本發(fā)明涉及乙烯醇-氨基酸酯共聚物。

背景技術(shù)：

1、以往，在醫(yī)療領(lǐng)域、化妝品領(lǐng)域、食品容器領(lǐng)域等生命科學(xué)領(lǐng)域中使用大量的高分子，其中多數(shù)需要以用于人體為前提來(lái)確保安全性。作為這些領(lǐng)域中使用的聚合物，廣為人知的有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酰胺等，并以粒子、容器、板、膜、管等多種形態(tài)進(jìn)行使用。

2、其中，聚乙烯醇由于與聚乳酸同樣地具有在廢棄處理時(shí)不對(duì)環(huán)境產(chǎn)生負(fù)荷的生物降解性，同時(shí)為水溶性高分子，因此作為基體高分子而受到關(guān)注。

3、例如，專利文獻(xiàn)1中記載了通過(guò)在聚乙烯醇中導(dǎo)入胺從而使pva具有生物相容性。另外，專利文獻(xiàn)2中記載了介由硫原子等而鍵合有氨基的氨基改性聚乙烯醇。

4、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

5、專利文獻(xiàn)

6、專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平11-302973號(hào)公報(bào)

7、專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)平11-199632號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的課題

2、然而，在利用專利文獻(xiàn)1及2中記載的方法來(lái)鍵合氨基的情況下，由于并不是與氨基酸酯的共聚物結(jié)構(gòu)，因此有性能不充分的情況。例如，不易用于在體內(nèi)使用的再生醫(yī)療用途那樣的需要進(jìn)行細(xì)胞培養(yǎng)的用途。另外，與生物組織的親和性也不充分，需要提高生物相容性。

3、此外，關(guān)于對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性，也未獲得滿意的結(jié)果。

4、本發(fā)明的目的在于，提供一種細(xì)胞培養(yǎng)性、生物相容性、抗菌性及對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性等優(yōu)異且能夠應(yīng)用于醫(yī)療領(lǐng)域、生物材料領(lǐng)域、農(nóng)業(yè)領(lǐng)域(醫(yī)學(xué)、生命科學(xué)領(lǐng)域)的乙烯醇-氨基酸酯共聚物。

5、用于解決課題的手段

6、本發(fā)明是一種具有下述式(1)及式(2)所示的單元的乙烯醇-氨基酸酯共聚物。

7、以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

8、[化1]

9、

10、式(2)中，r1表示任選具有取代基的烴基，r2及r3各自獨(dú)立地表示氫原子或烴基。另外，r1和r2、或者、r2和r3任選鍵合而成為環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

11、本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物具有上述式(1)所示的單元(以下，乙烯醇單元)。

12、通過(guò)具有這樣的乙烯醇單元，能夠控制親水性。

13、本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物中的上述式(1)所示的單元的含量的優(yōu)選的下限為0.1摩爾％，更優(yōu)選的下限為0.5摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為1摩爾％，進(jìn)一步更優(yōu)選的下限為5摩爾％，特別優(yōu)選的下限為10摩爾％，尤其優(yōu)選的下限為20摩爾％，非常優(yōu)選的下限為30摩爾％。另外，優(yōu)選的上限為99.9摩爾％，更優(yōu)選的上限為99.5摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為99摩爾％，進(jìn)一步更優(yōu)選的上限為95摩爾％，特別優(yōu)選的上限為90摩爾％，尤其優(yōu)選的上限為80摩爾％，非常優(yōu)選的上限為75摩爾％，例如為70摩爾％以下，尤其是65摩爾％以下。

14、通過(guò)設(shè)為這樣的范圍，能夠控制親水性、疏水性、反應(yīng)性，并且能夠得到細(xì)胞培養(yǎng)性、生物相容性、抗菌性及對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性等優(yōu)異的共聚物。

15、需要說(shuō)明的是，上述式(1)所示的單元的含量可以通過(guò)1h-nmr測(cè)定(關(guān)于其他單元也同樣)。

16、本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物具有上述式(2)所示的單元(以下，氨基酸酯單元)。

17、通過(guò)具有這樣的氨基酸酯單元，能夠?qū)σ蚁┐?氨基酸酯共聚物賦予生物相容性、細(xì)胞培養(yǎng)性、抗菌性及對(duì)有機(jī)溶劑優(yōu)異的溶解性等迄今為止沒(méi)有的性能。

18、上述式(2)中，r1表示任選具有取代基的烴基。

19、通過(guò)具有上述任選具有取代基的烴基，從而可以進(jìn)一步賦予生物相容性、細(xì)胞培養(yǎng)性、抗菌性及對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性等功能。

20、需要說(shuō)明的是，上述烴基包括脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基、芳香族烴基、2個(gè)以上的上述烴基鍵合而得的烴基。

21、作為上述烴基，優(yōu)選為2價(jià)烴基。

22、作為上述2價(jià)烴基，可舉出：碳原子數(shù)1～20(優(yōu)選為1～15，更優(yōu)選為1～10，進(jìn)一步優(yōu)選為1～7，進(jìn)一步更優(yōu)選為1～5，特別優(yōu)選為1～3)的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基。另外，可舉出：碳原子數(shù)2～20(優(yōu)選為2～15，更優(yōu)選為2～10，進(jìn)一步優(yōu)選為2～7，進(jìn)一步更優(yōu)選為2～5，特別優(yōu)選為2～3)的直鏈狀或支鏈狀的亞烯基、環(huán)烷撐基(日文：シクロアルキレン基)、環(huán)烷叉基(日文：シクロアルキリデン基)、亞芳基、亞芐基等。

23、作為上述碳原子數(shù)1～20的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基，可舉出：亞甲基、甲基亞甲基(乙叉基)、乙基亞甲基(丙叉基)、二甲基亞甲基(異丙叉基)、乙基甲基亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基等。

24、作為上述碳原子數(shù)2～20的直鏈狀或支鏈狀的亞烯基，可舉出亞丙烯基等。

25、作為上述環(huán)烷撐基，可舉出：1，3-環(huán)戊撐基、1，2-環(huán)己撐基、1，3-環(huán)己撐基、1，4-環(huán)己撐基等。

26、作為上述環(huán)烷叉基，可舉出：亞環(huán)丙基(日文：シクロプロピレン)、環(huán)戊叉基、環(huán)己叉基等。

27、作為上述亞芳基，可舉出：1，2-亞苯基、1，3-亞苯基、1，4-亞苯基等。

28、作為上述取代基，可舉出：碳原子數(shù)1～20(優(yōu)選為1～15，更優(yōu)選為1～10，進(jìn)一步優(yōu)選為1～7，進(jìn)一步更優(yōu)選為1～5，特別優(yōu)選為1～3)的烷氧基、碳原子數(shù)6～30(優(yōu)選為6～20，更優(yōu)選為6～10)的芳氧基。另外，可舉出：碳原子數(shù)2～20(優(yōu)選為2～15，更優(yōu)選為2～10，進(jìn)一步優(yōu)選為2～7)的烷氧基羰基、碳原子數(shù)7～30(優(yōu)選為7～20，更優(yōu)選為7～1，進(jìn)一步優(yōu)選為7～10)的芳氧基羰基。此外，可舉出：碳原子數(shù)1～20(優(yōu)選為1～15，更優(yōu)選為1～10，進(jìn)一步優(yōu)選為1～7，進(jìn)一步更優(yōu)選為1～5，特別優(yōu)選為1～3)的酰氧基、碳原子數(shù)1～20(優(yōu)選為1～15，更優(yōu)選為1～10，進(jìn)一步優(yōu)選為1～7，進(jìn)一步更優(yōu)選為1～5，特別優(yōu)選為1～3)的?；取４送?，可舉出：碳原子數(shù)1～20(優(yōu)選為1～15，更優(yōu)選為1～10，進(jìn)一步優(yōu)選為1～7，進(jìn)一步更優(yōu)選為1～5，特別優(yōu)選為1～3)的氨基甲酰基、碳原子數(shù)0～30(優(yōu)選為1～20，更優(yōu)選為1～15，進(jìn)一步優(yōu)選為1～10，進(jìn)一步更優(yōu)選為1～5)的氨磺?；?。另外，可舉出：鹵原子、碳原子數(shù)1～20的烷硫基、碳原子數(shù)6～30的芳硫基、碳原子數(shù)0～20的烷基磺?；⑻荚訑?shù)6～30的芳基磺酰基、酚基、羥基、羧基、氰基、肼基、碳原子數(shù)1～20的脲基、碳原子數(shù)1～20的硫脲基、硝基等。這些取代基可以單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上。另外，作為上述取代基，從進(jìn)一步提高生物相容性及生物降解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有親水性的官能團(tuán)(例如，羥基、羧基、酚基、氨基)。

29、其中，作為上述r1，從進(jìn)一步提高生物相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用具有酚基作為取代基的碳原子數(shù)1～20的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基、以及、具有碳原子數(shù)2～20的烷氧基羰基作為取代基的碳原子數(shù)1～20的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基。另外，更優(yōu)選為具有酚基作為取代基的碳原子數(shù)1～20的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為具有酚基作為取代基的乙叉基。

30、[化2]

31、

32、上述式(2)中，上述r2及r3各自獨(dú)立地表示氫原子或烴基。另外，r1和r2、或者、r2和r3任選鍵合而成為環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

33、需要說(shuō)明的是，r2及r3可以相同，也可以不同。作為上述烴基，優(yōu)選為烷基、亞烷基，作為上述烷基、亞烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～20的烷基、亞烷基。

34、需要說(shuō)明的是，在r2和r3鍵合而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的情況下，r2及r3與n原子一同形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在r2及r3與n原子一同形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的情況下，r2及r3的合計(jì)碳原子數(shù)優(yōu)選為2～20，更優(yōu)選為3～10，進(jìn)一步優(yōu)選為4～8。

35、另外，在r1和r2鍵合而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的情況下，r1及r2與n原子一同形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在r1及r2與n原子一同形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的情況下，r1及r2的合計(jì)碳原子數(shù)優(yōu)選為2～20，更優(yōu)選為3～10，進(jìn)一步優(yōu)選為4～8。

36、作為上述r1和r2、或者、r2和r3鍵合而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的情況下的結(jié)構(gòu)，可舉出吡咯烷、哌啶等。

37、本發(fā)明中，在上述式(2)所示的單元中，優(yōu)選的是r1為任選具有取代基的2價(jià)烴基，r2及r3為氫原子或烷基，尤其優(yōu)選的是上述r2及r3均為氫原子。

38、本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物中的上述式(2)所示的單元的含量的優(yōu)選的下限為0.1摩爾％，更優(yōu)選的下限為0.5摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為1摩爾％，進(jìn)一步更優(yōu)選的下限為5摩爾％，特別優(yōu)選的下限為10摩爾％，尤其優(yōu)選的下限為20摩爾％，非常優(yōu)選的下限為25摩爾％。例如為30摩爾％以上，特別是35摩爾％以上，優(yōu)選的上限為99.9摩爾％，更優(yōu)選的上限為99.5摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為99摩爾％，進(jìn)一步更優(yōu)選的上限為95摩爾％，特別優(yōu)選的上限為90摩爾％，尤其優(yōu)選的上限為80摩爾％，非常優(yōu)選的上限為70摩爾％。

39、通過(guò)設(shè)為這樣的范圍，能夠?qū)σ蚁┐?氨基酸酯共聚物賦予生物相容性、細(xì)胞培養(yǎng)性、抗菌性及對(duì)有機(jī)溶劑的優(yōu)異的溶解性等功能。

40、作為本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物的重均分子量，沒(méi)有特別限制，重均分子量?jī)?yōu)選為1000～100萬(wàn)。

41、另外，本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物的聚合度優(yōu)選為200～3000，更優(yōu)選為250～2500，進(jìn)一步優(yōu)選為300～2000。通過(guò)設(shè)為上述范圍內(nèi)，能夠表現(xiàn)出在寬泛領(lǐng)域中的可使用性。

42、本發(fā)明中，聚合度、數(shù)均分子量及重均分子量例如能夠在凝膠滲透色譜法中，使用dmso作為洗脫液，使用1根shodex?lf-804(8.0mmid×300m1)作為柱，通過(guò)聚乙二醇標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。

43、就本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物而言，制成4重量％水溶液并在20℃下測(cè)定的粘度的優(yōu)選的下限為1.0mpa·s，更優(yōu)選的下限為2.0mpa·s，優(yōu)選的上限為500mpa·s，更優(yōu)選的上限為400mpa·s。通過(guò)設(shè)為上述范圍內(nèi)，能夠提高制成水溶液的情況下的處置性。

44、需要說(shuō)明的是，上述粘度可以根據(jù)jis?k?6726進(jìn)行測(cè)定。

45、本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物優(yōu)選具有下述通式(3)所示的單元(以下，也稱為縮醛單元)。若上述乙烯醇-氨基酸酯共聚物具有縮醛單元，則親疏水性的控制變?nèi)菀?，并且能夠提高?qiáng)度。

46、[化3]

47、

48、上述式(3)中，r4表示氫原子或碳原子數(shù)1～20的烷基。

49、上述式(3)中，在r4為碳原子數(shù)1～20的烷基的情況下，作為該烷基，例如可舉出：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。另外，可舉出：戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十八烷基等。其中，從提高機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為甲基、正丙基，優(yōu)選為正丙基。

50、在本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物中，上述通式(3)所示的具有縮醛基的單元的含量的優(yōu)選的下限為0.5摩爾％，更優(yōu)選的下限為1.0摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為5.0摩爾％，進(jìn)一步更優(yōu)選的下限為10.0摩爾％。另外，優(yōu)選的上限為90摩爾％，更優(yōu)選的上限為80摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為70摩爾％，進(jìn)一步更優(yōu)選的上限為65摩爾％。

51、若上述縮醛單元的含量為上述下限以上，則能夠提高對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性。若上述縮醛單元的含量為上述上限以下，則能夠制成強(qiáng)韌性優(yōu)異的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂。

52、需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中，作為縮醛單元的含量的計(jì)算方法，由于乙烯醇-氨基酸酯共聚物的縮醛基是使具有2個(gè)羥基的結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行縮醛化而得的，因此采用對(duì)被縮醛化的具有2個(gè)羥基的結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行計(jì)數(shù)的方法來(lái)計(jì)算縮醛單元的含量。

53、從控制親疏水性及熔點(diǎn)的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物優(yōu)選具有下述通式(4)所示的包含乙酸乙烯酯的單元(以下，也稱為乙酸乙烯酯單元)。

54、[化4]

55、

56、在本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物中，上述通式(4)所示的乙酸乙烯酯單元的含量的優(yōu)選的下限為0.5摩爾％，更優(yōu)選的下限為1.0摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為1.5摩爾％。另外，優(yōu)選的上限為99.5摩爾％，更優(yōu)選的上限為99摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為90摩爾％，進(jìn)一步更優(yōu)選的上限為80摩爾％，特別優(yōu)選的上限為70摩爾％，尤其優(yōu)選的上限為60摩爾％，例如為50摩爾％以下，特別是30摩爾％以下。

57、通過(guò)設(shè)為這樣的范圍，能夠控制乙烯醇-氨基酸酯共聚物的疏水性。

58、本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物可以還具有包含其他單體的單元。

59、上述其他單體沒(méi)有特別限定，優(yōu)選為：在分子內(nèi)具有選自由羧基、酰胺基及環(huán)氧基、醚基組成的組中的至少1個(gè)極性基和1個(gè)烯烴性雙鍵的單體。作為這樣的單體，例如可舉出巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸等。

60、本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物中所含的包含其他單體的單元的含量根據(jù)用途進(jìn)行設(shè)計(jì)，因此沒(méi)有特別限定，相對(duì)于乙烯醇-氨基酸酯共聚物整體，優(yōu)選為20摩爾％以下，更優(yōu)選為10摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5摩爾％以下。

61、在本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物中，上述通式(1)及通式(2)所示的單元、以及根據(jù)需要的通式(3)及通式(4)所示的單元及包含其他單體的單元的單元排列可以是無(wú)規(guī)的，也可以是嵌段的。

62、作為制造本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物的方法，例如優(yōu)選使用具有以下工序的方法，所述工序?yàn)椋菏褂孟率鍪?5)所示的二陰離子型鋅酸根型絡(luò)合物，使原料聚乙烯醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)的工序(酯交換反應(yīng)法)。

63、本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物的制造方法(酯交換反應(yīng)法)具有以下工序：使用下述式(5)所示的二陰離子型鋅酸根型絡(luò)合物，使原料聚乙烯醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)。

64、通過(guò)使用上述二陰離子型鋅酸根型絡(luò)合物，能夠合適地制作具有規(guī)定的乙烯醇單元及氨基酸酯單元的乙烯醇-氨基酸酯共聚物。此外，通過(guò)使用上述二陰離子型鋅酸根型絡(luò)合物，從而能夠以非常短的反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行酯交換反應(yīng)。具體而言，與使用了ch3ona的酯交換相比，能夠以10分之1左右的時(shí)間進(jìn)行反應(yīng)。

65、[化5]

66、t-bunr4-nznmm?????(5)

67、式(5)中，n為1～4的整數(shù)，m為1或2，在n為1或2時(shí)r各自可以相同也可以不同，為碳原子數(shù)1～8的烷基、烯基、芳基或芳烷基，m為鋰或鎂。

68、作為上述碳原子數(shù)1～8的烷基、烯基、芳基、芳烷基的具體例，例如可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、乙烯基、苯基、芐基等。

69、上述m表示鋰或鎂，m為鋰時(shí)m為2，m為鎂時(shí)m表示1。

70、上述式(5)所示的二陰離子型鋅酸根型絡(luò)合物記載于日本特開(kāi)2004-292328號(hào)公報(bào)，可以通過(guò)該公報(bào)所記載的方法獲取。

71、具體而言，例如，作為二鋰鹽，可舉出：四叔丁基鋅酸二鋰、三叔丁基甲基鋅酸二鋰、三叔丁基乙基鋅酸二鋰、三叔丁基正丙基鋅酸二鋰、三叔丁基正丁基鋅酸二鋰、三叔丁基異丁基鋅酸二鋰、三叔丁基仲丁基鋅酸二鋰、二叔丁基二甲基鋅酸二鋰、二叔丁基二乙基鋅酸二鋰、二叔丁基二正丙基鋅酸二鋰、二叔丁基二正丁基鋅酸二鋰、二叔丁基二異丁基鋅酸二鋰、二叔丁基二仲丁基鋅酸二鋰、叔丁基三甲基鋅酸二鋰、叔丁基三乙基鋅酸二鋰、叔丁基三正丙基鋅酸二鋰、叔丁基三正丁基鋅酸二鋰、叔丁基三異丁基鋅酸二鋰、叔丁基三仲丁基鋅酸二鋰等。

72、另外，作為鎂鹽，可舉出：四叔丁基鋅酸鎂、三叔丁基甲基鋅酸鎂、三叔丁基乙基鋅酸鎂、三叔丁基正丙基鋅酸鎂、三叔丁基正丁基鋅酸鎂、三叔丁基異丁基鋅酸鎂、三叔丁基仲丁基鋅酸鎂、二叔丁基二甲基鋅酸鎂、二叔丁基二乙基鋅酸鎂、二叔丁基二正丙基鋅酸鎂、二叔丁基二正丁基鋅酸鎂、二叔丁基二異丁基鋅酸鎂、二叔丁基二仲丁基鋅酸鎂、叔丁基三甲基鋅酸鎂、叔丁基三乙基鋅酸鎂、叔丁基三正丙基鋅酸鎂、叔丁基三正丁基鋅酸鎂、叔丁基三異丁基鋅酸鎂、叔丁基三仲丁基鋅酸鎂等。

73、其中，作為上述式(5)所示的二陰離子型鋅酸根型絡(luò)合物，優(yōu)選為使用二鋰鹽，優(yōu)選具有碳原子數(shù)1～4的烷基。特別是優(yōu)選為四叔丁基鋅酸二鋰(tbzl)。

74、需要說(shuō)明的是，上述二陰離子型鋅酸根型絡(luò)合物可以僅使用1種，也可以組合使用兩種以上。

75、上述tbzl的制備可以根據(jù)日本特開(kāi)2004-292328號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1中記載的方法進(jìn)行。

76、上述酯交換反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)溫度沒(méi)有特別限定，可以從-80℃～200℃的范圍適當(dāng)選擇。優(yōu)選為0℃～80℃的范圍。

77、上述酯交換反應(yīng)可以在常壓下進(jìn)行，或者可以在減壓下進(jìn)行。

78、另外，上述酯交換反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間可以按照使酯交換反應(yīng)結(jié)束的方式進(jìn)行調(diào)整，優(yōu)選為0.1～100小時(shí)，更優(yōu)選為1～70小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選為5～50小時(shí)。

79、此外，在進(jìn)行上述酯交換反應(yīng)時(shí)，也能夠采用將副產(chǎn)的醇通過(guò)與有機(jī)溶劑進(jìn)行共沸而除去的方法。

80、在上述酯交換反應(yīng)中，二陰離子型鋅酸根型催化劑的用量相對(duì)于原料聚乙烯醇中的乙烯醇單元1摩爾，優(yōu)選的下限為0.001摩爾，優(yōu)選的上限為0.5摩爾。更優(yōu)選的下限為0.001摩爾，更優(yōu)選的上限為0.1摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為0.005摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為0.05摩爾。

81、使用上述二陰離子型鋅酸根型絡(luò)合物進(jìn)行酯交換反應(yīng)的工序例如優(yōu)選使用以下方法：使原料聚乙烯醇溶解于溶劑后，添加二陰離子型鋅酸根型絡(luò)合物、氨基酸酯化合物進(jìn)行酯交換反應(yīng)，進(jìn)一步通過(guò)添加酸而使酯交換反應(yīng)停止。

82、上述溶劑沒(méi)有特別限定，例如可舉出甲苯、二甲基亞砜、丙酮、二乙醚、四氫呋喃、水、及它們的混合溶劑等。

83、作為上述氨基酸酯化合物，可舉出：甘氨酸烷基酯、天冬氨酸丙烯酸酯、l-酪氨酸甲酯、l-蛋氨酸甲酯、l-蛋氨酸乙酯、dl-2-氨基丁酸甲酯、l-丙氨酸甲酯、n-boc-甘氨酸甲酯、β丙氨酸甲酯、n-芐氧羰基甘氨酸甲酯、l-叔亮氨酸甲酯、2-哌啶甲酸甲酯、2-哌啶甲酸乙酯、4-哌啶甲酸甲酯(異哌啶甲酸甲酯)、4-哌啶甲酸乙酯、dl-焦谷氨酸甲酯、l-谷氨酸1-甲酯、l-天冬氨酸1-甲酯、3-氨基苯甲酸甲酯、2-氨基噻吩-3-甲酸甲酯、2-氨基-4,5-二氟苯甲酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、1-氨基環(huán)丙烷甲酸甲酯、1-氨基環(huán)己烷甲酸甲酯、1-氨基-1-環(huán)戊烷甲酸甲酯、5-氨基-2,4-二氟苯甲酸甲酯、3-氨基吡唑-4-甲酸甲酯、2-(乙酰基氨基)異煙酸甲酯、5-氨基-2-糠酸甲酯等。

84、在上述進(jìn)行酯交換反應(yīng)的工序中，可以添加分子篩等載體。

85、通過(guò)添加上述載體，從而引起向載體的吸附，化學(xué)平衡傾斜。結(jié)果載體發(fā)揮反應(yīng)助劑的作用。

86、作為上述分子篩，優(yōu)選為使用沸石，可舉出分子篩3a、分子篩4a等，優(yōu)選可舉出分子篩4a。

87、上述進(jìn)行酯交換反應(yīng)的工序可以在均勻體系中進(jìn)行，也可以在不均勻體系中進(jìn)行。

88、需要說(shuō)明的是，均勻體系是指物質(zhì)以均勻的濃度存在的體系，是指成分溶解于溶劑中的狀態(tài)。不均勻體系是指反應(yīng)體系不均勻的情況，是隨著反應(yīng)的進(jìn)行而物質(zhì)變得局部地存在的體系，是指一部分樹(shù)脂等成分在反應(yīng)的過(guò)程中未溶解的狀態(tài)。

89、本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物例如能夠用于水溶液的粘度調(diào)整劑、阻氣涂布劑、懸浮劑、乳化劑、偏振板、水溶性膜、分散劑、細(xì)胞培養(yǎng)培養(yǎng)基、生物材料、農(nóng)業(yè)膜、抗菌樹(shù)脂等各種樹(shù)脂的原材料等用途中。

90、作為本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物的形態(tài)，沒(méi)有特別限定，可舉出纖維、無(wú)紡布等布帛、網(wǎng)、膜、涂膜、片狀、塊狀、粒子狀、棒狀、板狀、海綿狀、溶液狀、涂料、凝膠狀、乳膏狀等各種形狀。其中，優(yōu)選為無(wú)紡布等布帛、片狀、涂膜、粒子狀。另外，還可以優(yōu)選使用溶解或分散于水或醇等有機(jī)溶劑與水的混合物中并進(jìn)行噴霧的方法。

91、本發(fā)明的乙烯醇-氨基酸酯共聚物例如能夠以上述形態(tài)而有利地用作例如細(xì)胞的培養(yǎng)基、生物材料、農(nóng)業(yè)用膜、抗菌劑。

92、發(fā)明效果

93、根據(jù)本發(fā)明，可以提供細(xì)胞培養(yǎng)性、生物相容性、抗菌性及對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性等優(yōu)異，能夠應(yīng)用于醫(yī)療領(lǐng)域、生物材料領(lǐng)域、農(nóng)業(yè)領(lǐng)域(醫(yī)學(xué)、生命科學(xué)領(lǐng)域)的乙烯醇-氨基酸酯共聚物。