本發(fā)明涉及香料業(yè)(perfumery，日化香精)領(lǐng)域。更具體而言，它涉及如下文定義的式(i)化合物及其作為加香成分的用途。因此，根據(jù)本文所述，本發(fā)明包括作為加香組合物或已加香消費品一部分的本發(fā)明化合物。

背景技術(shù)：

1、賦予麝香香調(diào)的成分非常受歡迎并廣泛應(yīng)用于香料業(yè)，因為它們被認(rèn)為是關(guān)鍵的香料業(yè)基香之一。自90年代發(fā)現(xiàn)在ep0472966中報道的(瑞士firmenich?sa的商標(biāo))以來，人們對這一類具有麝香氣味并伴有水果和琥珀香調(diào)的脂環(huán)族化合物的興趣日益增加。在所述現(xiàn)有技術(shù)中，3,3-二甲基環(huán)戊基類似物被描述為較弱且缺乏持久性(tenacity)。在us2006046955中，報道了不飽和6元環(huán)類似物。然而，這些化合物，特別是丙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯，濃郁度不如

2、因此，仍然需要開發(fā)一種能夠賦予濃郁且具親和性(substantive)的麝香香調(diào)的脂環(huán)族麝香化合物。

3、本發(fā)明提供了一種新的式(i)脂環(huán)族香料業(yè)成分，其包含不飽和五元環(huán)，這是從未報道過的，它賦予麝香香調(diào)，同時保持與類似的良好持久性。上面所述的現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)沒有公開式(i)化合物也沒有公開式(i)化合物的感官特性。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、令人驚訝的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)式(i)化合物具有在香料業(yè)中特別受歡迎的強烈麝香香調(diào)。

2、本發(fā)明的第一個目的是式(i)化合物

3、

4、該化合物為其任何一種立體異構(gòu)體或其混合物的形式，其中一條虛線代表碳碳雙鍵，而另一條虛線代表碳碳單鍵；n為0或1；x為c(＝o)或c(me)2基團；r為氫原子、c1-6烷基、c1-6烷氧基、c2-6烯基、c2-6炔基或c3-6環(huán)烷基、c(＝o)r’基團或ch(or”)r”基團，其中r’為c1-3烷基或c1-3烷氧基，且r”各自獨立地為氫原子或c1-3烷基。

5、所述化合物可用作加香成分，例如賦予麝香類型并帶有紅色水果細(xì)微香調(diào)(facet)的氣味香調(diào)。

6、為了清楚起見，通過表述“其任何一種立體異構(gòu)體或其混合物”或類似表述，是指本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的正常含義，即式(i)化合物可以是純的對映異構(gòu)體或非對映異構(gòu)體。換句話說，式(i)化合物可以具有多個立體中心，并且每個所述立體中心可以具有兩種不同的立體化學(xué)(例如r或s)。式(i)化合物甚至可以是純的對映異構(gòu)體的形式，或多種對映異構(gòu)體或非對映異構(gòu)體的混合物的形式。式(i)化合物可以是外消旋形式或非外消旋(scalemic)形式。因此，式(i)化合物可以是一種立體異構(gòu)體，或為包含各種立體異構(gòu)體或由其組成的物質(zhì)組合物的形式。

7、為了清楚起見，通過表述“其中一條虛線代表碳碳雙鍵，而另一條虛線代表碳碳單鍵”或類似表述，是指本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的正常含義，即由所述虛線連接的碳原子之間的整個鍵(實線和虛線)是碳碳單鍵或雙鍵。換句話說，式(i)化合物包含環(huán)戊烯基并且可以為下式：

8、

9、該化合物為其任何一種立體異構(gòu)體或其混合物的形式，其中x、n和r具有與如上定義相同的含義。

10、根據(jù)本發(fā)明的任一實施方案，本發(fā)明化合物可為包含式(ia)和式(ib)化合物的物質(zhì)組合物的形式。更具體而言，該物質(zhì)組合物可包含20至90％w/w的式(ia)化合物和5至50％w/w的式(ib)化合物，百分比以相對于該物質(zhì)組合物的總重量計。

11、術(shù)語“烷基”、“烷氧基”、“烯基”和“炔基”應(yīng)理解為包括支鏈和直鏈的烷基、烷氧基、烯基和炔基。術(shù)語“烯基”應(yīng)理解為包含一個烯屬雙鍵。術(shù)語“炔基”應(yīng)理解為包含一個三鍵。術(shù)語“環(huán)烷基”應(yīng)理解為包含單環(huán)基團。

12、根據(jù)本發(fā)明的上述任一實施方案，所述化合物(i)為c12～c20化合物，優(yōu)選為c14～c27化合物。

13、根據(jù)一種特定的實施方案，當(dāng)x為c(＝o)時，則n為0。

14、根據(jù)一種特定的實施方案，當(dāng)n為0時，r可以為c1-6烷氧基，特別是c1-3烷氧基，特別是c1-2烷氧基，甚至更特別是乙氧基。

15、根據(jù)本發(fā)明的上述任一實施方案，n可以為1。

16、根據(jù)本發(fā)明的上述任一實施方案，x可以為c(me)2基團。

17、根據(jù)本發(fā)明的上述任一實施方案，式(i)化合物為式(ii)化合物，

18、

19、該化合物為其任何一種立體異構(gòu)體或其混合物的形式，其中虛線和r具有與如上定義相同的含義。

20、根據(jù)本發(fā)明的上述任一實施方案，r可以為氫原子、c1-4烷基、c1-4烷氧基、c2-4烯基、c2-4炔基或c3-6環(huán)烷基、c(＝o)r’基團或ch(or”)r”基團，其中r’為c1-3烷基或c1-3烷氧基，且r”各自獨立地為氫原子或c1-3烷基。特別地，r可以為氫原子、c1-3烷基、c1-3烷氧基、c2-3烯基、c2-3炔基或c3-6環(huán)烷基、c(＝o)r’基團或ch(or”)r”基團，其中r’為c1-2烷基或c1-2烷氧基，且r”各自獨立地為氫原子或c1-2烷基。特別地，r可以為氫原子、c1-3烷基、c1-3烷氧基、c2-3烯基、c2-3炔基或c3-6環(huán)烷基、ch(oh)me基團、ch2oh基團或c(＝o)r’基團，其中r’為c1-2烷基或c1-2烷氧基。特別地，r可以為c1-3烷基、c1-3烷氧基、c2-3烯基、c2-3炔基或c3環(huán)烷基或c(＝o)r’基團，其中r’為c1-2烷基。特別地，r可以為乙基、丙基、乙氧基、丙-1-烯-1-基、2-乙炔基或環(huán)丙基或c(＝o)me基團。特別地，r可以為乙基、乙氧基或丙-1-烯-1-基。甚至更特別地，r可以為乙基。

21、根據(jù)本發(fā)明的上述任一實施方案，式(i)化合物為式(iii)化合物，

22、

23、該化合物為其任何一種立體異構(gòu)體或其混合物的形式。

24、作為本發(fā)明化合物的具體例子，可以列舉非限制性例子，包含比例為80:20的丙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯和丙酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯的物質(zhì)組合物，其賦予麝香香調(diào)并結(jié)合有紅色水果香調(diào)，特別是覆盆子味。所述發(fā)明的物質(zhì)組合物還具有δ-大馬酮的烹飪過的蘋果香調(diào)。所述發(fā)明的物質(zhì)組合物具有濃郁的前調(diào)和中調(diào)，同時保持高的親和性，可與媲美。

25、作為另一個例子，可以列舉出丙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯，其具有與上面提到的類似的氣味。

26、作為本發(fā)明化合物的其他具體但非限制性例子，可列舉下表1中的化合物。

27、表1：發(fā)明化合物和對比化合物及其氣味特性

28、

29、

30、

31、為了清楚起見，通過上表中化合物——即包含2-丁烯酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯和2-丁烯酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯的物質(zhì)組合物或類似物——中的波浪鍵，是指本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的正常含義，即雙鍵可以具有對應(yīng)于z異構(gòu)體的順式構(gòu)型、對應(yīng)于e異構(gòu)體的反式構(gòu)型或它們的混合形式。換句話說，所述化合物可以是其e或z異構(gòu)體的形式或它們的混合物的形式，例如，本發(fā)明方法導(dǎo)致由一種或多種具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)但雙鍵構(gòu)型不同的所述化合物組成的物質(zhì)組合物。

32、本發(fā)明的化合物令人驚訝地非常濃郁(powerful)。下面列舉的所有對比化合物在結(jié)構(gòu)上都與本發(fā)明的化合物接近，但所賦予的氣味香調(diào)不那么吸引人，也更弱。只有本發(fā)明的化合物賦予濃郁而具親和性的香調(diào)。

33、根據(jù)本發(fā)明的一種特定的實施方案，式(i)化合物為丙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、丙酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；丙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-氧代乙酯、丙酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-氧代乙酯或它們的混合物；環(huán)丙烷甲酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、環(huán)丙烷甲酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；丙二酸1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙酯乙酯、丙二酸1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙酯乙酯或它們的混合物；2-丁烯酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、2-丁烯酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；2-羥基丙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、2-羥基丙酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；碳酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯乙酯、碳酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯乙酯或它們的混合物；甲氧基乙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、甲氧基乙酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；2-氧代丙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、2-氧代丙酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；草酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯乙酯、草酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯乙酯或它們的混合物；丙炔酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、丙炔酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；2-丁炔酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、2-丁炔酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；丙烯酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、丙烯酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；丁酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、丁酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物。特別地，式(i)化合物可以從由如下構(gòu)成的群組中選出：丙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、丙酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；環(huán)丙烷甲酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、環(huán)丙烷甲酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；丙二酸1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙酯乙酯、丙二酸1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙酯乙酯或它們的混合物；2-丁烯酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、2-丁烯酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；碳酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯乙酯、碳酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯乙酯或它們的混合物；2-氧代丙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、2-氧代丙酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；丙炔酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、丙炔酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物；丁酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯、丁酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯或它們的混合物。甚至更特別地，式(i)化合物是包含丙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯和丙酸2-[1-(4,4-二甲基-1-環(huán)戊烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯的物質(zhì)組合物。

34、當(dāng)將本發(fā)明化合物的氣味與現(xiàn)有技術(shù)化合物丙酸2-[1-(3,3-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)乙氧基]-2-甲基丙酯的氣味進行比較時，本發(fā)明化合物通過具有明顯更強烈的麝香類香調(diào)，并結(jié)合有覆盆子香調(diào)，并且缺乏現(xiàn)有技術(shù)化合物特有的粉香類香調(diào)而與其相區(qū)別。此外，本發(fā)明化合物賦予了與類似的明顯更強烈、更具親和性的香調(diào)。

35、本發(fā)明化合物的氣味還因為缺乏或不具有明顯的動物和黃葵(ambrette)香調(diào)而與現(xiàn)有技術(shù)化合物不同，而后者是現(xiàn)有技術(shù)化合物的特征。所述差異使得本發(fā)明化合物和現(xiàn)有技術(shù)化合物各自適合于不同的用途，即賦予不同的感官印象。

36、如上所述，本發(fā)明涉及式(i)化合物作為加香成分的用途。換句話說，本發(fā)明涉及一種給予、增強、改善或修飾加香組合物或已加香制品或表面的氣味特性的方法或工藝，該方法包括向所述組合物或制品中添加有效量的至少一種式(i)化合物，例如以賦予其典型的香調(diào)。應(yīng)理解最終的快感效果可能取決于本發(fā)明化合物的精確劑量和感官特性，但無論如何，本發(fā)明化合物的添加將取決于劑量而賦予最終產(chǎn)品以香調(diào)(note)、風(fēng)格(touch)或細(xì)微特征(aspect)等形式的典型風(fēng)格。

37、通過“式(i)化合物的用途”，在此還必須理解為包含式(i)化合物并且可以有利地用于香料業(yè)工業(yè)的任何組合物的用途。

38、事實上可以有利地用作加香成分的所述組合物也是本發(fā)明的目的。

39、因此，本發(fā)明的另一個目的是一種加香組合物，其包含：

40、i)至少一種如上所定義的發(fā)明化合物作為加香成分；

41、ii)至少一種從由香料載體和香料基料構(gòu)成的群組中選出的成分；和

42、iii)可選地，至少一種香料佐劑。

43、通過“香料載體”，這里是指從香料的觀點來看實際上是中性，即不會顯著改變加香成分的感官特性的材料。所述載體可以是液體或固體。

44、作為液體載體，可以列舉作為非限制性例子的乳化體系，即溶劑和表面活性劑體系，或通常用于香料業(yè)中的溶劑。香料業(yè)中通常使用的溶劑的性質(zhì)和類型的詳細(xì)描述是無法詳盡無遺的。然而，可以列舉作為非限制性例子的溶劑，例如丁二醇或丙二醇、甘油、二丙二醇及其單醚、三乙酸1,2,3-丙三酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙-2-基酯、鄰苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、(松香樹脂，可從eastman獲得)、苯甲酸芐酯、苯甲醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇、檸檬酸三乙酯或它們的混合物，它們是最常用的?；蛱烊粊碓吹娜軇┤绺视突蚋鞣N植物油如棕櫚油、葵花籽油或亞麻籽油。對于既包含香料載體又包含香料基料的組合物，除之前詳細(xì)說明的，其他合適的香料載體也可以是乙醇、水/乙醇混合物、檸檬烯或其他萜烯，異鏈烷烴，例如以商標(biāo)公知的那些(來源：exxon?chemical)，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商標(biāo)公知的那些(來源：dowchemical?company)，或氫化蓖麻油，例如以商標(biāo)rh?40公知的那些(來源：basf)。

45、固體載體是指這樣一種材料，加香組合物或加香組合物的某些成分可以化學(xué)地或物理地與其結(jié)合。一般而言，此類固體載體用于穩(wěn)定組合物，或控制組合物或某些成分的蒸發(fā)速率。固體載體是目前在本領(lǐng)域中使用的，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何達(dá)到期望的效果。然而，作為固體載體的非限定性例子，可以列舉吸收性膠或聚合物或無機材料，例如多孔聚合物、環(huán)糊精、糊精、麥芽糊精、木基材料、有機或無機凝膠、粘土、石膏、滑石或沸石。

46、作為固體載體的其他非限制性例子，可以列舉包封材料。這種材料的例子可包括成壁材料和增塑材料，例如葡萄糖漿、天然或改性淀粉、水膠體、纖維素衍生物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白質(zhì)或果膠、植物膠例如金合歡膠(阿拉伯膠)、尿素、氯化鈉、硫酸鈉、沸石、碳酸鈉、碳酸氫鈉、粘土、滑石、碳酸鈣、硫酸鎂、石膏、硫酸鈣、氧化鎂、氧化鋅、二氧化鈦、氯化鈣、氯化鉀、氯化鎂、氯化鋅、碳水化合物，糖類如蔗糖，單糖、二糖、三糖和多糖以及衍生物如殼聚糖、淀粉、纖維素、羧甲基甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素，多元醇/糖醇如山梨糖醇、麥芽糖醇、木糖醇、赤蘚糖醇和異麥芽酮糖醇、聚乙二醇(peg)、聚乙烯吡咯烷酮(pvp)、聚乙烯醇、丙烯酰胺、丙烯酸酯、聚丙烯酸及相關(guān)物質(zhì)、馬來酸酐共聚物、胺官能聚合物、乙烯基醚、苯乙烯、聚苯乙烯磺酸鹽、乙烯基酸、乙二醇-丙二醇嵌段共聚物、植物膠、金合歡膠、果膠、黃原膠、藻酸鹽、角叉菜膠、檸檬酸或任何水溶性固體酸、脂肪醇或脂肪酸及其混合物，或在參考文獻(xiàn)例如h.scherz,hydrokolloide:stabilisatoren,dickungs-und?geliermittel?in?lebensmitteln,band?2derschriftenreihe?lebensmittelchemie,behr's?verlag?gmbh&co.,hamburg,1996中列舉的材料。包封是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法，并且可以通過例如使用諸如噴霧干燥、附聚或擠出的技術(shù)進行；或由包括凝聚和復(fù)合凝聚技術(shù)的涂層包封組成。

47、作為固體載體的非限制性例子，可以特別列舉核-殼膠囊，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯類型的樹脂或它們的混合物(所有所述樹脂都是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的)，通過使用聚合、界面聚合、凝聚等技術(shù)或這些技術(shù)一起(所有所述技術(shù)已經(jīng)在現(xiàn)有技術(shù)中描述)引發(fā)的相分離方法，并且可選地在聚合物穩(wěn)定劑或陽離子共聚物的存在下進行。

48、樹脂可以通過醛(例如甲醛、2,2-二甲氧基乙醛、乙二醛、乙醛酸或羥乙醛及它們的混合物)與胺例如脲、苯并胍胺、甘脲基、三聚氰胺、羥甲基三聚氰胺、甲基化羥甲基三聚氰胺、胍唑等以及它們的混合物縮聚產(chǎn)生?；蛘撸梢允褂妙A(yù)先形成的樹脂烷基化多胺，例如以商標(biāo)(來源：cytec?technology?corp.)、(來源：cytec?technologycorp.)、或(來源：basf)可商購的那些。

49、其他樹脂是通過多元醇如甘油與多異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯的三聚體、異佛爾酮二異氰酸酯或苯二甲基二異氰酸酯的三聚體或六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲、或苯二甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的三聚體(以商品名已知，來源：mitsuichemicals)的縮聚產(chǎn)生的那些，其中優(yōu)選苯二甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的三聚體和六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲。

50、與通過氨基樹脂即三聚氰胺基樹脂與醛類縮聚而包封香料有關(guān)的一些研究文獻(xiàn)包括諸如k.dietrich等人發(fā)表的文章acta?polymerica,1989,vol.40,pages?243,325和683以及1990,vol.41,page?91。這些文章已經(jīng)描述了影響根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)方法制備這種核-殼微膠囊的各種參數(shù)，這些方法在專利文獻(xiàn)中也被進一步詳述和示例。wiggins?teapegroup?limited的us4'396'670是后者的相關(guān)早期例子。此后，許多其他作者已經(jīng)豐富了這一領(lǐng)域的文獻(xiàn)，這里并不可能涵蓋所有發(fā)表的進展，但是包封技術(shù)的一般知識是非常重要的。更為近期的針對性的出版物也涉及這種微膠囊的合適用途，代表文章例如k.bruyninckx?and?m.dusselier,acs?sustainable?chemistry&engineering,2019,vol.7,pages?8041-8054。

51、通過“香料基料”，這里是指包含至少一種加香助成分的組合物。

52、所述加香助成分不符合式(i)。此外，通過“加香助成分”，這里是指一種化合物，其用于加香制劑或組合物中以賦予快感效果；即，主要用于賦予或調(diào)節(jié)氣味。換言之，要被認(rèn)為是加香助成分的此種助成分必須被本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)可為能夠以主動或令人愉快的方式賦予或修飾組合物的氣味，而不僅僅是具有氣味。除了修飾或賦予氣味之外，加香助成分可以賦予額外的益處，例如持久、迸發(fā)、惡臭抵消、抗微生物作用、抗病毒作用、微生物穩(wěn)定性或害蟲防治。

53、基料中存在的加香助成分的性質(zhì)和類型在這里不保證更詳細(xì)的描述，其無論如何都是無法詳盡無遺的，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠根據(jù)其常識并根據(jù)預(yù)期的用途或應(yīng)用和所需的感官效果對它們進行選擇。一般而言，這些加香助成分屬于不同的化學(xué)分類，如醇類、內(nèi)酯類、醛類、酮類、酯類、醚類、乙酸酯類、腈類、萜類化合物、含氮或含硫雜環(huán)化合物和精油，并且加香助成分可以是天然來源的或合成來源的。

54、特別是可以列舉通常用于香料配方中的加香助成分，例如：

55、-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛、壬醛和/或壬烯醛；

56、-芳香草本成分：桉樹油、樟腦、桉油醇、5-甲基三環(huán)[6.2.1.0～2,7～]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫雜環(huán)己烷(oxathiane)、2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮、薄荷醇和/或α-蒎烯；

57、-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；

58、-柑橘香成分：二氫月桂烯醇、檸檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、檸檬烯、乙酸1-對薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-對薄荷二烯；

59、-花香成分：二氫茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸芐酯、水楊酸芐酯、四氫-2-異丁基-4-甲基-4(2h)-吡喃醇、β-紫羅蘭酮(β-香堇酮)、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(e)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1e)-1-(2,6,6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-環(huán)己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2e)-1-(2,6,6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2e)-1-[2,6,6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2e)-1-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、2,5-二甲基-2-茚滿甲醇、2,6,6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基丙醛、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚滿基)丙醛、水楊酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-異丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三環(huán)癸烯酯、香葉醇、對薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-環(huán)己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-環(huán)己基-2-甲基-2-丁醇、水楊酸戊酯、高順式二氫茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三環(huán)癸烯酯、乙酸香葉酯、四氫芳樟醇、順-7-對薄荷醇、(s)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-內(nèi)酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸異壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-環(huán)己酯、異丁酸三環(huán)癸烯酯、和/或甲基紫羅蘭酮異構(gòu)體的混合物；

60、-果香成分：γ-十一內(nèi)酯、2,2,5-三甲基-5-戊基環(huán)戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫雜環(huán)己烷、4-癸內(nèi)酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬內(nèi)酯、庚酸烯丙酯、異丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-乙酸乙酯、1,4-環(huán)己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-環(huán)氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基環(huán)己基]乙酯和/或1,4-環(huán)己烷二甲酸二乙酯；

61、-青香成分：2-甲基-3-己酮(e)-肟、2,4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-環(huán)己酯、乙酸蘇合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；

62、-麝香成分：1,4-二氧雜-5,17-環(huán)十七烷二酮、(z)-4-環(huán)十五碳烯-1-酮、3-甲基環(huán)十五碳酮、1-氧雜-12-環(huán)十六碳烯-2-酮、1-氧雜-13-環(huán)十六碳烯-2-酮、(9z)-9-環(huán)十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1s)-1-[(1r)-3,3-二甲基環(huán)己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-環(huán)十五碳烯-1-酮、4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氫環(huán)戊并[g]-2-苯并吡喃、丙酸(1s,1'r)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-環(huán)己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧雜環(huán)十六烷-2-酮和/或丙酸(1s,1'r)-[1-(3',3'-二甲基-1'-環(huán)己基)乙氧基羰基]甲酯；

63、-木香成分：1-[(1rs,6sr)-2,2,6-三甲基環(huán)己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1r)-2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[環(huán)氧乙烷-2,9'-三環(huán)[6.2.1.02,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)環(huán)十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯，1-(八氫-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、廣藿香油、廣藿香油的萜烯餾分、(來源：firmenich?sa)、(1'r,e)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-環(huán)戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氫萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸異冰片酯；

64、-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水樣)：十二氫-3a,6,6,9a-四甲基-萘并[2,1-b]呋喃及其任何立體異構(gòu)體、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2h-1,5-苯并二氧雜環(huán)庚-3(4h)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氫-2-萘酚，乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧雜-1-硫雜-4-氮雜螺[4.4]壬烷和/或3-(3-異丙基-1-苯基)丁醛。

65、根據(jù)本發(fā)明的香料基料可以不限于上述加香助成分，并且許多其他的這些助成分無論如何都在參考文獻(xiàn)中列出，例如s.arctander,perfume?and?flavor?chemicals,1969,montclair,new?jersey,usa或其更新的版本，或其他相似性質(zhì)的著作，以及香料業(yè)領(lǐng)域大量的專利文獻(xiàn)。還應(yīng)當(dāng)理解，所述助成分也可以是已知以受控方式釋放各種類型的加香化合物的化合物，也被稱為香料前體(properfume)或芳香劑前體(profragrance)。合適的香料前體的非限制性例子可包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-2-丁酮、反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-基)-1-丁酮、3-(十二烷基磺?；?-1-(2,6,6-三甲基環(huán)己-3-烯-1-基)丁-1-酮、(3-巰基丙基)(甲基)二甲氧基硅烷的直鏈聚硅氧烷共聚物、2-(十二烷基硫代)辛烷-4-酮、2-(十二烷基磺?；?辛烷-4-酮、十二烷酸4-氧代辛烷-2-基酯、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、氧代(苯基)乙酸(z)-己-3-烯-1-基酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、琥珀酸雙(3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)酯、十六烷酸(2e,6z)-2,6-壬二烯基酯、十四烷酸(2e,6z)-2,6-壬二烯-1-基酯、十二烷酸(2e,6z)-2,6-壬二烯-1-基酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯，1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛烷-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、(2-((2-戊基亞環(huán)戊基)甲氧基)乙基)苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(2-((2-庚基亞環(huán)戊基))甲氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、(2-((2-甲基-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-1-烯-1-基)丁-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(2-甲基-3-苯乙氧基烯丙基)苯、(2-((2-異丙基-5-甲基亞環(huán)己基)甲氧基)乙基)苯、1-異丙基-4-甲基-2-((2-戊基亞環(huán)戊基)甲氧基)苯，2-甲氧基-1-((2-戊基亞環(huán)戊基)甲氧基)-4-丙基苯、2-乙氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-4-甲基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、1-異丙基-2-((2-甲氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-4-甲基苯、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛或它們的混合物。

66、通過“香料佐劑”，這里是指能夠賦予額外附加益處，例如顏色、特定的耐光性、化學(xué)穩(wěn)定性等的成分。對加香組合物中常用的佐劑的性質(zhì)和類型的詳細(xì)描述不可能是詳盡無遺的，但必須提及的是，所述成分是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的?？梢粤信e以下作為具體的非限制性例子：粘度劑(例如表面活性劑、增稠劑、膠凝劑和/或流變改性劑)、穩(wěn)定劑(例如防腐劑、抗氧化劑、熱/光和/或緩沖劑或螯合劑，例如bht)、著色劑(例如染料和/或顏料)、防腐劑(例如抗菌劑或抗微生物劑或抗真菌劑或抗刺激劑)、研磨劑、皮膚清涼劑、定香劑、驅(qū)蟲劑、軟膏、維生素以及它們的混合物?！岸ㄏ銊币卜Q為“調(diào)節(jié)劑”，在此理解為這樣一種試劑，其具有與沒有該調(diào)節(jié)劑時的相同感知相比，能影響觀察者或使用者隨時間感知摻入了所述調(diào)節(jié)劑的組合物的氣味，特別是蒸發(fā)速率和強度的方式的能力。特別是，該調(diào)節(jié)劑允許延長感知其香氛的時間。合適的調(diào)節(jié)劑的非限制性例子可以包括甲基葡糖苷多元醇；乙基葡糖苷多元醇；丙基葡糖苷多元醇；異鯨蠟醇；ppg-3肉豆蔻醚；新戊二醇二(乙基己酸)酯；蔗糖月桂酸酯；蔗糖二月桂酸酯，蔗糖肉豆蔻酸酯，蔗糖棕櫚酸酯，蔗糖硬脂酸酯，蔗糖二硬脂酸酯，蔗糖三硬脂酸酯，透明質(zhì)酸二糖鈉鹽，透明質(zhì)酸鈉，丙二醇丙醚；二鯨蠟基醚；聚甘油-4醚；異鯨蠟醇聚醚-5；異鯨蠟醇聚醚-7，異鯨蠟醇聚醚-10；異鯨蠟醇聚醚-12；異鯨蠟醇聚醚-15；異鯨蠟醇聚醚-20；異鯨蠟醇聚醚-25；異鯨蠟醇聚醚-30；月桂基兩性二丙酸二鈉；六乙二醇單十二烷基醚；以及它們的混合物；新戊二醇二異壬酸酯；鯨蠟硬脂醇乙基己酸酯；泛醇乙基醚，dl-泛醇，正壬酸正十六烷基酯，正壬酸正十八烷基酯，芳香劑前體，環(huán)糊精，包封劑，以及它們的組合?；诩酉憬M合物的總重量，可以將至多20重量％的調(diào)節(jié)劑摻入到已加香消費品中。

67、可以理解的是，本領(lǐng)域技術(shù)人員僅通過應(yīng)用本領(lǐng)域的標(biāo)準(zhǔn)知識以及通過試錯法來混合加香組合物的上述組分，完全能夠設(shè)計用于期望效果的最佳配方。

68、除了包含至少一種式(i)化合物、至少一種香料載體、至少一種香料基料和可選的至少一種香料佐劑的加香組合物之外，由至少一種式(i)化合物和至少一種香料載體組成的發(fā)明組合物也是本發(fā)明的一種特定的實施方案。

69、根據(jù)一種特定的實施方案，加香組合物為包含至少一種式(i)化合物的微膠囊形式，優(yōu)選微膠囊漿料形式。在一種實施方案中，該至少一種式(i)化合物包封在核-殼微膠囊中，其中該至少一種式(i)化合物包含在由殼包圍的核中。在一種實施方案中，微膠囊的殼保護式(i)化合物免受環(huán)境影響。殼由能夠釋放至少一種式(i)化合物的材料制成。在一種實施方案中，殼由能夠在殼破裂時和/或通過擴散穿過殼而釋放式(i)化合物的材料制成。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知制備所述微膠囊的方法。除了式(i)化合物之外，核-殼微膠囊的核還可以包含至少一種如上定義的液體載體和/或至少一種如上定義的加香助成分。包含至少一種式(i)化合物的核-殼微膠囊或核殼微膠囊漿料可分散于至少一種如上定義的液體載體中。所述液體載體還可包含至少一種式(i)化合物和/或至少一種如上定義的加香助成分。

70、根據(jù)一種特定的實施方案，微膠囊的殼包含從由以下構(gòu)成的群組中選出的材料：聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯(即聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯)、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素與甲醛的聚合物、三聚氰胺與甲醛的聚合物、三聚氰胺與尿素的聚合物、或三聚氰胺與乙二醛的聚合物，以及它們的混合物。殼也可以是復(fù)合的，即有機-無機的，例如由至少兩種類型的交聯(lián)的無機顆粒組成的復(fù)合殼，或者是由聚烷氧基硅烷大分子單體組合物的水解和縮合反應(yīng)產(chǎn)生的殼。

71、根據(jù)一種特定的實施方案，核-殼微膠囊也可以通過使用不同的或多于一種的包封方法得到。

72、在一種優(yōu)選的實施方案中，微膠囊的殼可以各自獨立地選自氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲和聚氨酯殼以及它們的混合物。

73、在一種特定的實施方案中，微膠囊的殼包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交聯(lián)的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。

74、在一種特定的實施方案中，微膠囊的殼是聚脲基的，由例如但不限于異氰酸酯基單體和含胺交聯(lián)劑如碳酸胍和/或胍唑制成。某些聚脲微膠囊包含聚脲壁，其是至少一種包含至少兩個異氰酸酯官能團的多異氰酸酯與至少一種選自胺(例如水溶性胍鹽和胍)的反應(yīng)物之間的聚合反應(yīng)產(chǎn)物；膠體穩(wěn)定劑或乳化劑；和包封的香料。但是，可以省略胺的使用。

75、在一種特定的實施方案中，膠體穩(wěn)定劑包含0.1％至0.4％的聚乙烯醇、0.6％至1％的乙烯基吡咯烷酮和季銨化乙烯基咪唑的陽離子共聚物的水溶液(所有百分比均由相對于膠體穩(wěn)定劑的總重量來定義)。在一個特定的實施方案中，乳化劑是陰離子或兩親生物聚合物，其可以例如從由阿拉伯膠、大豆蛋白、明膠、酪蛋白酸鈉以及它們的混合物構(gòu)成的群組中選出。

76、在一種特定的實施方案中，微膠囊的殼是聚氨酯基的，由例如但不限于多異氰酸酯和多元醇、聚酰胺、聚酯等制成。

77、在一種特定的實施方案中，微膠囊具有由復(fù)合凝聚產(chǎn)生的聚合物殼，其中該殼可能是交聯(lián)的。

78、在核-殼微膠囊的一種特定的實施方案中，核-殼微膠囊包含油基核，該核包含疏水性活性物質(zhì)，優(yōu)選至少一種式(i)化合物，以及包含第一材料和第二材料的復(fù)合殼，其中第一材料和第二材料不同，第一材料是凝聚層，第二材料是多聚材料。

79、在一種特定的實施方案中，第一材料與第二材料之間的重量比為50:50至99.9:0.1。

80、在一種特定的實施方案中，凝聚層包含第一聚電解質(zhì)和第二聚電解質(zhì)，該第一聚電解質(zhì)優(yōu)選選自蛋白質(zhì)(例如明膠)、多肽或多糖(例如殼聚糖)，最優(yōu)選明膠，該第二聚電解質(zhì)優(yōu)選藻酸鹽、纖維素衍生物、瓜爾膠、果膠酸鹽、角叉菜膠、聚丙烯酸和甲基丙烯酸或黃原膠，或植物膠如金合歡膠(阿拉伯膠)，最優(yōu)選阿拉伯膠。

81、第一凝聚層材料可以使用合適的交聯(lián)劑例如戊二醛、乙二醛、甲醛、單寧酸或京尼平進行化學(xué)硬化，或者可以使用酶例如轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶進行酶促硬化。

82、第二多聚材料可以從由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素與甲醛的聚合物、三聚氰胺與甲醛的聚合物、三聚氰胺與尿素的聚合物、或三聚氰胺與乙二醛的聚合物，以及它們的混合物構(gòu)成的群組中選出，優(yōu)選聚脲和/或聚氨酯?；谖⒛z囊漿料的總重量，第二材料優(yōu)選以小于3重量％，優(yōu)選小于1重量％的量存在。

83、核-殼微膠囊的水分散體/漿料的制備是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。在一種特定的實施方案中，微膠囊壁材料可以包括任何合適的樹脂，尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合適的樹脂包括醛與胺的反應(yīng)產(chǎn)物，合適的醛包括甲醛和乙二醛。合適的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它們的混合物。合適的三聚氰胺包括羥甲基三聚氰胺、甲基化羥甲基三聚氰胺、亞氨基三聚氰胺和它們的混合物。合適的脲包括二羥甲基脲、甲基化二羥甲基脲、脲-間苯二酚和它們的混合物。用于制造的合適材料可以從以下公司中的一個或多個獲得：solutia?inc.(美國密蘇里州圣路易斯)、cytec?industries(美國新澤西州西帕特森)、sigma-aldrich(美國密蘇里州圣路易斯)。

84、在核-殼微膠囊的一種特定的實施方案中，核-殼微膠囊包含：

85、-油基核，其包含疏水性活性物質(zhì)，優(yōu)選包含至少一種式(i)化合物，

86、-可選地，由聚合的多官能單體制成的內(nèi)殼；

87、-包含蛋白質(zhì)的生物聚合物殼，其中至少一種蛋白質(zhì)是交聯(lián)的。

88、根據(jù)一種特定的實施方案，蛋白質(zhì)從由乳蛋白、酪蛋白酸鹽如酪蛋白酸鈉或酪蛋白酸鈣、酪蛋白、乳清蛋白、水解蛋白、明膠、谷蛋白、豌豆蛋白、大豆蛋白、絲蛋白以及它們的混合物構(gòu)成的群組中選出。其中，優(yōu)選酪蛋白酸鈉，最優(yōu)選酪蛋白酸鈉。

89、根據(jù)一種特定的實施方案，蛋白質(zhì)包含酪蛋白酸鈉和球形蛋白，優(yōu)選從由乳清蛋白、β-乳球蛋白、卵清蛋白、牛血清白蛋白、植物蛋白以及它們的混合物構(gòu)成的群組中選出。

90、蛋白質(zhì)優(yōu)選是酪蛋白酸鈉與乳清蛋白的混合物。

91、根據(jù)一種特定的實施方案，生物聚合物殼包含從由酪蛋白酸鈉和/或乳清蛋白構(gòu)成的群組中選出的已交聯(lián)蛋白。

92、根據(jù)一種特定的實施方案，微膠囊漿料包含至少一種由以下材料制成的微膠囊：

93、-油基核，其包含疏水性活性物質(zhì)，優(yōu)選包含至少一種式(i)化合物；

94、-由聚合的多官能單體制成的內(nèi)殼；優(yōu)選具有至少兩個異氰酸酯官能團的多異氰酸酯；

95、-包含蛋白質(zhì)的生物聚合物殼，其中至少一種蛋白質(zhì)是交聯(lián)的；其中該蛋白質(zhì)優(yōu)選包含混合物，該混合物包含酪蛋白酸鈉和球形蛋白，優(yōu)選乳清蛋白；

96、-可選地，至少一個外部礦物層。

97、根據(jù)一種實施方案，酪蛋白酸鈉和/或乳清蛋白是已交聯(lián)蛋白。

98、酪蛋白酸鈉與乳清蛋白之間的重量比優(yōu)選為0.01至100，優(yōu)選0.1至10，更優(yōu)選0.2至5。

99、在一種特定的實施方案中，微膠囊是單殼氨基塑料核-殼微膠囊，其可通過包括以下步驟的方法獲得：

100、1)將香料油與至少一種具有至少兩個異氰酸酯官能團的多異氰酸酯混合以形成油相；

101、2)將氨基塑料樹脂和可選的穩(wěn)定劑分散或溶解在水中以形成水相；

102、3)通過混合油相和水相來制備水包油分散體，其中平均液滴尺寸為1至100微米；

103、4)進行固化步驟以形成所述微膠囊的壁；和

104、5)可選地，將最終分散體干燥以獲得干燥的核-殼微膠囊。

105、在一種特定的實施方案中，核-殼微膠囊是無甲醛的膠囊。制備氨基塑料無甲醛的微膠囊漿料的典型方法包括以下步驟：

106、1)制備包含如下成分的反應(yīng)產(chǎn)物的低聚組合物，或者通過將如下成分一起反應(yīng)而獲得的低聚組合物：

107、a.三聚氰胺形式的或三聚氰胺與至少一種包含兩個nh2官能團的c1-c4化合物的混合物形式的多胺組分；

108、b.乙二醛、c4-6?2,2-二烷氧基乙醛和可選的乙醛酸鹽的混合物形式的醛組分，所述混合物的乙二醛/c4-6?2,2-二烷氧基乙醇的摩爾比為1/1至10/1；和

109、c.質(zhì)子酸催化劑；

110、2)制備水包油分散體，其中液滴尺寸為1至600微米，并且包含：

111、a.油；

112、b.水介質(zhì)

113、c.至少一種如步驟1中獲得的低聚組合物；

114、d.至少一種選自如下的交聯(lián)劑：

115、i.c4-c12芳族或脂族二或三異氰酸酯及其縮二脲、縮三脲、三聚體、三羥甲基丙烷加合物及它們的混合物；和/或

116、ii.下式的二-或三-環(huán)氧乙烷化合物

117、q-(環(huán)氧乙烷-2-基甲基)m

118、其中m代表2或3，q代表可選地包含2至6個氮和/

119、或氧原子的c2-c6基團；

120、e.可選地，包含兩個nh2官能團的c1-c4化合物；

121、3)加熱所述分散體；

122、4)冷卻所述分散體。

123、上述方法在wo?2013/068255中有更詳細(xì)的描述。

124、在核-殼微膠囊的一種特定的實施方案中，核-殼微膠囊是聚酰胺核-殼聚酰胺微膠囊，其包含：

125、-油基核，其包含疏水性活性物質(zhì)，優(yōu)選包含至少一種式(i)化合物，和

126、-聚酰胺殼，其包含或可得自：

127、·酰氯，

128、·第一氨基化合物，和

129、·第二氨基化合物。

130、根據(jù)一種特定的實施方案，聚酰胺核-殼微膠囊包含：

131、-油基核，其包含疏水性活性物質(zhì)，優(yōu)選包含至少一種式(i)化合物，和

132、-聚酰胺殼，其包含或可得自：

133、·酰氯，優(yōu)選含量為5至98％，優(yōu)選20至98％，更優(yōu)選30至85％w/w；

134、·第一氨基化合物，優(yōu)選含量為1％至50％w/w，優(yōu)選7至40％

135、w/w；

136、·第二氨基化合物，優(yōu)選含量為1％至50％w/w，優(yōu)選2至25％

137、w/w；

138、·穩(wěn)定劑，優(yōu)選生物聚合物，優(yōu)選含量為0至90％，優(yōu)選0.1至75％，更優(yōu)選1至70％。

139、根據(jù)一種特定的實施方案，聚酰胺核-殼微膠囊包含：

140、-油基核，其包含疏水性活性物質(zhì)，優(yōu)選包含至少一種式(i)化合物，和

141、-聚酰胺殼，其包含或可得自：

142、·酰氯，

143、·第一氨基化合物，其為氨基酸，優(yōu)選從由l-賴氨酸、l-精氨酸、l-組氨酸、l-色氨酸和/或它們的混合物構(gòu)成的群組中選出，

144、·第二氨基化合物，其從由乙二胺、二亞乙基三胺、胱胺和/或它們的混合物構(gòu)成的群組中選出，和

145、·生物聚合物，其從由酪蛋白、酪蛋白酸鈉、牛血清白蛋白、乳清蛋白和/或它們的混合物構(gòu)成的群組中選出。

146、第一氨基化合物可以不同于第二氨基化合物。

147、通常，制備聚酰胺基微膠囊的方法包括以下步驟：

148、a)將至少一種酰氯溶解在疏水性材料優(yōu)選香料中以形成油相；

149、b)將步驟a)中獲得的油相分散到包含第一氨基化合物的水相中以形成水包油乳液；

150、c)進行固化步驟以形成漿料形式的聚酰胺微膠囊；

151、其中在油相和/或水相中加入穩(wěn)定劑，并且

152、其中將至少一種第二氨基化合物在形成水包油乳液之前添加到水相中，和/或添加到在步驟b)之后獲得的水包油乳液中。

153、在一種特定的實施方案中，微膠囊的殼是聚脲基或聚氨酯基的。制備聚脲基和聚氨酯基微膠囊漿料的方法的例子例如描述于wo2007/004166、ep2300146、ep2579976中。通常，用于制備聚脲基或聚氨酯基微膠囊漿料的方法包括以下步驟：

154、a)將至少一種具有至少兩個異氰酸酯基團的多異氰酸酯溶解在油中以形成油相；

155、b)制備乳化劑或膠體穩(wěn)定劑的水溶液以形成水相；

156、c)將油相加入到水相中以形成水包油分散體，其中平均液滴尺寸為1至500μm，優(yōu)選為5至50μm；和

157、d)施加足以引發(fā)界面聚合的條件并形成漿料形式的微膠囊。

158、在一種特定的實施方案中，微膠囊可以是粉末形式，其具體可以通過使微膠囊漿料接受干燥步驟如噴霧干燥以原樣提供微膠囊，即粉末形式而獲得。應(yīng)當(dāng)理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于進行這種干燥的任何標(biāo)準(zhǔn)方法也是適用的。特別地，可以優(yōu)選在多聚載體材料例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、阿拉伯膠、植物膠、果膠、黃原膠、藻酸鹽、角叉菜膠或纖維素衍生物的存在下將漿料噴霧干燥以提供粉末形式的微膠囊。

159、然而，也可以列舉其他干燥方法，例如擠出、包覆、噴霧造粒、流化床工藝，或者甚至使用滿足如wo2017/134179中公開的特定標(biāo)準(zhǔn)的材料(載體、干燥劑)在室溫下進行干燥。

160、根據(jù)一種特定的實施方案，上述組合物包含多于一種的式(i)化合物，因為它使調(diào)香師能夠制備具有本發(fā)明各種化合物的氣味調(diào)性的調(diào)和物、香料，從而為創(chuàng)造目的創(chuàng)建新的構(gòu)建單元。

161、為了清楚起見，還應(yīng)當(dāng)理解，直接由化學(xué)合成(其中本發(fā)明的化合物作為起始材料、中間體或終產(chǎn)物)得到的任何混合物，例如沒有充分純化的反應(yīng)介質(zhì)，不能被認(rèn)為是根據(jù)本發(fā)明的加香組合物，只要所述混合物不以合適的用于香料的形式提供本發(fā)明的化合物。因此，除非另有說明，否則未純化的反應(yīng)混合物通常被排除在本發(fā)明之外。

162、本發(fā)明的化合物還可有利地用于現(xiàn)代香料業(yè)的所有領(lǐng)域，即精細(xì)香料業(yè)或功能性香料業(yè)，以主動地賦予或修飾添加了所述式(i)化合物的消費品的氣味。因此，本發(fā)明的另一個目的在于一種已加香消費品，其包含至少一種如上定義的式(i)化合物作為加香成分。

163、本發(fā)明的化合物可以原樣添加，也可以作為本發(fā)明加香組合物的一部分添加。

164、為了清楚起見，“已加香消費品”是指這樣一種消費品，該消費品至少向施用了其的表面或空間(例如皮膚、毛發(fā)、紡織品或家居表面)提供令人愉悅的加香效果。換句話說，根據(jù)本發(fā)明的已加香消費品是一種制成品，其包含功能性配方，以及對應(yīng)于所需的消費品的可選的額外有益劑，以及嗅覺有效量的至少一種本發(fā)明的化合物。為了清楚起見，所述已加香消費品是不可食用的產(chǎn)品。

165、已加香消費品的成分的性質(zhì)和類型不保證在這里進行更詳細(xì)的描述，其無論如何都是無法詳盡無遺的，技術(shù)人員能夠基于其常識并根據(jù)所述產(chǎn)品的特性及期望的效果對它們進行選擇。

166、合適的已加香消費品的非限制性例子包括香水，例如精細(xì)香水(fine?perfume)、涂抹式香水(splash)或淡香精(eau?de?perfum)，古龍水或剃須水或須后水；織物護理產(chǎn)品，例如可選地為囊狀或片劑形式的液體或固體洗滌劑、織物柔軟劑，液體或固體香味增強劑，干衣片(dryer?sheet)，織物清新劑，熨燙水，紙張，漂白劑，地毯清潔劑，窗簾護理產(chǎn)品；身體護理產(chǎn)品，例如頭發(fā)護理產(chǎn)品(例如洗發(fā)液(香波)、免洗型或洗去型頭發(fā)調(diào)理劑(護發(fā)素)、著色制劑(染色劑)或頭發(fā)噴霧劑(發(fā)膠)、顏色護理產(chǎn)品、頭發(fā)定型產(chǎn)品、牙齒護理產(chǎn)品)，消毒劑，私處護理產(chǎn)品；美容制劑(例如護膚霜或護膚液、雪花膏或體香劑(除臭劑)或止汗劑(例如噴霧或走珠))，脫毛劑，美黑劑、防曬或曬后產(chǎn)品，美甲產(chǎn)品，皮膚清潔劑，化妝品)；或皮膚護理產(chǎn)品(例如皂、淋浴或盆浴用摩絲、浴油或沐浴露，或衛(wèi)生用品或足部/手部護理產(chǎn)品)；空氣護理產(chǎn)品，例如空氣清新劑或“即用型”粉末空氣清新劑，其可用于家庭空間(房間、冰箱、櫥柜、鞋或車)和/或公共空間(大廳、旅館、商場等)；或家居護理產(chǎn)品，例如去霉劑、家具護理劑、擦拭巾、餐具洗滌劑或硬表面(例如地板、浴室、潔具或窗戶清潔)洗滌劑；皮革護理產(chǎn)品；汽車護理產(chǎn)品，例如上光劑、蠟或塑料清潔劑。

167、根據(jù)本發(fā)明的任何實施方案，本發(fā)明的已加香消費品的特征在于1或更高的ph。特別地，本發(fā)明的已加香消費品的ph值為1至12，或為1至8。甚至更特別地，本發(fā)明的已加香消費品的ph值為1至6。

168、根據(jù)一種特定的實施方案，本發(fā)明的已加香消費品是個人護理、家居護理或織物護理消費品的形式，其包含個人、家居或織物護理消費品中常見的成分，特別是沐浴露、洗發(fā)液、皂、織物洗滌劑或柔軟劑以及多用途清潔劑。已加香消費品的主要功能成分是表面活性劑和/或柔軟劑成分，其能夠清潔和/或軟化各種性質(zhì)的織物和/或紡織品，例如衣物、窗簾織物、地毯和家具織物等，或其他家居表面、皮膚或毛發(fā)，通常用在大量的水中或水基溶劑中。因此，這些制劑中水的量通常占已加香消費品重量的50％至99％，皂或固體洗滌劑除外，其中水的量至多為20％。

169、這里不保證對此類織物清潔和/或軟化基料的更詳細(xì)描述，當(dāng)前液體基料的許多描述可在清潔劑/織物柔軟劑的專利和其他相關(guān)文獻(xiàn)中找到，例如louis?ho?tan?tai的教科書“détergents?et?produits?de?soins?corporels，特別是第1至7章，dunod，巴黎，1999年，或任何其他與液體軟化劑和多用途清潔劑配方相關(guān)的類似和/或更新的教科書。專利公開wo?2010/105873也作為例子被列舉，因為它描述了此類液體產(chǎn)品的典型當(dāng)前成分(香水除外)，特別是在第9至21頁。當(dāng)然，文獻(xiàn)中還可以找到液體清潔劑和/或織物柔軟劑基料的許多其他例子。任何此類液體基料，即液體織物清潔劑或調(diào)理劑和/或多用途清潔劑，均可用于本文所述的組合物中。

170、根據(jù)本發(fā)明的一種特定的實施方案，本發(fā)明的已加香消費品是一種液體織物柔軟劑，基于已加香消費品的總重量，其包含85至100重量％的量的織物柔軟劑活性基料?？椢锶彳泟┗钚曰系闹饕煞质撬蛩軇??？椢锶彳泟┗钚曰峡砂榛句@鹽、二烷基酯季銨鹽、hamburg酯季銨鹽、三乙醇胺季銨鹽、有機硅樹脂以及它們的混合物?？蛇x地，組合物的織物柔軟劑活性基料還可包含粘度改性劑，其量基于液體基料的總重量為0.05至1重量％；優(yōu)選選自氯化鈣。

171、根據(jù)本發(fā)明的一種特定的實施方案，本發(fā)明的已加香消費品是通用清潔劑，基于已加香消費品的總重量，其包含85至100重量％的量的通用清潔劑活性基料。通用清潔劑活性基料的主要成分是水或水基溶劑。通用活性基料可包含1％至2％的量的直鏈烷基苯磺酸鹽(las)、2％至4％的量的非離子表面活性劑和0.1％至0.5％的量的酸，例如檸檬酸。

172、根據(jù)本發(fā)明的一種特定的實施方案，本發(fā)明的已加香消費品是液體洗滌劑，基于已加香消費品的總重量，其包含85至100重量％的量的液體洗滌劑活性基料。液體洗滌劑活性基料的主要成分是水或水基溶劑。液體洗滌劑活性基料可包含陰離子表面活性劑，例如烷基苯磺酸鹽(abs)、直鏈烷基苯磺酸鹽(las)、仲烷基磺酸鹽(sas)、伯醇硫酸鹽(pas)、月桂基醚硫酸鹽(les)、月桂基醚硫酸鈉(sles)、甲基酯磺酸鹽(mes)，和非離子表面活性劑，例如烷基胺、鏈烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(fae)、環(huán)氧乙烷(eo)和環(huán)氧丙烷(po)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺；或它們的混合物。

173、根據(jù)本發(fā)明的一種特定的實施方案，本發(fā)明的已加香消費品是固體洗滌劑，基于已加香消費品的總重量，其包含85至100重量％的量的固體洗滌劑活性基料。固體洗滌劑活性基料可包含從由陰離子、非離子、陽離子、兩性離子表面活性劑以及它們的混合物構(gòu)成的群組中選出的至少一種表面活性劑。固體洗滌劑活性基料中的表面活性劑優(yōu)選從由如下構(gòu)成的群組中選出：直鏈烯烴苯磺酸鹽(labs)、月桂醇聚醚硫酸酯鈉、月桂基醚硫酸鈉(sles)、月桂基硫酸鈉(sls)、α-烯烴磺酸鹽(aos)、甲基酯磺酸鹽(mes)、烷基聚葡糖苷(apg)、伯醇乙氧基化物特別是月桂醇乙氧基化物(lae)、伯醇磺酸鹽(pas)、皂以及它們的混合物。固體洗滌劑活性基料可包含通常用于粉末洗滌劑消費品中的另外的組分，從由如下構(gòu)成的群組中選出：漂白劑例如taed(四乙酰乙二胺)；緩沖劑；助洗劑，例如沸石、碳酸鈉或它們的混合物；去污劑或污垢懸浮聚合物(soil?suspension?polymers)；粒狀酶顆粒，例如纖維素酶、脂肪酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、果膠酶或它們的混合物；腐蝕抑制劑；消泡劑；抑泡劑；染料；填充劑，例如硅酸鈉、硫酸鈉或它們的混合物；過氧化氫來源，例如過碳酸鈉或過硼酸鈉；以及它們的混合物。

174、根據(jù)本發(fā)明的一種特定的實施方案，本發(fā)明的已加香消費品是洗發(fā)液或沐浴露，基于已加香消費品的總重量，其包含85至100重量％的量的洗發(fā)液或沐浴露活性基料。洗發(fā)液或沐浴露活性基料的主要成分是水或水基溶劑。洗發(fā)液或沐浴露活性基料可包含烷基醚硫酸鈉、烷基醚硫酸銨、烷基兩性乙酸鹽、椰油酰胺丙基甜菜堿、椰油酰胺mea、烷基葡糖苷和基于氨基酸的表面活性劑。

175、根據(jù)本發(fā)明的一種特定的實施方案，本發(fā)明的已加香消費品是皂條，基于已加香消費品的總重量，其包含85至100重量％的量的皂活性基料。皂條活性基料可包含弱酸的鹽，典型地，弱酸(其可以是脂肪酸)和強堿如氫氧化鈉的鹽。

176、一些上述已加香消費品可能代表本發(fā)明的化合物的侵蝕性介質(zhì)，因此可能有必要保護其免于過早分解，例如通過包封或通過將其化學(xué)結(jié)合到另一種適用于在受到合適的外部刺激如酶、光、熱或ph變化時釋放本發(fā)明成分的化學(xué)物質(zhì)。

177、根據(jù)本發(fā)明的化合物可以摻入到上述各種產(chǎn)品或組合物中的比例在很寬的值范圍內(nèi)變化。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的化合物與本領(lǐng)域常用的加香助成分、溶劑或添加劑混合時，這些值取決于待加香制品的性質(zhì)和所需的感官效果以及給定基料中助成分的性質(zhì)。

178、例如，在加香組合物的情況下，基于其所摻入到的加香組合物的重量，本發(fā)明的化合物的典型濃度以重量計為0.001％至30％的水平，或甚至更多。在已加香消費品的情況下，基于其所摻入到的消費品的重量，本發(fā)明的化合物的典型濃度以重量計為0.0001％至10％的水平，或甚至更多。

179、除非另有說明，所有百分比均為重量百分比，基于所引用組合物的總重量計。

180、本發(fā)明的化合物可以根據(jù)下文所述的方法來制備。