本發(fā)明屬于材料領(lǐng)域，具體涉及一種抑菌聚合物橡膠材料的制備方法。

背景技術(shù)：

橡膠是一種有彈性的聚合物。橡膠可以從一些植物的樹汁中取得，也可以是人造的，兩者皆有相當(dāng)多的應(yīng)用及產(chǎn)品，例如輪胎、墊圈等，遂成為重要經(jīng)濟(jì)作物。橡膠的種植主要集中在東南亞地區(qū)，如泰國、馬來西亞、印度尼西亞。早期的橡膠是取自橡膠樹、橡膠草等植物的膠乳，加工后制成的具有彈性、絕緣性、不透水和空氣的材料。高彈性的高分子化合物。分為天然橡膠與合成橡膠二種。天然橡膠是從橡膠樹、橡膠草等植物中提取膠質(zhì)后加工制成；合成橡膠則由各種單體經(jīng)聚合反應(yīng)而得。橡膠制品廣泛應(yīng)用于工業(yè)或生活各方面，橡膠按原料分為天然橡膠和合成橡膠。按形態(tài)分為塊狀生膠、乳膠、液體橡膠和粉末橡膠。乳膠為橡膠的膠體狀水分散體；液體橡膠為橡膠的低聚物，未硫化前一般為粘稠的液體；粉末橡膠是將乳膠加工成粉末狀，以利配料和加工制作。20世紀(jì)60年代開發(fā)的熱塑性橡膠，無需化學(xué)硫化，而采用熱塑性塑料的加工方法成形。橡膠按使用又分為通用型和特種型兩類。是絕緣體，不容易導(dǎo)電，但如果沾水或不同的溫度的話，有可能變成導(dǎo)體。導(dǎo)電是關(guān)于物質(zhì)內(nèi)部分子或離子的電子的傳導(dǎo)容易情況。

天然橡膠具有優(yōu)良的回彈性、絕緣性、隔水性及可塑性等特性，并且，經(jīng)過適當(dāng)處理后還具有耐油、耐酸、耐堿、耐熱、耐寒、耐壓、耐磨等寶貴性質(zhì)，所以，具有廣泛用途。例如日常生活中使用的雨鞋、暖水袋、松緊帶；醫(yī)療衛(wèi)生行業(yè)所用的外科醫(yī)生手套、輸血管、避孕套；工業(yè)上使用的傳送帶、運(yùn)輸帶、耐酸和耐堿手套；農(nóng)業(yè)上使用的排灌膠管、氨水袋；氣象測量用的探空氣球；科學(xué)試驗(yàn)用的密封、防震設(shè)備；國防上使用的飛機(jī)、坦克、大炮、防毒面具；甚至連火箭、人造地球衛(wèi)星和宇宙飛船等高精尖科學(xué)技術(shù)產(chǎn)品都離不開天然橡膠；交通運(yùn)輸上使用的各種輪胎；其應(yīng)用特別廣泛，但是其抑菌性較差，貯存穩(wěn)定性低，容易老化，降低了其使用壽命。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的缺陷和不足，提供一種抑菌聚合物橡膠材料的制備方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

(1)取2-3重量份的羊毛脂，加入到其重量11-17倍的無水乙醇中，攪拌均勻，加入1-2重量份的甲基丙烯酸，升高溫度為86-90℃，保溫?cái)嚢?0-50分鐘，得酯化料；

(2)取4-6重量份的丙酸鈣、0.6-1重量份的雙乙酸鈉混合，加入到混合料重量17-20倍的去離子水中，攪拌均勻，滴加濃度為10-13％的甲酸溶液，調(diào)節(jié)ph為5-6，升高溫度為60-70℃，加入烷基醇酰胺，保溫?cái)嚢?0-30分鐘，得抑菌水溶液；

(3)取20-30重量份的天然橡膠，加入到其重量5-8倍的四氫呋喃中，攪拌均勻，加入0.7-2重量份的二異氰酸酯，送入到80-85℃的恒溫水浴中，保溫?cái)嚢?0-30分鐘，出料冷卻，得橡膠呋喃溶液；

(4)取上述酯化料，加入到上述抑菌水溶液中，攪拌均勻，升高溫度為50-60℃，加入0.7-1重量份的硬脂酸，保溫?cái)嚢?0-40分鐘，加入上述橡膠呋喃溶液，升高溫度為75-80℃，保溫?cái)嚢?0-26分鐘，蒸餾除去四氫呋喃，得羧基酯化料；

(5)取上述羧基酯化料，加入到其重量10-13倍的二甲基甲酰胺中，攪拌均勻，送入到反應(yīng)釜中，升高溫度為70-80℃，加入1-2重量份的過氧化二異丙苯，保溫?cái)嚢?-3小時(shí)，出料，得羧基化聚合物分散液；

(6)取1-2重量份的防老化助劑，加入到其重量5-7倍的季戊四醇中，攪拌均勻，得防老化溶液；

(7)取上述羧基化聚合物分散液，與110-120重量份的天然橡膠、防老化溶液混合，送入密煉機(jī)中，密煉30-40s，密煉溫度為60-100℃，加入10-14重量份的氯化石蠟，混煉6-8分鐘，排膠，冷卻至20-30℃，投入開煉機(jī)內(nèi)，加入1-2重量份的促進(jìn)劑mbs、0.8-1重量份的硫磺，薄通3-5遍，即得所述抑菌聚合物橡膠材料。

所述的防老化助劑為將3-4重量份的防老劑rd、0.6-1重量份的干酪素混合，攪拌均勻，升高溫度為60-65℃，加入0.01-0.02重量份的二異氰酸酯，保溫?cái)嚢?0-14分鐘，即得。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明以甲基丙烯酸、無水乙醇為原料，得到酯化料，然后將丙酸鈣、雙乙酸鈉混合，通過甲酸處理，然后分散到烷基醇酰胺中，得到羧基化抑菌溶液；然后將酯化料與羧基化抑菌溶液共混處理，得到羧基酯化料，然后以此為反應(yīng)單體，在過氧化二異丙苯的引發(fā)作用下聚合，得到羧基化聚合物分散液，然后與橡膠共混，得到成品材料；

本發(fā)明的羧基化聚合物分散液中，加入的丙酸鈣、雙乙酸鈉，具有很好的抑菌防腐性能，同時(shí)，將該抑菌助劑通過共混酯化，再聚合的方式，增強(qiáng)了各原料與橡膠的相容性，提高成品材料的貯存穩(wěn)定性和抑菌性能。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

(1)取3重量份的羊毛脂，加入到其重量17倍的無水乙醇中，攪拌均勻，加入2重量份的甲基丙烯酸，升高溫度為90℃，保溫?cái)嚢?0分鐘，得酯化料；

(2)取6重量份的丙酸鈣、1重量份的雙乙酸鈉混合，加入到混合料重量20倍的去離子水中，攪拌均勻，滴加濃度為13％的甲酸溶液，調(diào)節(jié)ph為6，升高溫度為60-70℃，加入烷基醇酰胺，保溫?cái)嚢?0分鐘，得抑菌水溶液；

(3)取30重量份的天然橡膠，加入到其重量8倍的四氫呋喃中，攪拌均勻，加入2重量份的二異氰酸酯，送入到85℃的恒溫水浴中，保溫?cái)嚢?0分鐘，出料冷卻，得橡膠呋喃溶液；

(4)取上述酯化料，加入到上述抑菌水溶液中，攪拌均勻，升高溫度為60℃，加入1重量份的硬脂酸，保溫?cái)嚢?0分鐘，加入上述橡膠呋喃溶液，升高溫度為80℃，保溫?cái)嚢?6分鐘，蒸餾除去四氫呋喃，得羧基酯化料；

(5)取上述羧基酯化料，加入到其重量13倍的二甲基甲酰胺中，攪拌均勻，送入到反應(yīng)釜中，升高溫度為80℃，加入2重量份的過氧化二異丙苯，保溫?cái)嚢?小時(shí)，出料，得羧基化聚合物分散液；

(6)取2重量份的防老化助劑，加入到其重量7倍的季戊四醇中，攪拌均勻，得防老化溶液；

(7)取上述羧基化聚合物分散液，與120重量份的天然橡膠、防老化溶液混合，送入密煉機(jī)中，密煉40s，密煉溫度為100℃，加入14重量份的氯化石蠟，混煉8分鐘，排膠，冷卻至30℃，投入開煉機(jī)內(nèi)，加入2重量份的促進(jìn)劑mbs、1重量份的硫磺，薄通5遍，即得所述抑菌聚合物橡膠材料。

所述的防老化助劑為將4重量份的防老劑rd、1重量份的干酪素混合，攪拌均勻，升高溫度為65℃，加入0.02重量份的二異氰酸酯，保溫?cái)嚢?4分鐘，即得。

實(shí)施例2

(1)取2重量份的羊毛脂，加入到其重量11倍的無水乙醇中，攪拌均勻，加入1重量份的甲基丙烯酸，升高溫度為86℃，保溫?cái)嚢?0分鐘，得酯化料；

(2)取4重量份的丙酸鈣、0.6重量份的雙乙酸鈉混合，加入到混合料重量17倍的去離子水中，攪拌均勻，滴加濃度為10％的甲酸溶液，調(diào)節(jié)ph為5，升高溫度為60℃，加入烷基醇酰胺，保溫?cái)嚢?0分鐘，得抑菌水溶液；

(3)取20重量份的天然橡膠，加入到其重量5倍的四氫呋喃中，攪拌均勻，加入0.7重量份的二異氰酸酯，送入到80℃的恒溫水浴中，保溫?cái)嚢?0-30分鐘，出料冷卻，得橡膠呋喃溶液；

(4)取上述酯化料，加入到上述抑菌水溶液中，攪拌均勻，升高溫度為50℃，加入0.7重量份的硬脂酸，保溫?cái)嚢?0分鐘，加入上述橡膠呋喃溶液，升高溫度為75℃，保溫?cái)嚢?0分鐘，蒸餾除去四氫呋喃，得羧基酯化料；

(5)取上述羧基酯化料，加入到其重量10倍的二甲基甲酰胺中，攪拌均勻，送入到反應(yīng)釜中，升高溫度為70℃，加入1重量份的過氧化二異丙苯，保溫?cái)嚢?小時(shí)，出料，得羧基化聚合物分散液；

(6)取1重量份的防老化助劑，加入到其重量5倍的季戊四醇中，攪拌均勻，得防老化溶液；

(7)取上述羧基化聚合物分散液，與110重量份的天然橡膠、防老化溶液混合，送入密煉機(jī)中，密煉30s，密煉溫度為60℃，加入10重量份的氯化石蠟，混煉6分鐘，排膠，冷卻至20℃，投入開煉機(jī)內(nèi)，加入1重量份的促進(jìn)劑mbs、0.8重量份的硫磺，薄通3遍，即得所述抑菌聚合物橡膠材料。

所述的防老化助劑為將3重量份的防老劑rd、0.6重量份的干酪素混合，攪拌均勻，升高溫度為60℃，加入0.01重量份的二異氰酸酯，保溫?cái)嚢?0-14分鐘，即得。

性能測試：

本發(fā)明的材料：

拉斷強(qiáng)度(mpa)：17.6-22；

定伸模量100％(mpa)：2.5-3.1；

70℃×70h熱空氣老化試驗(yàn)：

扯斷強(qiáng)度降低率：4.6-6％、斷裂伸長率降低率：7.7-8.4％；

傳統(tǒng)天然橡膠材料：

拉斷強(qiáng)度(mpa)：10-13；

定伸模量100％(mpa)：1.7-2；

70℃×70h熱空氣老化試驗(yàn)：

扯斷強(qiáng)度降低率：7-9％、斷裂伸長率降低率：13-19％。