背景技術(shù)：

1、芳香化學品，尤其是香料，尤其在化妝品以及清潔和洗衣用組合物領(lǐng)域中非常令人感興趣。天然來源的香料大多數(shù)是昂貴的，其可獲得量通常是有限的并且由于環(huán)境條件的波動，其含量、純度等也會發(fā)生變化。為了規(guī)避這些不希望的因素，因此，非常令人感興趣的是產(chǎn)生具有與更昂貴的天然香料相似的感覺特性或者具有新穎且令人感興趣的感覺屬性的合成物質(zhì)。

2、盡管已經(jīng)存在大量芳香化學品，但持續(xù)需要新的組分以便能夠滿足極為多樣化的應用領(lǐng)域所希望的眾多特性。這些首先包括感覺特性，即化合物應具有有利的氣味(嗅覺)或味覺特性。此外，芳香化學品還應具有額外的正面的次要特性，例如像有效的制備方法、由于與其他芳香化學品的協(xié)同效應而提供更好的感覺屬性的可能性、在寬組成范圍內(nèi)更高的穩(wěn)定性以及在特定應用條件下更高的可延伸性和/或更好的持久力。

3、然而，由于化學結(jié)構(gòu)的即使很小的變化也會引起感覺特性如氣味以及還有味道的巨大變化，因此有針對性地尋找具有某些感覺特性如某種氣味的物質(zhì)是極其困難的。因此，在不知道甚至實際上是否會找得到具有所希望的氣味和/或味道的物質(zhì)的情況下，尋找新香料和調(diào)味劑在大多數(shù)情況下都是困難且費力的。

4、此外，由于化石燃料可預見的枯竭以及減少廢物和co2排放的生態(tài)和經(jīng)濟必要性，使工業(yè)生產(chǎn)過程的效率最大化，并且同時比僅僅將不可避免的有機副產(chǎn)物用作燃料或燃燒材料(像目前大多數(shù)情況下那樣)更合理地利用這些有機副產(chǎn)物變得越來越重要。即便將這種燃料供應/燃燒用于產(chǎn)生能量并且因此至少服務于一定的目的，這樣的利用也是不令人滿意的，因為其浪費了潛在有價值的材料。

5、3-異丙基-6-甲基-環(huán)己-2-烯-1-酮(也稱為香芹烯酮)是單環(huán)單萜，其被描述為具有薄荷氣味。

6、4-異丙基-1-甲基-7-氧雜雙環(huán)[2.2.1]庚-2-醇也稱為2-羥基-1,4-桉葉素。

7、jph?01261327?a涉及一種包含1-薄荷醇和2-羥基-1,8-桉葉素或2-羥基-1,4-桉葉素的香水組合物。2-羥基桉葉素用于增強薄荷醇的清爽感并改善其持續(xù)性。它們卻由此被描述為在芳香方面缺乏令人感興趣的特征。

8、us?4,853,089涉及一種用于純化被酮污染的外-2-羥基-1,4-桉葉素的方法。在實例6和7中，使含有尤其是75.6或67.7wt.-％的外-2-羥基-1,4-桉葉素和10.3或12.8wt.-％的香芹烯酮的混合物經(jīng)受所述純化過程。

9、m.mertens等人在flavour?fragr.j.[香精香料雜志]2009,24,279-300中描述了乳香(frankincense)的揮發(fā)性成分。據(jù)報道，在經(jīng)熱解的乳香(b.carteri)中發(fā)現(xiàn)的揮發(fā)物尤其含有2-羥基-1,4-桉葉素。

10、s.n.garg等人在phytochemistry[植物化學]1989,28(2),634-636中描述了來自中亞阿魏(ferula?jaeschkeana)的根莖的精油。其組分之一是2β-羥基-1,4-桉葉素。

11、a.f.m.barton等人在j.agric.food?chem.[農(nóng)業(yè)與食品化學雜志]2010,58,10147-10155中描述了各種桉葉素衍生物的合成和除草活性。尤其是，描述了2-羥基-1,4-桉葉素轉(zhuǎn)化為其各種酯和醚。

12、2-羥基-1,4-桉葉素是合成除草劑環(huán)庚草醚的直接前體。2-羥基-1,4-桉葉素又可以通過將1,4-萜品烯-4-醇環(huán)氧化為具有下式的環(huán)氧化合物：

13、

14、隨后進行酸催化重排來獲得。該路徑例如在wo?2018/210662、ep?0081892或ep0081893中進行了描述。2-羥基-1,4-桉葉素的分離和純化提供了含有作為主要組分的香芹烯酮和少量的2-羥基-1,4-桉葉素的廢物流。

15、本發(fā)明的目的是提供新的芳香化學品。此外，這些物質(zhì)應可與其他芳香化學品組合，從而允許產(chǎn)生新穎的有利的感覺屬性。此外，這些新的芳香化學品的制備方法應容易且高效，以允許它們的快速、經(jīng)濟和環(huán)境友好的制造。然而，特別地，它們應可從工業(yè)過程的副產(chǎn)物獲得，這些副產(chǎn)物否則將會被丟棄或被用于低價值用途如產(chǎn)生能量。

16、這些和另外的目的通過包含如下所示的具有式(i)和(ii)的化合物的組合物、僅包含具有式(i)的化合物的特定組合物以及還有特定化合物(i)來實現(xiàn)。包含具有式(i)和(ii)的化合物的組合物可從由以上示出的環(huán)氧化合物進行的環(huán)庚草醚生產(chǎn)中獲得，該環(huán)氧化合物又從萜品烯-4-醇(可從天然可再生來源獲得的化合物)獲得。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明在一個方面涉及包含以下各項的組合物(下文也稱為組合物a)作為芳香化學品的用途：

2、(a)具有式(i)的化合物

3、

4、其中

5、r1為氫、c1-c4-烷基、甲?；騝1-c3-烷基羰基；

6、或不同化合物(i)的混合物、或這些化合物(i)中的一種的立體異構(gòu)體、或這些化合物(i)中的一種或多種的立體異構(gòu)體的混合物；

7、以及

8、(b)具有式(ii)的化合物

9、

10、或其立體異構(gòu)體或其不同立體異構(gòu)體的混合物。

11、本發(fā)明還涉及所述組合物a用于改變和/或增強組合物的芳香；特別是用于改變和/或增強組合物的香味印象；尤其是用于改變加香即用組合物的香氣特征的用途。

12、本發(fā)明進一步涉及組合物a，其包含：具有式(i)的化合物或不同化合物(i)的混合物、或這些化合物(i)中的一種的立體異構(gòu)體、或這些化合物(i)中的一種或多種的立體異構(gòu)體的混合物；以及具有式(ii)的化合物或其立體異構(gòu)體或其不同立體異構(gòu)體的混合物。

13、此外，本發(fā)明涉及一種組合物(下文也稱為組合物b)，其包含：具有式(i)的化合物或不同化合物(i)的混合物、或這些化合物(i)中的一種的立體異構(gòu)體、或這些化合物(i)中的一種或多種的立體異構(gòu)體的混合物，以及至少一種另外的組分，該至少一種另外的組分選自由不同于化合物(i)和(ii)的芳香化學品、非芳香化學品載體、抗氧化劑和除臭活性劑組成的組；并且特別是選自由不同于化合物(i)和(ii)的芳香化學品、表面活性劑、油組分、溶劑、抗氧化劑和除臭活性劑組成的組；條件是如果該組合物包含薄荷醇、羥基葛縷薄荷酮、3,7-二甲基-2,6-辛二烯、隱酮、對-薄荷烷-1,2-二醇、二氯甲烷、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、己烷或氯仿，則r1不是氫；條件是如果該組合物包含二氯甲烷或己烷，則r1不是乙?；?甲基羰基；-c(o)ch3)，并且條件是在r1為氫并且該不同于化合物(i)的芳香化學品是如權(quán)利要求1中所定義的具有式(ii)的化合物的情況下，具有式(i)的化合物和具有式(ii)的化合物以3:1至1:>1的摩爾比存在；并且涉及化合物(i)或不同化合物(i)的混合物或這些化合物(i)中的一種的立體異構(gòu)體或這些化合物(i)中的一種或多種的立體異構(gòu)體的混合物作為芳香化學品；或用于改變和/或增強組合物的芳香；特別是用于改變和/或增強組合物的香味印象；尤其是用于改變加香即用組合物的香氣特征的用途，其中，該用途不包括其中r1為氫的具有式(i)的化合物作為從中亞阿魏的根莖獲得的精油中的芳香化學品的用途；并且其中，該用途不包括其中r1為氫的具有式(i)的化合物用于改變和/或增強薄荷醇或從中亞阿魏的根莖獲得的精油的芳香的用途。

14、本發(fā)明進一步涉及一種用于對組合物、特別是(否則)即用組合物賦予芳香、優(yōu)選香味的方法，該方法包括將化合物(i)或不同化合物(i)的混合物或這些化合物(i)中的一種的立體異構(gòu)體或這些化合物(i)中的一種或多種的立體異構(gòu)體的混合物摻入；或?qū)⒒衔?i)或不同化合物(i)的混合物或這些化合物(i)中的一種的立體異構(gòu)體或這些化合物(i)中的一種或多種的立體異構(gòu)體的混合物和化合物(ii)或其立體異構(gòu)體或其不同立體異構(gòu)體的混合物二者均摻入待芳香化、特別是待加香的組合物中。

15、本發(fā)明還涉及一種用于改變芳香化學品組合物、特別是加香組合物、尤其是加香即用組合物的香氣特征的方法，該方法包括將化合物(i)或不同化合物(i)的混合物或這些化合物(i)中的一種的立體異構(gòu)體或這些化合物(i)中的一種或多種的立體異構(gòu)體的混合物摻入；或?qū)⒒衔?i)或不同化合物(i)的混合物或這些化合物(i)中的一種的立體異構(gòu)體或這些化合物(i)中的一種或多種的立體異構(gòu)體的混合物和化合物(ii)或其立體異構(gòu)體或其不同立體異構(gòu)體的混合物二者均摻入芳香化學品組合物、特別是加香組合物、尤其是加香即用組合物中。

16、本發(fā)明進一步涉及一種制備芳香化學品組合物、特別是加香組合物、尤其是加香即用組合物的方法，該方法包括將化合物(i)或不同化合物(i)的混合物或這些化合物(i)中的一種的立體異構(gòu)體或這些化合物(i)中的一種或多種的立體異構(gòu)體的混合物摻入；或?qū)⒒衔?i)或不同化合物(i)的混合物或這些化合物(i)中的一種的立體異構(gòu)體或這些化合物(i)中的一種或多種的立體異構(gòu)體的混合物和化合物(ii)或其立體異構(gòu)體或其不同立體異構(gòu)體的混合物二者均摻入組合物、特別是即用組合物中。

17、本發(fā)明進一步涉及一種化合物(i)，其中r1為c1-c3-烷基、甲?；蛞一驶?，并且涉及該化合物(i)作為芳香化學品；或用于改變和/或增強組合物的芳香；特別是用于改變和/或增強組合物的香味印象；尤其是用于改變加香即用組合物的香氣特征的用途。