本發(fā)明涉及高分子領域，具體涉及一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
近幾年，隨著科技技術(shù)的快速發(fā)展、合成成本的逐漸降低、材料質(zhì)量的提高，合成樹脂成為世界上需求和產(chǎn)量最大的材料之一。合成樹脂的應用領域不斷的拓寬，在農(nóng)業(yè)、建筑、汽車和電子等領域有著重要的作用。不飽和聚酯樹脂是樹脂工業(yè)中重要的產(chǎn)業(yè)，具有質(zhì)量輕、高強度，易加工性等優(yōu)良性能等，易用來制備各種大型結(jié)構(gòu)復雜的產(chǎn)品，是一種有很大優(yōu)越性的通用材料。目前國內(nèi)對于不飽和聚酯樹脂的需求是處于需大于供的狀態(tài)，不飽和聚酯的生產(chǎn)及加工行業(yè)隨之發(fā)展起來。在日本、北美等國家，不飽和聚酯樹脂工業(yè)發(fā)展迅速，且有巨大的市場。
不飽和聚酯樹脂(upr)是由飽和二元醇和不飽和二元酸、不飽和二元酸酐脫水縮合而成的聚合物樹脂。通常樹脂分子結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)長鏈形，結(jié)構(gòu)含中有特殊的非芳香族的不飽和碳碳雙鍵，在交聯(lián)劑和引發(fā)劑作用下反應成為交聯(lián)網(wǎng)狀大分子結(jié)構(gòu)的熱固性塑料。聚合物的性質(zhì)是由所使用的單體的種類及形成的鏈結(jié)構(gòu)來決定的。
不飽和聚酯的合成原料包括不飽和二元酸類和醇類。不飽和二元酸中含有不飽和碳碳雙鍵。在不飽和聚酯制備過程中，參加反應的不飽和二元酸能夠為樹脂引入不飽和碳碳雙鍵。不飽和二元酸的配比越高，其分子中含有的不飽和雙鍵的含量就會越高，交聯(lián)程度就會越高，固化后因樹脂的熱變形溫度就會越高。而且二元酸的結(jié)構(gòu)也會對聚合物產(chǎn)生一定的影響。
順丁烯二酸酐分子結(jié)構(gòu)中以酸酐的形式與醇發(fā)生反應，較其他的二元酸在反應過程中少生成一分子水。但是馬來酸酐在與醇反應的過程中，容易產(chǎn)生異構(gòu)化，最終得到的樹脂的結(jié)構(gòu)與反丁烯二酸所制備的樹脂差別并不大。
反丁烯二酸酐，又被稱為富馬酸酐，是馬來酸酐的反式異構(gòu)體。反式結(jié)構(gòu)容易分子間更有規(guī)則的排列。由于以反丁烯二酸為原料合成的樹脂要比順丁烯二酸制備的樹脂結(jié)晶性更強、軟化點更高。它比順式馬來酸酐更穩(wěn)定，熔點更高。
醇類與不飽和二元酸反應形成長鏈聚合物。通常使用分子鏈長或者線型的醇類能提高聚合物的柔性。經(jīng)常使用的醇類有乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇和多元醇等。
乙二醇是二元醇類中結(jié)構(gòu)最簡單的一種。乙二醇由于結(jié)構(gòu)中具有對稱性，使得聚合而成的樹脂有較好的結(jié)晶性。反丁烯二酸與乙二醇合成出的不飽和聚酯就是一種易析出晶體的樹脂。而且乙二醇與苯乙烯之間的相溶性差，常與其他醇類混合使用。
二乙二醇會有效地提高產(chǎn)品的力學性能。如果醇中如帶有芳環(huán)結(jié)構(gòu)，就可制得剛性結(jié)構(gòu)的聚合物，而且能夠有效地降低產(chǎn)品的吸水性。
1,2-丙二醇具有較強的活潑性，可與很多二元酸反應聚合成樹脂。同時由于價格低廉，1,2-丙二醇是較為常用的一種二元醇。
新戊二醇分子結(jié)構(gòu)是一種線型結(jié)構(gòu)，具有良好的對稱性。由于其具有對稱結(jié)構(gòu)，新戊二醇具有較好的結(jié)晶性。新戊二醇與富馬酸反應生成的樹脂具有結(jié)晶性。而且該醇有利于提高合成樹脂的耐堿性和耐水性，不易與水分子發(fā)生水解反應。但是新戊二醇與苯乙烯的相容性差，在使用過程中需要與其他醇類混合使用。
一縮二乙二醇分子結(jié)構(gòu)呈線性結(jié)構(gòu)，且小分子醇中分子鏈較長。以此為原料制備的不飽和聚酯樹脂具有較好的柔性，能夠降低樹脂的結(jié)晶性。但由于該樹脂中存在較多的氧橋，樹脂對水有較強的敏感性。這種醇與苯乙烯之間的相容性不如丙二醇。
多元醇就是分子中含有超過2個羥基官能團的醇類小分子。以這種醇類為原料時容易產(chǎn)生支鏈，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。因此這種樹脂的力學性能好。但是由于在聚合過程中容易產(chǎn)生支鏈，導致預聚物之間分子纏繞而黏度增大，過早凝膠，不易控制反應進程。
不飽和聚酯具有良好的力學性能、電性能和耐化學性能，而且原料易得和價格低廉，其復合材料被廣泛用于船舶、汽車、建材業(yè)等工業(yè)。但upr的固化物一般存在韌性差、強度不高、容易開裂、收縮率大等缺點，從而限制了其應用范圍。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)問題，本發(fā)明的第一方面提供一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計，其制備原料包括：馬來酸酐46-52份、直鏈烷基二醇112-128份、間苯二甲酸29-38份、衣康酸22-29份、1,2-丙二醇6-8份、三甘醇33-42份、3,4-噻吩二羧酸30-38份、苯乙烯46-57份、2-乙烯基噻吩19-25份。
在一些實施方式中，如上所述的耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計，其制備原料包括：馬來酸酐49份、直鏈烷基二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸26份、1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、3,4-噻吩二羧酸34.4份、苯乙烯52份、2-乙烯基噻吩22份。
在一些實施方式中，所述直鏈烷基二醇含有4-12個碳原子。
在一些實施方式中，所述直鏈烷基二醇含有8-10個碳原子。
在一些實施方式中，所述直鏈烷基二醇為壬二醇。
在一些實施方式中，所述苯乙烯與2-乙烯基噻吩的摩爾比為5：2。
在一些實施方式中，所述2-乙烯基噻吩與3,4-噻吩二羧酸的摩爾比為1：1。
本發(fā)明的第二方面提供一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇6-8份、三甘醇33-42份、馬來酸酐46-52份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸29-38份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入直鏈烷基二醇112-128份，升溫至210℃，攪拌1h，再加入3,4-噻吩二羧酸30-38份和衣康酸22-29份，攪拌4h，冷卻到160℃，加入2-乙烯基噻吩19-25份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到95℃，加入苯乙烯46-57份，冷卻至室溫，即得。
在一些實施方式中，耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入直鏈烷基二醇120份，升溫至210℃，攪拌1h，再加入3,4-噻吩二羧酸34.4份和衣康酸26份，攪拌4h，冷卻到160℃，加入2-乙烯基噻吩22份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到95℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。
本發(fā)明的第三方面提供一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物的固化方法，向耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物中加入0.5wt％的有機過氧化物，攪拌均勻，再加入0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
本發(fā)明的第四方面提供一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物在汽車工業(yè)、飛機制造、雷達制造、船舶、化工設備領域中的應用。
具體實施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
當量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時，這應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開了范圍“1至5”時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分數(shù)。
單數(shù)形式包括復數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明。“任選的”或者“任意一種”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應的，用“大約”、“約”等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對應于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個”對要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個”或“一種”應被解讀為包括一個或至少一個，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
本發(fā)明的第一方面提供一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計，其制備原料包括：馬來酸酐46-52份、直鏈烷基二醇112-128份、間苯二甲酸29-38份、衣康酸22-29份、1,2-丙二醇6-8份、三甘醇33-42份、3,4-噻吩二羧酸30-38份、苯乙烯46-57份、2-乙烯基噻吩19-25份。
在一些實施方式中，如上所述的耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計，其制備原料包括：馬來酸酐49份、直鏈烷基二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸26份、1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、3,4-噻吩二羧酸34.4份、苯乙烯52份、2-乙烯基噻吩22份。
在一些實施方式中，所述直鏈烷基二醇含有4-12個碳原子。
在一些實施方式中，所述直鏈烷基二醇含有8-10個碳原子。
在一些實施方式中，所述直鏈烷基二醇為壬二醇。
在一些實施方式中，所述苯乙烯與2-乙烯基噻吩的摩爾比為5：2。
在一些實施方式中，所述2-乙烯基噻吩與3,4-噻吩二羧酸的摩爾比為1：1。
馬來酸酐，cas登錄號108-31-6，又稱順丁烯二酸酐(mah)，簡稱順酐，是順丁烯二酸的酸酐，室溫下為有酸味的無色或白色固體，分子式為c4h2o3。
直鏈烷基二醇的具體實例包括，1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一二醇、1,12-十二二醇。
在一些優(yōu)選的實施方式中，所述直鏈烷基二醇為1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。
在一些更優(yōu)選的實施方式中，所述直鏈烷基二醇為1,9-壬二醇。
1,9-壬二醇，cas登錄號3937-56-2，是一種重要的有機二元醇，一種用途較廣的有機原料，在有機合成工業(yè)中，是基礎原料；同時還可用于生產(chǎn)潤滑劑、增塑劑；也可用于醫(yī)藥等方面；可用于液晶材料、可降解功能高分子材料；香料、潤滑油、油墨、涂料、化妝品、增塑劑及各種添加劑等的生產(chǎn)。還可用于多種有機中間體的合成。
間苯二甲酸，cas登錄號121-91-5，也稱異酞酸、1,3-苯二甲酸。是一種白色結(jié)晶性粉末或針狀結(jié)晶。易溶于醇和冰醋酸，微溶于沸水但不溶于冷水，幾乎不溶于苯和石油醚。
衣康酸，cas登錄號97-65-4，也稱甲叉琥珀酸，亞甲基丁二酸，是不飽和二元有機酸。它含不飽和雙鍵，具有活潑的化學性質(zhì)，可進行自身間的聚合，也能與其他單體如丙烯腈等聚合，溶于水，乙醇等其它溶劑；能進行各種加成反應，酯化反應和聚合反應，是化學合成工業(yè)的重要原料，也是化工生產(chǎn)的重要原料。
1,2-丙二醇，cas號57-55-6，與水、乙醇及多種有機溶劑混溶，其化學式為c3h8o2。常態(tài)下為無色粘稠液體，近乎無味，細聞微甜。丙二醇可用作不飽和聚酯樹脂的原料。在化妝品、牙膏和香皂中可與甘油或山梨醇配合用作潤濕劑。在染發(fā)劑中用作調(diào)濕、勻發(fā)劑，也用作防凍劑，還用于玻璃紙、增塑劑和制藥工業(yè)。
三甘醇，cas號112-27-6。3,4-噻吩二羧酸，cas號4282-29-5。苯乙烯，cas登錄號100-42-5。2-乙烯基噻吩，cas登錄號1918-82-7。
發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，采用直鏈烷基二醇能夠調(diào)節(jié)不飽和聚酯樹脂的韌性，引入3,4-噻吩二羧酸能夠增加不飽和聚酯樹脂的強度，特別是在低溫下的強度，在-20℃時也具有很好的強度。噻吩之間硫上的相互作用給體系中引入了更多的交聯(lián)點，也使得分子堆積的更緊密，在三維網(wǎng)狀大分子中的空隙較小。將2-乙烯基噻吩按照一定比例加入到苯乙烯中，能夠在保證樹脂的低溫強度的同時，調(diào)節(jié)收縮率。擴大了不飽和聚酯樹脂的應用范圍。
本發(fā)明的第二方面提供一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇6-8份、三甘醇33-42份、馬來酸酐46-52份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸29-38份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入直鏈烷基二醇112-128份，升溫至210℃，攪拌1h，再加入3,4-噻吩二羧酸30-38份和衣康酸22-29份，攪拌4h，冷卻到160℃，加入2-乙烯基噻吩19-25份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到95℃，加入苯乙烯46-57份，冷卻至室溫，即得。
在一些實施方式中，耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：用高純氮排除反應釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入直鏈烷基二醇120份，升溫至210℃，攪拌1h，再加入3,4-噻吩二羧酸34.4份和衣康酸26份，攪拌4h，冷卻到160℃，加入2-乙烯基噻吩22份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到95℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。
現(xiàn)有的合成方法得到的酸值范圍為20-50mg/g，本發(fā)明提供的合成方法能夠讓各個組分充分反應，組合物的酸值為10-15mg/g。
酸值為中和1g不飽和聚酯組合物所需要的koh的毫克數(shù)。
酸值的測定方法為：
1.取1g酚酞與99g乙醇混合配成指示劑；
2.取甲苯和乙醇以體積比1：1配成混合溶劑；
3.稱取5.6gkoh溶于1l蒸餾水中，然后取0.1g鄰苯二鉀酸氫鉀校準koh溶液的摩爾濃度，加入指示劑；
4.取1g不飽和聚酯樹脂組合物于250ml錐形瓶中，分別用20ml移液管取混合溶劑加入到含有不飽和聚酯樹脂組合物的錐形瓶中以及空白錐形瓶中；
5.將3滴指示劑分別加入到含有不飽和聚酯樹脂組合物的錐形瓶中以及空白錐形瓶中，用koh溶液滴定，記錄消耗koh溶液的體積，單位ml，含有不飽和聚酯樹脂組合物得溶液和空白溶液分別記為v和v0；
6.酸值計算公式：
m為不飽和聚酯樹脂組合物的質(zhì)量，g；v為樣品所消耗的koh毫克數(shù)；v0為空白樣品所消耗的koh毫克數(shù)；n為koh溶液的摩爾濃度，mol/l。
本發(fā)明的第三方面提供一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物的固化方法，向耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物中加入0.5wt％的有機過氧化物，攪拌均勻，再加入0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
本發(fā)明的第四方面提供一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物在汽車工業(yè)、飛機制造、雷達制造、船舶、化工設備領域中的應用。
下面結(jié)合具體實施例進一步闡述本發(fā)明。
實施例1
一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,9-壬二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸26份、1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、3,4-噻吩二羧酸34.4份、苯乙烯52份、2-乙烯基噻吩22份。
制備方法：用高純氮排除反應釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,9-壬二醇120份，升溫至210℃，攪拌1h，再加入3,4-噻吩二羧酸34.4份和衣康酸26份，攪拌4h，冷卻到160℃，加入2-乙烯基噻吩22份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到95℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值12mg/g。
固化方法：向耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
實施例2
一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,8-辛二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸26份、1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、3,4-噻吩二羧酸34.4份、苯乙烯52份、2-乙烯基噻吩22份。
制備方法：用高純氮排除反應釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,8-辛二醇120份，升溫至210℃，攪拌1h，再加入3,4-噻吩二羧酸34.4份和衣康酸26份，攪拌4h，冷卻到160℃，加入2-乙烯基噻吩22份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到95℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值14mg/g。
固化方法：向耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
實施例3
一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,10-癸二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸26份、1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、3,4-噻吩二羧酸34.4份、苯乙烯52份、2-乙烯基噻吩22份。
制備方法：用高純氮排除反應釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,10-癸二醇120份，升溫至210℃，攪拌1h，再加入3,4-噻吩二羧酸34.4份和衣康酸26份，攪拌4h，冷卻到160℃，加入2-乙烯基噻吩22份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到95℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值15mg/g。
固化方法：向耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
對比例1
一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,9-壬二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸26份、1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、苯乙烯52份、2-乙烯基噻吩22份。
制備方法：用高純氮排除反應釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,9-壬二醇120份，升溫至210℃，攪拌1h，再加入衣康酸26份，攪拌4h，冷卻到160℃，加入2-乙烯基噻吩22份，攪拌均勻，繼續(xù)冷卻到95℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值36mg/g。
固化方法：向耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
對比例2
一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,9-壬二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸26份、1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、3,4-噻吩二羧酸34.4份、苯乙烯52份。
制備方法：用高純氮排除反應釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,9-壬二醇120份，升溫至210℃，攪拌1h，再加入3,4-噻吩二羧酸34.4份和衣康酸26份，攪拌4h，冷卻到95℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值42mg/g。
固化方法：向耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
對比例3
一種耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物，以重量份計，其制備原料包括：馬來酸酐49份、1,9-壬二醇120份、間苯二甲酸33.2份、衣康酸26份、1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、苯乙烯52份。
制備方法：用高純氮排除反應釜內(nèi)的空氣，加入1,2-丙二醇7.6份、三甘醇37.5份、馬來酸酐49份，升溫至80℃，攪拌30min，然后加入間苯二甲酸33.2份，再升溫至145℃，攪拌1h，再加入1,9-壬二醇120份，升溫至210℃，攪拌1h，再加入衣康酸26份，攪拌4h，冷卻到95℃，加入苯乙烯52份，冷卻至室溫，即得。酸值55mg/g。
固化方法：向耐低溫不飽和聚酯樹脂組合物中加入組合物重量的0.5wt％的過氧化環(huán)己酮，攪拌均勻，再加入組合物重量的0.01wt％異辛酸鈷，在模具中成型。
測試方法
1.沖擊測試
按照gb/t11548，采用xjl-300b管材落錘沖擊試驗機進行測試。將實施例1-3及對比例1-3固化后的樣品于-15℃和-20℃時預處理2h；落錘錘頭直徑90mm，落錘質(zhì)量為10kg，記錄沖擊高度，單位mm。
2.收縮率測試
根據(jù)iso3521中的密度法測定實施例1-3及對比例1-3的收縮率。
測試結(jié)果列于下表。
以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施例，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都屬于本發(fā)明的保護范圍。