本發(fā)明涉及烯烴齊聚催化劑的制備領(lǐng)域，具體涉及一種n鄰位-酰基取代的含氮雜環(huán)化合物及其縮胺合鐵(ii)配合物的制備方法，以及由該方法制得的配合物在烯烴齊聚催化劑中的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、乙烯齊聚是烯烴聚合工業(yè)中最重要的反應(yīng)之一。通過齊聚反應(yīng)，可以將廉價的小分子烯烴轉(zhuǎn)變成具有高附加值的產(chǎn)品。乙烯齊聚產(chǎn)物—線性α-烯烴(lao)是重要的有機(jī)化工原料。例如c4-c30的lao可用作制備日用清潔劑、浮選劑、乳化劑、制冷機(jī)的潤滑組分和鉆孔液潤滑組分、增塑劑、各類添加劑、低粘性合成油、聚合物和共聚物、石油和石油產(chǎn)品添加劑、高級烷基胺、高級有機(jī)鋁化合物、高級烷芳基碳?xì)浠衔?、高級脂肪醇和脂肪酸、環(huán)氧化物和熱載體的添加物等等。在c20-c30的lao基礎(chǔ)上還可合成粘合劑、密封劑和涂料。近年來，隨著聚烯烴工業(yè)的不斷發(fā)展，世界范圍內(nèi)對α-烯烴的需求量迅速增長。其中絕大部分的α-烯烴是由乙烯齊聚制備得到的。

2、乙烯齊聚法所用的催化劑主要有鎳系、鉻系、鋯系和鋁系等，近年來，brookhart小組(brookhart，m等人，j.am.chem.soc.，1998，120，7143-7144；wo99/02472，1999)，gibson小組(gibson，v.c.等人，chem.commun.，1998，849-850；chem.eur.j.，2000，2221-2231)分別發(fā)現(xiàn)一些fe(ii)和co(ii)的三齒吡啶亞胺配合物可催化乙烯齊聚，不但催化劑的催化活性很高，而且α-烯烴的選擇性也很高。因此這類配合物有很強(qiáng)的工業(yè)應(yīng)用前景。而對于這類fe(ii)和co(ii)配合物催化劑，關(guān)鍵是配體的合成，而這類配合物能否得到以及成本高低取決于配體的合成方法。

3、中國科學(xué)院化學(xué)研究所孫文華小組(孫文華等人，organometallics?2006，25，666-677)首次采用1,10-菲咯啉亞胺類化合物與fe(ii)配位得到三齒氮亞胺配合物來催化乙烯齊聚。該類催化劑的催化活性和選擇性都很高。但是，該催化劑制備方法的缺點在于，配體的合成步驟過多，以及需要采用劇毒的氰化鉀參與反應(yīng)才能得到2-酰基-1,10-菲咯啉。另外，cn101823996a公開了一種2、8位?；〈闹苽浞椒ǎ鋵嵸|(zhì)是使用二氧化硒進(jìn)行氧化反應(yīng)而在喹啉的2-位生成?；?；該方法同樣可用于生成2-?；?1,10-菲咯啉。但該方法中，二氧化硒本身是劇毒化學(xué)品，其價格昂貴且難于購得。

4、因此，開發(fā)一種合成步驟少、工藝簡單、原料成本低且避免使用劇毒物質(zhì)參與反應(yīng)的制備乙烯齊聚催化劑的方法得到研究人員高度的重視。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的之一在于提供一種n鄰位-酰基取代的含氮雜環(huán)化合物的制備方法，其制備工藝簡單，低毒害且降低了催化劑制備成本。

2、本發(fā)明的目的之二在于提供一種氯化2-?；?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物的制備方法。

3、本發(fā)明的目的之三在于提供一種2-?；?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物。

4、本發(fā)明的目的之四在于提供一種2-酰基-1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物的應(yīng)用。

5、為實現(xiàn)上述目的之一，本發(fā)明采取的方案如下：

6、一種n鄰位-?；〈暮s環(huán)化合物的制備方法，包括：使n鄰位-烴基取代的含氮雜環(huán)化合物在醇溶劑中與過氧化氫溶液反應(yīng)生成所述n鄰位-?；〈暮s環(huán)化合物；其中，所述烴基選自c1～c6烷基，優(yōu)選為c1～c6直鏈烷基、c3～c6支鏈烷基和c6～c9芳基，更優(yōu)選為c1～c4直鏈烷基、c3～c5支鏈烷基和c6～c8芳基，進(jìn)一步優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基和芐基；更進(jìn)一步優(yōu)選地，所述n鄰位-烴基取代的含氮雜環(huán)化合物為2,6-二乙基吡啶或式(i)所示的化合物；

7、

8、式(i)中，r的定義與所述烴基相同。

9、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，所述醇溶劑選自c1～c4液體醇，優(yōu)選為甲醇、乙醇和異丙醇中的至少一種，更優(yōu)選為乙醇。

10、根據(jù)本發(fā)明，所述過氧化氫溶液為市售產(chǎn)品，其質(zhì)量濃度為10wt％～80wt％，優(yōu)選為20wt％～50wt％。

11、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，所述n鄰位-烴基取代的含氮雜環(huán)化合物與所述過氧化氫的物質(zhì)的量之比為1:0.5～1:30，優(yōu)選1:1～1:2。

12、根據(jù)本發(fā)明，所述醇溶劑的用量比不受特殊限制，只要能使得反應(yīng)順利進(jìn)行即可。

13、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，所述反應(yīng)在所述醇溶劑的沸點下回流進(jìn)行；和/或所述反應(yīng)的時間為1小時～10小時，優(yōu)選為1小時～5小時。

14、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，所述制備方法還包括將所述n鄰位-酰基取代的含氮雜環(huán)化合物從反應(yīng)產(chǎn)物中分離出來的步驟。

15、根據(jù)本發(fā)明，式(i)所示的化合物是通過如下步驟制備得到的，即如式(a)所示的1,10-菲咯啉與三烷基鋁或鹵代烷基鋁r1nalxm、或取代或未取代的芐基鋰ph’ch2li反應(yīng)，再經(jīng)水解制備得到式(i)所示化合物；在式r1nalxm中r1為相同或不同的c1-c6烷基，x為鹵素，n為1-3的數(shù)，m為0-2的數(shù)，并且m+n等于3。

16、

17、在該具體的實施方式中，優(yōu)選所述r1nalxm為選自三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁和二氯化乙基鋁中的一種或多種；更為優(yōu)選的是三乙基鋁。其中，所述水解為在水或醇中進(jìn)行，更優(yōu)選在水中進(jìn)行。

18、在該具體的實施方式中，優(yōu)選所述1,10-菲咯啉與r1nalxm或ph’ch2li的物質(zhì)的量之比為1:0.5～1:4.5，更優(yōu)選1:2.0～1:2.6。優(yōu)選所述1,10-菲咯啉與r1nalxm或ph’ch2li的反應(yīng)溫度為-60～-80℃，更優(yōu)選為-60～-70℃；且在此溫度下反應(yīng)一段時間后升溫至20～40℃下繼續(xù)反應(yīng)；另外，優(yōu)選其中所述水解溫度為-60～0℃。

19、為實現(xiàn)上述目的之二，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下：

20、一種氯化2-?；?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物的制備方法，包括：

21、s1.通過上述方法制得式(ii)所示的化合物；

22、s2.使所述式(ii)所示的化合物與式(iii)所示的芳基胺反應(yīng)生成式(iv)所示的化合物；

23、s3.使式(iv)所示的化合物與氯化亞鐵反應(yīng)生成式(v)所示的氯化2-?；?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物；

24、

25、r”nh2式(iii)

26、

27、式(ii)、式(iv)和式(v)中，r'來源于r；式(iii)-式(v)中，r”為取代或未取代的苯基、1-萘基或二苯基甲基；當(dāng)r”為取代的苯基時，其苯環(huán)上的五個取代基可獨立地為氫、c1-c6烷基、c2-c6烯基或炔基、鹵素、c1-c6烷氧基或硝基。

28、根據(jù)本發(fā)明，r'選自h、c1～c5烷基，優(yōu)選為h、c1～c5直鏈烷基、c2～c5支鏈烷基和c5～c8芳基，更優(yōu)選為h、c1～c3直鏈烷基、c2～c4支鏈烷基和c5～c7芳基，進(jìn)一步優(yōu)選為h、甲基、乙基、正丙基、異丙基和苯基。

29、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，所述芳基胺選自2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、2,3-二甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺、3,4-二甲基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、4-溴-2,6-二甲基苯胺、2-乙基苯胺、2-乙基-6-甲基苯胺、2-異丙基苯胺、2,6-二乙基苯胺、2,6-二異丙基苯胺、2-氟苯胺、2-氟-4-甲基苯胺、2-氟-5-甲基苯胺、2,4-二氟苯胺、2,5-二氟苯胺、2,6-二氟苯胺、3,4-二氟苯胺、2,3,4-三氟苯胺、2,4,5-三氟苯胺、2,4,6-三氟苯胺、2,3,4,5,6-五氟苯胺、3-氯苯胺、2,6-二氯苯胺、2,3,4-三氯苯胺、2,4,5-三氯苯胺、2,4,6-三氯苯胺、2-溴苯胺、2-溴-4-甲基苯胺、2-溴-4-氟苯胺、4-溴-2-氟苯胺、2,6-二溴苯胺、2,6-二溴-4-甲基苯胺、2,6-二溴-4-氯苯胺、2,4,6-三溴苯胺、2-溴-6-氯-4-氟苯胺、2-溴-4-氯-6-氟苯胺、2-溴-4,6-二氟苯胺、3-硝基苯胺、4-甲氧基苯胺、2-甲基-4-甲氧基苯胺和4-乙氧基苯胺中的一種或多種；更優(yōu)選為2,6-二乙基苯胺。

30、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，步驟s2中，所述反應(yīng)以有機(jī)強(qiáng)酸為催化劑；優(yōu)選地，所述有機(jī)強(qiáng)酸為對甲苯磺酸或甲酸，更優(yōu)選為對甲苯磺酸；更優(yōu)選地，所述有機(jī)強(qiáng)酸的質(zhì)量與所述式(ii)所示的化合物和所述芳基胺的總質(zhì)量的比為0.001:1～0.02:1。

31、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，所述反應(yīng)的條件包括：在回流下進(jìn)行，反應(yīng)時間為5小時～10小時。

32、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，所述式(ii)所示的化合物與所述芳基胺的物質(zhì)的量之比為1:1～1:5。

33、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，步驟s3中，所述反應(yīng)的溫度為20℃～30℃，時間為24小時-48小時，壓力為0.01mpa～0.5mpa。

34、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，步驟s3中，所述式(iv)所示的化合物與所述氯化亞鐵的物質(zhì)的量之比為1:1-1.2:1，優(yōu)選為1.05:1-1.1:1。

35、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，步驟s3中，將所述氯化亞鐵溶解于有機(jī)溶劑中。

36、在本發(fā)明的一些優(yōu)選的實施方式中，步驟s2和步驟s3中，所述反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，所述有機(jī)溶劑選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯和二氯甲烷中的至少一種，優(yōu)選地，步驟s2中的有機(jī)溶劑為甲苯，步驟s3中的有機(jī)溶劑為四氫呋喃；更優(yōu)選地，步驟s2中所述有機(jī)溶劑的用量為溶質(zhì)質(zhì)量的10～50倍，步驟s3中所述有機(jī)溶劑的用量為溶質(zhì)質(zhì)量的10～50倍。

37、在本發(fā)明的一個具體實施方式中，為了制備式(ii)的2-?；?1,10-菲咯啉，首先使1,10-菲咯啉和三烷基鋁或芐基鋰在有機(jī)溶劑存在下反應(yīng)。為此可以使用的有機(jī)溶劑選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯、二氯甲烷或其混合物等，優(yōu)選甲苯。利用這些有機(jī)溶劑，配制1,10-菲咯啉溶液，其中溶液濃度為10～200g/l。該1,10-菲咯啉與三烷基鋁或芐基鋰的反應(yīng)通常在-60～-80℃下，優(yōu)選在-60～-70℃下進(jìn)行。另外，該反應(yīng)有利的是在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行，該惰性氣體優(yōu)選氬氣或氮氣。1,10-菲咯啉可以使用無水1,10-菲咯啉，也可以使用水合1,10-菲咯啉，優(yōu)選無水1,10-菲咯啉。三烷基鋁或芐基鋰通常以其本身使用。1,10-菲咯啉與三烷基鋁或芐基鋰的物質(zhì)的量之比為1:0.5～1:4.5，優(yōu)選1:2.0～1:2.6。有利的是，該反應(yīng)通常在反應(yīng)溫度下向1,10-菲咯啉溶液中添加三烷基鋁或芐基鋰，例如滴加三烷基鋁或芐基鋰。加料完畢后，在反應(yīng)溫度下攪拌18～28小時，優(yōu)選18～20小時。之后，將反應(yīng)混合物升溫至20～40℃再攪拌5～10小時，優(yōu)選10小時，以更完全地反應(yīng)。然后加水在-60～0℃下水解，優(yōu)選使用去離子水。例如，將反應(yīng)混合物保持為-30℃并加入水進(jìn)行水解。水解過程中，有氣泡冒出，水解反應(yīng)直到氣泡不再冒出為止。為了更完全水解，將反應(yīng)混合物再升溫至20～40℃并攪拌5～10小時。然后分液，取出有機(jī)相。為了盡可能多地分離出所需產(chǎn)物，優(yōu)選還對無機(jī)相用有機(jī)溶劑萃取，將得到的有機(jī)相與之前分液得到的有機(jī)相合并，對此可以使用的有機(jī)溶劑可以為乙酸乙酯，丙酮，二氯甲烷或其混合物等，優(yōu)選二氯甲烷。將有機(jī)相或合并的有機(jī)相減壓除掉溶劑后，加入過氧化氫(30wt％)和乙醇在110℃下回流1～10小時，優(yōu)選1～5小時。之后過濾，減壓除掉溶劑甲苯。用體積比為1:1～1:5，優(yōu)選1:2的乙酸乙酯:石油醚的混合溶液為淋洗液，進(jìn)行硅膠柱層析，得固體產(chǎn)物，即式b化合物。在該合成步驟中，1,10-菲咯啉與過氧化氫的物質(zhì)的量之比為1:0.5-1:30，優(yōu)選1:1-1:2。

38、在該具體實施方式中，步驟b，2-?；?1,10-菲咯啉縮胺配體的合成：使式(ii)化合物與式(iii)化合物在對甲苯磺酸作為催化劑存在下反應(yīng)，獲得式(iv)化合物，

39、

40、配體(iv)通過在容器中使在步驟a中得到的2-?；?1,10-菲咯啉和式(iii)所示的取代苯胺、1-萘胺或二苯基甲胺在不含水和氧氣的有機(jī)溶劑中反應(yīng)而制備，其中2-?；?1,10-菲咯啉與式c所示的取代苯胺、1-萘胺或二苯基甲胺的物質(zhì)的量之比為1:1～1:5。對此可以使用的有機(jī)溶劑選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯、二氯甲烷或其混合物等，優(yōu)選甲苯。該反應(yīng)以對甲苯磺酸(p-tsoh)為催化劑在回流下進(jìn)行，例如于110℃下進(jìn)行。對甲苯磺酸的質(zhì)量與反應(yīng)物的總質(zhì)量的比例為0.001:1～0.02:1，反應(yīng)時間為5～10小時，用tlc監(jiān)測反應(yīng)，待2-?；?1,10-菲咯啉反應(yīng)完畢后，減壓除掉溶劑，然后用體積比為1:1～1:9，優(yōu)選1:4的乙酸乙酯:石油醚的混合溶液作為淋洗液，硅膠柱層析得目標(biāo)產(chǎn)物，即式d化合物。目標(biāo)產(chǎn)物經(jīng)核磁和質(zhì)譜表征。

41、在該具體實施方式中，步驟c，氯化2-酰基-1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物的合成：使式(iv)化合物與氯化亞鐵反應(yīng)，獲得式(v)所示化合物即為氯化2-?；?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物。

42、

43、在惰性氣體如氮氣等保護(hù)下，將氯化亞鐵溶解在不含水和氧氣的有機(jī)溶劑中，形成0.01～0.1g/ml的氯化亞鐵溶液，為此可以使用的有機(jī)溶劑選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯、二氯甲烷或其混合物等，優(yōu)選四氫呋喃。為了獲得前述氯化亞鐵溶液，代替氯化亞鐵本身，也可以使用水合氯化亞鐵(fecl2·4h2o)。單獨將2-?；?1,10-菲咯啉縮胺配體d溶解在不含水和氧氣的有機(jī)溶劑中，形成0.01～0.1g/ml的溶液，對此可以使用的有機(jī)溶劑同樣選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯、二氯甲烷或其混合物等，優(yōu)選四氫呋喃。然后在惰性氣體如氮氣等保護(hù)下，合并上述兩溶液(例如在室溫下合并)，并在惰性氣體如氮氣等保護(hù)下室溫下攪拌一定時間，例如室溫下攪拌過夜。以tlc監(jiān)測反應(yīng)，待反應(yīng)完畢之后，通過抽濾、洗滌和干燥等常規(guī)后處理方法對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行后處理，得到式ⅱ所示配合物。所述洗滌可以使用有機(jī)溶劑如無水乙醚進(jìn)行。配合物通過元素分析和紅外光譜進(jìn)行表征。在該合成步驟中，2-?；?1,10-菲咯啉縮胺配體(iv)與氯化亞鐵的物質(zhì)的量之比為1:1-1.2:1，優(yōu)選為1.05:1-1.1:1。

44、為實現(xiàn)上述目的之三，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下：

45、一種2-?；?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物，其根據(jù)上述任一項所述的方法制得。

46、為實現(xiàn)上述目的之四，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下：

47、一種上述的2-酰基-1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物的應(yīng)用，其中，所述2-酰基-1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物用于烯烴齊聚中，尤其用于乙烯齊聚中。

48、根據(jù)本發(fā)明，此時所涉及的齊聚反應(yīng)條件對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言是熟知的，例如可以使用如中國專利申請公開號cn1850339a中描述的加壓乙烯齊聚的方法進(jìn)行齊聚，所述文獻(xiàn)以引用的方式并入本文。例如，根據(jù)本發(fā)明，乙烯齊聚可以按如下進(jìn)行：在反應(yīng)容器中加入有機(jī)溶劑、助催化劑和作為主催化劑的本發(fā)明所制備的2-?；?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物，然后在乙烯壓力為0.1-30mpa且反應(yīng)溫度為20-150℃下反應(yīng)30-100分鐘，得到乙烯齊聚產(chǎn)物。然后冷卻至-10～10℃，取出少量齊聚產(chǎn)物用5％的稀鹽酸中和后進(jìn)行氣相色譜(gc)分析。

49、當(dāng)將根據(jù)本發(fā)明制備的2-?；?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物作為主催化劑用于乙烯齊聚時，除了上述主催化劑外，還應(yīng)采用助催化劑。作為助催化劑可以使用選自鋁氧烷或烷基鋁化合物等。作為鋁氧烷，它可以是c1-c4烷基鋁氧烷，其中c1-c4烷基是直鏈或支鏈的?？梢允褂玫匿X氧烷的例子包括甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷或異丁基鋁氧烷等，優(yōu)選甲基鋁氧烷；作為烷基鋁化合物，它可以用式alrnxm表示，其中r各自獨立地為直鏈或支鏈c1-c8烷基，x各自為鹵素，優(yōu)選氯或溴，n為1-3的數(shù)，m為0-2的數(shù)并且m+n等于3?？梢允褂玫耐榛X化合物的例子包括三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁或二氯化乙基鋁等，優(yōu)選三乙基鋁。

50、本發(fā)明乙烯齊聚用有機(jī)溶劑選自甲苯、環(huán)己烷、乙醚、四氫呋喃、乙醇、苯、二甲苯或二氯甲烷等，優(yōu)選甲苯。當(dāng)將本發(fā)明所制備的主催化劑和助催化劑用于乙烯齊聚時，優(yōu)選的是，齊聚反應(yīng)的溫度通常為20-80℃，壓力為1-5mpa，反應(yīng)時間有利地為30-60分鐘。

51、在本發(fā)明中，術(shù)語“c1-c6烷基”指的是含有1-6個碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基。作為c1-c6烷基，可以提及甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,3-二甲基丁基和2,2-二甲基丁基；特別優(yōu)選甲基、乙基、正丙基和異丙基。

52、在本發(fā)明中，術(shù)語“c2-c6烯基或炔基”指的是含有2-6個碳原子的不飽和直鏈或支鏈烴基。作為c2-c6烯基或炔基，可提及乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-乙基乙烯基、2,2-二甲基乙烯基、1,2-二甲基乙烯基、2-丙基乙烯基、3-甲基丁烯基、2-甲基丁烯基、1-甲基丁烯基、1,2-二甲基丙烯基、2-丁基乙烯基、4-甲基戊烯基，3-甲基戊烯基、2-甲基戊烯基、1-甲基戊烯基、2,3-二甲基丁烯基、1,3-二甲基丁烯基、1,2-二甲基丁烯基、3,3-二甲基丁烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、2-丙基乙炔基、3-甲基丁炔基、2-丁基乙炔基、4-甲基戊炔基、3-甲基戊炔基；特別優(yōu)選乙烯基、1-甲基乙烯基和2-乙基乙烯基。

53、在本發(fā)明中，術(shù)語“c1-c6烷氧基”指的是上述c1-c6烷基與一個氧原子連接得到的基團(tuán)。作為c1-c6烷氧基，可以提及甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、正己氧基和仲己氧基；特別優(yōu)選甲氧基和乙氧基。

54、在本發(fā)明中，術(shù)語“鹵素”指的是氟、氯、溴和碘，特別優(yōu)選氟、氯和溴。

55、在本發(fā)明中，優(yōu)選上述苯環(huán)上五個取代基均可獨立地選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基。

56、通過使用本發(fā)明方法所制備的2-?；?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(ii)配合物進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，獲得的乙烯齊聚產(chǎn)物包括c4、c6、c8、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22等；α-烯烴的選擇性可以達(dá)到96％以上；在乙烯齊聚結(jié)束之后，取出少量反應(yīng)混合物用5％的稀鹽酸中和后進(jìn)行g(shù)c分析的結(jié)果表明，齊聚活性高。另外，剩余的反應(yīng)混合物用經(jīng)5％的稀鹽酸酸化的乙醇溶液中和，當(dāng)助催化劑采用鋁氧烷時，只有少量聚合物產(chǎn)生；當(dāng)助催化劑采用烷基鋁化合物時，沒有聚合物產(chǎn)生。

57、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點：采用過氧化氫代替現(xiàn)有技術(shù)中二氧化硒進(jìn)行氧化反應(yīng)制備2-?；?1,10-菲咯啉；其工藝簡單，低毒害且降低了催化劑制備成本。另外，與現(xiàn)有技術(shù)中使用氰化鉀制備2-酰基-1,10-菲咯啉的方法相比，本發(fā)明使用低毒無毒的烷基鋁或芐基鋰進(jìn)行親核取代反應(yīng)，然后使用過氧化氫進(jìn)行氧化反應(yīng)，同樣具有合成步驟少，工藝簡單，低毒害綠色且降低催化劑制備成本這些優(yōu)勢，其工業(yè)化前景廣闊。