本發(fā)明涉及覆銅板
技術領域：
，具體涉及一種用于汽車用覆銅板的無鹵、耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物。
背景技術：
：目前覆銅板廣泛用于制造各類家用電器、電子信息產品及工業(yè)電子產品所用的印制電路板(簡稱pcb)，它作為印制電路板的基板材料，起著承載裝聯(lián)電子元器件、形成導電線路圖形及在層間和線路間絕緣的三大功能，是一種重要的電子基礎材料。近二三十年來，隨著電子信息技術的快速發(fā)展和汽車制造業(yè)的不斷變革，汽車電子技術的應用和創(chuàng)新極大地推動了汽車工業(yè)的進步與發(fā)展，這間接帶動了汽車電路板的市場發(fā)展。2015年，全球汽車線路板占行業(yè)總產值9％，大約53億美元；預計到2020年，全球汽車線路板占有率將達到15％。汽車線路板可靠性作為整車可靠性保證的一部分，要求十分嚴格，不僅要求供應廠家通過汽車質量管理體系qs9000認證，還要對其質量控制能力進行苛刻評估?，F(xiàn)有汽車線路板產品多采用特殊性能覆銅板材料，要求覆銅板具有高tg、高耐熱性、低吸濕性、良好的耐caf性能。汽車動力控制系統(tǒng)和制動控制系統(tǒng)用汽車線路板，其設計和制程要求更高的可靠性，如汽車控制系統(tǒng)，部分關鍵器件要求進行高達500～2000次高低溫循環(huán)(車載裝置要求200循環(huán))，這就要求汽車用覆銅板具有高耐熱性；對于汽車用pcb，其引擎部分及周邊位置耐熱性要求比較高，因此要求汽車用覆銅板具有高耐熱性和高tg。在汽車用覆銅板方面，高tg材料、耐caf材料、高耐熱材料作為應用于汽車電子產品主要特種材料，近兩年逐漸成為特種pcb的研發(fā)熱點和利潤亮點。在國內該類材料開發(fā)相對比較緩慢，也基本無形成規(guī)模，且因技術不成熟，產品綜合性能不高，使其推廣和應用范圍受限。另一方面，覆銅板的阻燃性也是電子產品重要的安全性能之一。鹵素類阻燃材料(含cl、br)以其經濟性與可靠性，在印制電路基材產業(yè)中已被應用多年，然而，隨著全球性環(huán)境保護呼聲的日益高漲，鹵素類阻燃材料的環(huán)境負荷及對人體健康的影響正密切受到關注。含鹵產品在燃燒過程中發(fā)煙量很大，會釋放出劇毒物質鹵化氫，嚴重威脅人體健康。因此研發(fā)和應用無鹵型阻燃材料，生產環(huán)保型印制電路基材，已成為近年來覆銅板技術發(fā)展的新趨勢。技術實現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術存在的問題，本發(fā)明旨在提供一種用于汽車用覆銅板的無鹵、耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物，為實現(xiàn)該技術目的，本發(fā)明采用以下技術方案：一種用于汽車用覆銅板的無鹵、耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組分：優(yōu)選地，該組合物以固形物重量份計，包括如下組分：優(yōu)選地，所述聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂選自如(1)、(2)、(3)所示化學結構的環(huán)氧樹脂的一種或幾種的混合物：更優(yōu)選地，所述聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂選自牌號yx4000、牌號yl612、牌號nc3000中的一種或幾種的混合物。優(yōu)選地，所述苯酚-芳烷基環(huán)氧樹脂為苯酚-亞聯(lián)苯基型環(huán)氧樹脂、苯酚-對二甲苯型環(huán)氧樹脂中的一種或幾種的混合物。更優(yōu)選地，所述苯酚-亞聯(lián)苯基型環(huán)氧樹脂化學結構如(4)所示，所述苯酚-對二甲苯型環(huán)氧樹脂化學結構如(5)所示：優(yōu)選地，所述酚醛環(huán)氧樹脂為鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚a型酚醛環(huán)氧樹脂、苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂、鄰甲線性酚醛環(huán)氧樹脂、線性雙酚a酚醛環(huán)氧樹脂、含氮酚醛環(huán)氧樹脂、氫化雙酚a型酚醛環(huán)氧樹脂中的一種或幾種的混合物。優(yōu)選地，所述含磷酚醛樹脂磷含量為2％～10％；所述含磷酚醛樹脂為含磷有菲型化合物，包括：9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物對應的酚醛樹脂、10-(2，5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物對應的酚醛樹脂中的一種或幾種的混合物。優(yōu)選地，所述酚醛樹脂為鄰甲酚型酚醛樹脂、線性酚醛樹脂、雙酚a型酚醛樹脂、苯酚型酚醛樹脂中的一種或幾種的混合物。優(yōu)選地，所述重晶石粒徑范圍為0.2～0.6μm。優(yōu)選地，所述促進劑為2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑、2-甲基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、十一烷基咪唑中的一種或幾種的混合物。本發(fā)明申請人針對傳統(tǒng)汽車用覆銅板存在的性能缺陷，經過不斷研究改進，研發(fā)出一款專用于車用覆銅板的新型樹脂組合物，在該組合物中：聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂在環(huán)氧樹脂骨架中引入了高剛性的聯(lián)苯基團，可明顯提高覆銅板的耐熱性、韌性，降低吸濕性，提高耐caf性；苯酚-芳烷基環(huán)氧樹脂具有高耐熱性、低吸濕性、自身阻燃特性，與含磷酚醛樹脂起到協(xié)同阻燃效果，無須添加氫氧化鋁填料，從而避免了添加大量氫氧化鋁帶來的覆銅板耐熱性下降的問題，不添加含鹵樹脂制作的無鹵阻燃覆銅板在加工、應用、火災、廢棄處理(包括回收、掩埋、焚燒等)過程中不會產生對人體和環(huán)境有害的物質，利于保護環(huán)境和全球的可持續(xù)發(fā)展；重晶石本身耐熱溫度達800℃，且不含結晶水，受熱過程中不會像氫氧化鋁或勃姆石等含結晶水的填料一樣因脫水使覆銅板出現(xiàn)爆板。經性能測試證明，本發(fā)明樹脂組合物中的聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、苯酚-芳烷基環(huán)氧樹脂、重晶石結合酚醛環(huán)氧樹脂、含磷酚醛樹脂、酚醛樹脂，按照特定配比加以復配后協(xié)同發(fā)揮效應，所制覆銅板具有高tg、高耐熱性、低吸濕性、良好的耐caf性等優(yōu)良的綜合性能，且達到無鹵阻燃要求，具有良好的加工性能，在新能源汽車領域電子產品生產行業(yè)具有廣闊的應用前景。具體實施方式下面通過實施例詳細說明本發(fā)明的具體實施例，但不對本發(fā)明的權利要求做任何限定。實施例1本實施例無鹵、耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組份：yx4000號聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂10份，苯酚-對二甲苯型環(huán)氧樹脂10份，雙酚a型酚醛環(huán)氧樹脂30份，含磷酚醛樹脂25份，雙酚a型酚醛樹脂10份，重晶石15份，2-苯基咪唑0.5份。實施例2本實施例無鹵、耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組份：yl612號聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂10份，苯酚-亞聯(lián)苯基型環(huán)氧樹脂15份，鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂25份，含磷酚醛樹脂30份，苯酚型酚醛樹脂10份，重晶石10份，2-乙基-4-甲基咪唑若干、2-甲基咪唑0.6份。實施例3本實施例無鹵、耐caf、高tg、高耐熱樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組份：nc3000號聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂8份，苯酚-對二甲苯型環(huán)氧樹脂20份，苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂20份，含磷酚醛樹脂25份，鄰甲酚型酚醛樹脂15份，重晶石12份，2-苯基咪唑、2-甲基咪唑0.7份。對比例1本對比例樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組份：鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂40份，含磷酚醛樹脂20份，苯酚型酚醛樹脂20份，重晶石20份，2-乙基-4-甲基咪唑若干、2-甲基咪唑0.4份。對比例2本對比例樹脂組合物，以固形物重量份計，包括如下組份：yx4000號聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂10份，苯酚-對二甲苯型環(huán)氧樹脂10份，鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂20份，含磷酚醛樹脂20份，苯酚型酚醛樹脂20份，氫氧化鋁20份，2-甲基咪唑0.8份。實施例1～實施例3以及對比例1～對比例2樹脂組合物各組分配比具體參見表1。表1實施例1～實施例3以及對比例1～對比例2樹脂組合物各組分配比(以固形物重量份計)組分名稱實施例1實施例2實施例3對比例1對比例2yx4000牌號聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂1000010yl612牌號聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂010000nc3000牌號聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂00800苯酚-對二甲苯型環(huán)氧樹脂10020010苯酚-亞聯(lián)苯基型環(huán)氧樹脂015000雙酚a型酚醛環(huán)氧樹脂300000鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂02504020苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂002000含磷酚醛樹脂2530252020雙酚a型酚醛樹脂100000苯酚型酚醛樹脂01002020鄰甲酚型酚醛樹脂001500重晶石151012200促進劑0.50.60.70.40.8氫氧化鋁000020將上述樹脂組合物分別用于制作覆銅板，制作方法包括如下步驟：(1)室溫下，按配方稱取各重量組份并添加適量溶劑，攪拌使其混合均勻，得膠液；(2)將稀釋后的樹脂膠液均勻涂覆在電子級玻纖布上，然后浸過膠液的玻纖布通過立式或橫式含浸機，185℃烘烤4分鐘，制得半固化片；(3)將6張半固化片疊在一起，上下各覆一張銅箔，放入真空熱壓機中層壓，層壓條件為210℃、180分鐘，制得覆銅板。實施例1～實施例3以及對比例1～對比例2樹脂組合物所制覆銅板性能測試結果參見表2。表2實施例1～實施例3以及對比例對比例1～對比例2樹脂組合物所制覆銅板性能測試結果測試項目測試條件實施例1實施例2實施例3對比例1對比例2tg(℃)dsc175168173155149td5％loss(℃)tga364353361342330t288(min)tma＞60＞60＞602723耐浸焊性(s)288℃極限，帶銅＞600＞600＞600＜300＜300熱沖擊次數(shù)(次)288℃/10s循環(huán)＞20＞20＞2086pct吸水率(％)105℃烘2h，120℃蒸煮2h0.200.240.220.360.38燃燒性(s)ul94v-0v-0v-0v-0v-0加工性鉆孔良好良好良好一般一般由表2測試數(shù)據(jù)可知，與對比例1～對比例2相比，實施例1～實施例3樹脂組合物制備的覆銅板具有高tg、高耐熱性、良好的韌性、低吸濕性、良好的耐caf性等優(yōu)良的綜合性能，且達到無鹵阻燃要求，具有良好的加工性能。如無特殊說明，以上實施例和對比例所涉及各原料均為市售通用商品?？梢岳斫獾氖?，以上關于本發(fā)明的具體描述，僅用于說明本發(fā)明而并非受限于本發(fā)明實施例所描述的技術方案。本領域的普通技術人員應當理解，仍然可以對本發(fā)明進行修改或等同替換，以達到相同的技術效果；只要滿足使用需要，都在本發(fā)明的保護范圍之內。當前第1頁12