“另一個(gè)具體實(shí)施例”、“一個(gè)具體實(shí)施例”等等，當(dāng)出現(xiàn)時(shí)，意味著結(jié)合該具體實(shí)施例描述的特定元件(例如，特征，結(jié)構(gòu)，和/或特性)包括在這里描述的至少單個(gè)具體實(shí)施例中，在其它具體實(shí)施例中可能存在或可能不存在。此外，應(yīng)當(dāng)理解，描述的元件可以在各種具體實(shí)施例中以任何合適的方式組合。
雖然已經(jīng)描述了特定的具體實(shí)施例，申請(qǐng)人或本領(lǐng)域的其它技術(shù)人員可能想到目前無法預(yù)見的或可能目前無法預(yù)見的替代、修改、變化、改進(jìn)和實(shí)質(zhì)等價(jià)物。因此，提交的所附的權(quán)利要求書以及可能修改的權(quán)利要求書是為了包括所有這樣的替代、修改、變化、改進(jìn)和實(shí)質(zhì)等價(jià)物。