本發(fā)明屬于導(dǎo)電聚合物技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩共聚物及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù):
聚(3,4-乙撐二氧噻吩)(簡(jiǎn)稱pedot)是3,4-乙撐二氧噻吩(簡(jiǎn)稱為edot)單體通過(guò)氧化自由基反應(yīng)合成的聚合物,由于其剛性結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其溶解性差。工業(yè)上采用一種高分子聚苯乙烯磺酸(簡(jiǎn)稱為pss)摻雜pedot,解決了pedot溶解性問(wèn)題,使得pedot:pss可以良好的分散在水溶液中。pedot:pss被廣泛應(yīng)用于有機(jī)薄膜太陽(yáng)能電池、電致變色材料以及透明電極等領(lǐng)域,然而pedot:pss水分散體系中的pss磺化度高,導(dǎo)致pedot:pss產(chǎn)品酸性較強(qiáng),容易腐蝕ito基板,易吸潮,降低器件穩(wěn)定性和壽命。因此,研究者致力于降低親水性和酸性,如之前專利(cn105990526a)和文獻(xiàn)(journalofpowersources,2017,358,29-38)均有達(dá)到一定效果。同時(shí),pedot:pss中的pss在紫外光照射下會(huì)逐漸光降解。
木質(zhì)素磺酸來(lái)源于木材提取物,且價(jià)格低廉是一種常用的分散劑。cn102516784a公開(kāi)了一種含有聚(3,4-乙撐二氧噻吩)/木質(zhì)素磺酸的導(dǎo)電性組合物及其制備方法。區(qū)別于專利cn102516784a,本發(fā)明將含有的羥基和氨基基團(tuán)的多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩共聚合,同時(shí)用木質(zhì)素磺酸進(jìn)行摻雜,多巴胺具有顯著改變pedot摻雜體系的功函數(shù)的作用,對(duì)于提升有機(jī)電子器件的性能具有重要意義。多巴胺分子式中含有的堿性基團(tuán)能夠降低材料的親水性和酸性,潛在可提高器件的穩(wěn)定性。另外,多巴胺中的苯酚羥基和氨基具有給電子效應(yīng),類似胺類(advancedenergymaterials,2017,7,1602333.)因此可以鈍化鈣鈦礦層的缺陷,提高鈣鈦礦電池的器件性能。木質(zhì)素在紫外光條件下,在240~400納米附近的吸收隨光照時(shí)間延長(zhǎng)和增強(qiáng),表現(xiàn)出抗紫外性能,潛在可以提高太陽(yáng)能電池的抗紫外性能。
pedot:pss在生物醫(yī)學(xué)材料研究領(lǐng)域也有一定的應(yīng)用前景,比如可應(yīng)用于電子皮膚等生物傳感器(scientificreports,2016,6:35289),而pss是人工合成高分子材料,不易生物降解,木質(zhì)素是一種生物相容性好、易降解的天然高分子,木質(zhì)素磺酸取代pss成為pedot分散摻雜劑優(yōu)勢(shì)很明顯。多巴胺(da)是一種用來(lái)幫助細(xì)胞傳送脈沖的神經(jīng)傳導(dǎo)物質(zhì),兩種原料均具有生物相容性好的特征,共聚合成的基于木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺、3,4-乙撐二氧噻吩共聚物潛在可應(yīng)用于電子皮膚或生物傳感器。
綜合以上設(shè)計(jì)思路,本發(fā)明的木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩共聚物實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素的高效利用,同時(shí)提供了一種新型的pedot衍生物的設(shè)計(jì)思路,展現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足,本發(fā)明的首要目的在于提供一種木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩共聚物。本發(fā)明利用環(huán)境友好的分散劑木質(zhì)素磺酸取代傳統(tǒng)的pss作為摻雜劑和分散劑,摻雜3,4-乙撐二氧噻吩和多巴胺得到共聚物,有效的提高了材料的功函數(shù),降低了酸性和親水性,提高了產(chǎn)品的防水性和抗紫外性質(zhì),制備的木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩共聚物潛在可應(yīng)用于有機(jī)光電器件。
本發(fā)明另一目的在于提供一種上述木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩共聚物的制備方法。
本發(fā)明再一目的在于提供上述木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩共聚物在光電領(lǐng)域,特別是鈣鈦礦太陽(yáng)能電池器件中的應(yīng)用。
本發(fā)明的目的通過(guò)下述方案實(shí)現(xiàn):
一種木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩共聚物,為通過(guò)水溶性的木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩的共聚物而得到的水分散體系。
一種上述木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩共聚物的制備方法,包括如下步驟:
(1)將木質(zhì)素磺酸鹽溶液ph調(diào)節(jié)至0.5~3;
(2)加入多巴胺和3,4-乙撐二氧噻吩,在引發(fā)劑作用下攪拌反應(yīng),得到混合懸浮液;
(3)提純除去無(wú)機(jī)鹽份,得到的木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩共聚物(pda:pedot:ls)。
上述方法中,各物料的重量份數(shù)為:
步驟(1)中所述調(diào)節(jié)ph至酸性優(yōu)選利用酸調(diào)節(jié),更優(yōu)選為利用鹽酸、硫酸、碳酸或醋酸調(diào)節(jié)。所述調(diào)節(jié)ph更優(yōu)選為1~3。
步驟(2)中所述攪拌反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為1~48小時(shí)。所述攪拌的速度優(yōu)選為500~1200轉(zhuǎn)/分鐘。
所述加入多巴胺和3,4-乙撐二氧噻吩,可先加入多巴胺反應(yīng),再加入3,4-乙撐二氧噻吩反應(yīng);或先加入3,4-乙撐二氧噻吩反應(yīng),再加入多巴胺反應(yīng);或者同時(shí)加入反應(yīng)。
當(dāng)所述多巴胺和3,4-乙撐二氧噻吩分先后加入反應(yīng)時(shí),優(yōu)選加入多巴胺后反應(yīng)4~24小時(shí),加入3,4-乙撐二氧噻吩后反應(yīng)4~48小時(shí)。
所述多巴胺和3,4-乙撐二氧噻吩可先溶于水中再加入反應(yīng)。
步驟(2)中所述的引發(fā)劑為本領(lǐng)域聚合反應(yīng)常規(guī)使用的引發(fā)劑即可,如可包括過(guò)硫酸銨、硫酸鐵、氯化鐵、過(guò)硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和對(duì)甲基苯磺酸鐵中的至少一種。
步驟(3)中所述提純可采用截留分子量為500~20000的透析袋或者離子交換樹(shù)脂。
本發(fā)明的木質(zhì)素磺酸摻雜多巴胺與3,4-乙撐二氧噻吩共聚物可應(yīng)用于光電領(lǐng)域,特別適用于鈣鈦礦太陽(yáng)能電池器件中。
本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù),具有如下的優(yōu)點(diǎn)及有益效果:
(1)本發(fā)明合成的聚合物中含有的多巴胺具有氨基和鄰苯二酚基團(tuán)等給電子效應(yīng)官能團(tuán),在器件應(yīng)用方面具有顯著提高開(kāi)路電壓,改變功函數(shù)的作用,在鈣鈦礦太陽(yáng)能電池中作為空穴收集層,表現(xiàn)出較好的性能,具有良好的應(yīng)用前景。
(2)本發(fā)明采用的分散劑原料木質(zhì)素是天然高分子化合物,相比于合成高分子pss,木質(zhì)素紫外吸收波段涵蓋范圍寬,在240~400納米區(qū)域具有紫外吸收增強(qiáng)的特性。
(3)本發(fā)明的pda:pedot:ls導(dǎo)電復(fù)合物相對(duì)于傳統(tǒng)的pedot:pss具有酸度低,木質(zhì)素磺酸原料廉價(jià)易得等優(yōu)點(diǎn)。
(4)本發(fā)明所含的原材料木質(zhì)素磺酸與多巴胺二者相對(duì)于pss而言,具有生物相容性好,易降解的優(yōu)點(diǎn)。
(5)本發(fā)明的pda:pedot:ls導(dǎo)電復(fù)合物相比pedot:pss,明顯提高了薄膜的防水性。
附圖說(shuō)明
圖1為多巴胺、3,4-乙撐二氧噻吩、實(shí)施例1和實(shí)施例6產(chǎn)品的紅外光譜圖。
圖2為實(shí)施例1產(chǎn)品、實(shí)施例6產(chǎn)品和商業(yè)產(chǎn)品(pedot:pss-4083)的紫外吸收光譜。
圖3為實(shí)施例1和實(shí)施例6產(chǎn)品的粒徑分布圖。
圖4為實(shí)施例1和實(shí)施例6產(chǎn)品的循環(huán)伏安曲線。
圖5為pss原料在紫外燈照射下的薄膜紫外吸收光譜。
圖6為木質(zhì)素原料在紫外燈照射下的薄膜紫外吸收光譜。
圖7為實(shí)施例6產(chǎn)品和商業(yè)產(chǎn)品(pedot:pss-4083)在紫外照射下器件效率隨時(shí)間的變化圖。
圖8為實(shí)施例6產(chǎn)品和商業(yè)產(chǎn)品(pedot:pss-4083)的防水變化圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述,但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。
下列實(shí)施例中涉及的物料均可從商業(yè)渠道獲得。
實(shí)施例1
稱取1克木質(zhì)素磺酸鹽于40毫升去離子水中,攪拌均勻使其充分溶解,用稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液ph為2.0,繼續(xù)攪拌5分鐘,加入過(guò)硫酸銨2.17克和3,4-乙撐二氧噻吩1克,在600轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下常溫常壓下反應(yīng)24小時(shí)。稱取0.2克多巴胺溶解在10毫升去離子水中,用稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液ph為2.0,加入0.24克過(guò)硫酸銨,把溶解好的多巴胺加入到上述已經(jīng)反應(yīng)24小時(shí)的溶液中,繼續(xù)在600轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下常溫常壓下反應(yīng)12小時(shí)得到藍(lán)綠色溶液。反應(yīng)結(jié)束后,水分散液用截留分子量1000透析膜透析7天,除去無(wú)機(jī)鹽,得到pda:pedot:ls的水分散穩(wěn)定共聚物。
實(shí)施例2
稱取4克木質(zhì)素磺酸鹽于90毫升去離子水中,攪拌均勻使其充分溶解,用稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液ph為2.5,繼續(xù)攪拌5分鐘,加入3,4-乙撐二氧噻吩1克和多巴胺0.2克,攪拌均勻后,繼續(xù)加入過(guò)硫酸銨2.17克,在600轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下常溫常壓下反應(yīng)48小時(shí)得到藍(lán)綠色溶液。反應(yīng)結(jié)束后,水分散液用離子交換樹(shù)脂法除去無(wú)機(jī)鹽,得到pda:pedot:ls的水分散穩(wěn)定共聚物。
實(shí)施例3
稱取2克木質(zhì)素磺酸鹽于70毫升去離子水中,攪拌均勻使其充分溶解,用稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液ph為1.5,繼續(xù)攪拌5分鐘,加入多巴胺1克和過(guò)硫酸銨0.6克,在600轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下常溫常壓下反應(yīng)24小時(shí)得到深棕色溶液。繼續(xù)稱取3,4-乙撐二氧噻吩1克加入到以上深棕色溶液中,補(bǔ)充加入1.93克過(guò)硫酸銨,在600轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下常溫常壓下反應(yīng)36小時(shí)得到藍(lán)綠色溶液。反應(yīng)結(jié)束后,水分散液用截留分子量1000透析膜透析6天,除去無(wú)機(jī)鹽,得到pda:pedot:ls的水分散穩(wěn)定共聚物。
實(shí)施例4
稱取3克木質(zhì)素磺酸鹽于60毫升去離子水中,攪拌均勻使其充分溶解,用稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液ph為2.0,繼續(xù)攪拌5分鐘,加入多巴胺0.5克和硫酸鐵0.53克,在600轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下常溫常壓下反應(yīng)12小時(shí)得到深棕色溶液。繼續(xù)稱取3,4-乙撐二氧噻吩1克加入到以上深棕色溶液中,補(bǔ)充加入3.38克硫酸鐵,在600轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下常溫常壓下反應(yīng)24小時(shí)得到藍(lán)綠色溶液。反應(yīng)結(jié)束后,水分散液用離子交換樹(shù)脂法除去無(wú)機(jī)鹽,得到pda:pedot:ls的水分散穩(wěn)定共聚物。
實(shí)施例5
稱取2克木質(zhì)素磺酸鹽于60毫升去離子水中,攪拌均勻使其充分溶解,用稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液ph為2.0,繼續(xù)攪拌5分鐘,加入3,4-乙撐二氧噻吩1克和多巴胺0.3克,攪拌均勻后,繼續(xù)加入對(duì)苯甲基磺酸鐵1.62克,在500轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下常溫常壓下反應(yīng)36小時(shí)得到藍(lán)綠色溶液。反應(yīng)結(jié)束后,水分散液用截留分子量1000透析膜透析7天,除去無(wú)機(jī)鹽,得到pda:pedot:ls的水分散穩(wěn)定共聚物。
實(shí)施例6
稱取2克木質(zhì)素磺酸鹽于50毫升去離子水中,攪拌均勻使其充分溶解,用稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液ph為2.0,繼續(xù)攪拌5分鐘,加入3,4-乙撐二氧噻吩1克和硫酸鐵3.80克,在650轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下常溫常壓下反應(yīng)48小時(shí)。稱取0.2克多巴胺溶解在10毫升去離子水中,用稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液ph為2.0,加入0.24克過(guò)硫酸銨,把溶解好的多巴胺加入到上述已經(jīng)反應(yīng)24小時(shí)的溶液中,繼續(xù)在600轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下常溫常壓下反應(yīng)12小時(shí)得到藍(lán)綠色溶液。反應(yīng)結(jié)束后,水分散液用截留分子量1000透析膜透析7天,除去無(wú)機(jī)鹽,得到pda:pedot:ls的水分散穩(wěn)定共聚物。
性能測(cè)試及表征:以下為部分實(shí)施例產(chǎn)品的性能測(cè)試及表征,其他實(shí)施例性能測(cè)試結(jié)果及表征譜圖基本相同,不一一提供。
(1)實(shí)施例6所得木質(zhì)素磺酸分散多巴胺和3,4-乙撐二氧噻吩導(dǎo)電復(fù)合物pda:pedot:ls作為空穴傳輸材料在鈣鈦礦太陽(yáng)能電池器件中應(yīng)用性能測(cè)試:
其器件結(jié)構(gòu)為:ito/實(shí)施例6/ch3nh3pbi3/pc61bm/al。其中pc61bm表示[6,6]-苯基-c61-丁酸甲酯。
器件制作步驟:氧化銦錫(ito)玻璃依次用去離子水、丙酮和乙醇超聲15分鐘,重復(fù)三次后用置于120℃烘箱中加熱20分鐘,紫外臭氧處理10分鐘。然后通過(guò)溶液旋涂法,在2500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下旋涂實(shí)施例6中所得pda:pedot:ls懸浮液,并于120℃下退火20分鐘得厚度為15納米的pda:pedot:ls薄膜。在該薄膜上層,將[6,6]-苯基-c61-丁酸甲酯(pc61bm)前驅(qū)體溶液旋涂一層30納米厚度的薄膜,100℃熱處理十分鐘,再在該膜的上面旋涂一層大約40納米厚度的pc61bm的薄膜。最后以1納米/秒的速度蒸鍍金屬陰極銀(100納米),得到鈣鈦礦太陽(yáng)能電池器件。該器件的結(jié)構(gòu)為:ito/實(shí)施例6/ch3nh3pbi3/pc61bm/al。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的太陽(yáng)能電池器件測(cè)試方法表征器件性能,并在同等條件下將pedot:pss所得器件和未加任何空穴傳輸材料(none)所得器件進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果如表1所示。
表1鈣鈦礦太陽(yáng)能電池器件性能
由表1可以看出,對(duì)比不存在空穴傳輸層的器件,本發(fā)明的pda:pedot:ls的水分散性共聚物具有顯著的提高開(kāi)路電壓的能力。
實(shí)施例6所得pda:pedot:ls復(fù)合物溶液的酸性與現(xiàn)有導(dǎo)電復(fù)合物pedot:pss對(duì)比如表2所示。
表2導(dǎo)電復(fù)合物的酸性
由表2可以看出,本發(fā)明所得pda:pedot:ls導(dǎo)電復(fù)合物與現(xiàn)有的pedot:pss相比酸性明顯減弱。
(2)實(shí)施例1、實(shí)施例6所得pda:pedot:ls導(dǎo)電復(fù)合物的表征:
圖1為多巴胺、3,4-乙撐二氧噻吩、實(shí)施例1和實(shí)施例6產(chǎn)品的紅外光譜圖。3,4-乙撐二氧噻吩的紅外光譜表明,892cm-1處是噻吩環(huán)上c-h彎曲振動(dòng)吸收峰,而聚合后該峰消失。1486cm-1和1365cm-1處的振動(dòng)吸收峰是噻吩環(huán)上c=c和c-c的伸縮振動(dòng),940cm-1和761cm-1處是c-s的振動(dòng)吸收峰,由于摻雜劑的摻雜,聚合后這幾處吸收峰都有相應(yīng)的變化。
實(shí)施例1和實(shí)施例6產(chǎn)品的紅外光譜表明,在3429cm-1附近處有-nh2基團(tuán)的特征吸收峰。而且在1630cm-1附近處有較強(qiáng)的吸收峰,被認(rèn)為是多巴胺自聚-組裝過(guò)程中所產(chǎn)生的吲哚結(jié)構(gòu)的特征峰。此外在800cm-1~700cm-1的吸收帶較弱,表明芳環(huán)被取代,芳?xì)湎鄬?duì)含量較少;在1600cm-1~1000cm-1的吸收帶有明顯的締合現(xiàn)象,這是其吸收峰的相互牽連引起的,這也是導(dǎo)致圖譜分辨率下降的原因。2924cm-1認(rèn)為是木質(zhì)素磺酸上甲基、亞甲基的伸縮振動(dòng),實(shí)施例6產(chǎn)品中原料木質(zhì)素磺酸含量更高,在該處甲基、亞甲基的伸縮振動(dòng)也越明顯。而木質(zhì)素磺酸上的磺酸根的伸縮振動(dòng)和剪切振動(dòng)分別歸屬在1092cm-1和574cm-1。以上分析表明3,4-乙撐二氧噻吩和多巴胺已成功聚合。
圖2為實(shí)施例1產(chǎn)品、實(shí)施例6產(chǎn)品和商業(yè)產(chǎn)品pedot:pss-4083的紫外吸收光譜。紫外吸收光譜采用uv-2450紫外分光光度計(jì)(日本島津)測(cè)試。聚(3,4-乙撐二氧噻吩)的紫外特征吸收峰為600~900納米的寬峰,而3,4-乙撐二氧噻吩單體在波長(zhǎng)為600~900納米的區(qū)域沒(méi)有吸收。與商業(yè)產(chǎn)品pedot:pss-4083一樣,實(shí)施例1和實(shí)施例6的產(chǎn)品在600~900納米處都有明顯的吸收,且吸收強(qiáng)度接近,說(shuō)明3,4-乙撐二氧噻吩已成功聚合成聚3,4-乙撐二氧噻吩。聚多巴胺的紫外吸收峰為250~600納米的寬峰,對(duì)比商業(yè)產(chǎn)品pedot:pss-4083,實(shí)施例1和實(shí)施例6的產(chǎn)品在250~600納米處的吸收明顯增強(qiáng),說(shuō)明多巴胺已成功引入至共聚產(chǎn)物。
圖3是實(shí)施例1產(chǎn)品和實(shí)施例6產(chǎn)品的粒徑分布圖。實(shí)施例1產(chǎn)品的平均粒徑為428納米,實(shí)施例6產(chǎn)品的平均粒徑為192納米。從以上兩個(gè)粒徑圖可以看出,木質(zhì)素磺酸摻雜3,4-乙撐二氧噻吩和多巴胺共聚物體系粒徑分布相對(duì)集中,而且隨著木質(zhì)素磺酸用量的增多,顆粒粒徑有減小的趨勢(shì)。
圖4為實(shí)施例1產(chǎn)品和實(shí)施例6產(chǎn)品的循環(huán)伏安曲線,起始氧化電位分別為0.81伏、0.77伏。通過(guò)計(jì)算可知功函數(shù)分別為5.51電子伏特和5.47電子伏特,商業(yè)產(chǎn)品pedot:pss-4083的功函數(shù)為5.0電子伏特,實(shí)施例1產(chǎn)品和實(shí)施例6產(chǎn)品的功函數(shù)與器件更加匹配。實(shí)施例1產(chǎn)品經(jīng)過(guò)3圈掃描后伏安曲線無(wú)明顯變化,穩(wěn)定性較好,而且其氧化還原過(guò)程是準(zhǔn)可逆的。實(shí)施例6產(chǎn)品相對(duì)較穩(wěn)定,經(jīng)過(guò)3圈掃描后伏安曲線有些下降,但是其氧化還原過(guò)程仍是準(zhǔn)可逆的。
圖5為pss原料在250瓦紫外燈照射下的薄膜紫外吸收光譜,pss的吸收波段范圍為190~300納米,且在整個(gè)吸收段內(nèi)隨著紫外照射時(shí)間的延長(zhǎng),吸收強(qiáng)度呈現(xiàn)下降的趨勢(shì)。
圖6為木質(zhì)素原料在250瓦紫外燈照射下的薄膜紫外吸收光譜,木質(zhì)素原料的吸收波段范圍較寬,為190~400納米,特別在240~300納米波段,隨著紫外照射時(shí)間的延長(zhǎng)吸收強(qiáng)度有所增加。
圖7為實(shí)施例6產(chǎn)品和商業(yè)產(chǎn)品(pedot:pss-4083)紫外照射后的器件效率圖,商業(yè)產(chǎn)品4083經(jīng)紫外光照60分鐘后,器件效率衰減迅速,下降到幾乎接近0。相同條件下,實(shí)施例6產(chǎn)品在紫外光照60分鐘后,器件效率只衰減了一半左右,仍保持有較高的效率。
圖8為實(shí)施例6產(chǎn)品和商業(yè)產(chǎn)品(pedot:pss-4083)旋涂在玻片上后,放置在水溶液中的防水效果圖。隨著時(shí)間的推移,pedot:pss慢慢溶解在水中,而實(shí)施例6能夠保持相對(duì)穩(wěn)定狀態(tài),說(shuō)明pedot:pss的親水性更強(qiáng),而實(shí)施例6產(chǎn)品具有好的防水性能。
上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式,但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制,其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化,均應(yīng)為等效的置換方式,都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。