一種聚乳酸乙醇酸與羧甲基殼聚糖改進(jìn)聚肽膜親水性與柔順性的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種聚乳酸乙醇酸與羧甲基殼聚糖改進(jìn)聚肽膜親水性與柔順性的方法，屬于聚合物薄膜制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]聚肽是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚肽膜可用作人造皮膚等，但聚肽膜比較僵硬、缺乏親水性，從而一定程度上限制了其應(yīng)用。聚(D，L)乳酸乙醇酸具有較好的生物相容性和生物可降解性，比較軟。羧甲基殼聚糖具有較好的生物相容性和生物可降解性，而且具有較好的親水性。先將聚乳酸乙醇酸鏈段分別引入聚肽鏈段和羧甲基殼聚糖鏈段形成聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物和羧甲基殼聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物，然后再將兩種共聚物混合形成具有較好相容性的共混物，制得改性聚肽膜，從而極大地提高了聚肽膜的親水性及柔順性。目前用聚乳酸乙醇酸和羧甲基殼聚糖對(duì)聚肽膜親水性及柔順性進(jìn)行改進(jìn)的研宄尚未見(jiàn)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單及效果較好的對(duì)聚肽膜親水性及柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法。其技術(shù)方案為:
一種聚乳酸乙醇酸與羧甲基殼聚糖改進(jìn)聚肽膜親水性與柔順性的方法，其特征在于:改性膜中聚肽鏈段的分子量為80000?90000，聚乳酸乙醇酸鏈段的分子量為3000?4000，羧甲基殼聚糖鏈段的分子量為5000?5800 ;其改性方法采用以下步驟:
1)聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物的合成:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚、溶劑、縮合劑和聚肽均聚物，惰性氣氛下，于25?35°C攪拌反應(yīng)3?4天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物，其中，聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)；
2)羧甲基殼聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物的合成:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入氨基封端的聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚、溶劑、縮合劑和羧甲基殼聚糖，惰性氣氛下，于25?30°C攪拌反應(yīng)2?3天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
3)聚乳酸乙醇酸與羧甲基殼聚糖改性的聚肽膜的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物、羧甲基殼聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物和溶劑，惰性氣氛下，于40?50°C攪拌混合40?50分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到目標(biāo)物。
所述的一種聚乳酸乙醇酸與羧甲基殼聚糖改進(jìn)聚肽膜親水性與柔順性的方法，步驟I)中，縮合劑米用N, N’ - 二環(huán)己基碳二亞胺、N, N’ - 二異丙基碳二亞胺或3_乙基-1- (3_ 二甲氨丙基)碳二亞胺，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο
[0004]所述的一種聚乳酸乙醇酸與羧甲基殼聚糖改進(jìn)聚肽膜親水性與柔順性的方法，步驟I)中，聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚采用聚(D，L)乳酸乙醇酸單十二烷基醚(乳酸與乙醇酸摩爾比:50/50)，聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚與聚肽均聚物的摩爾比為7?15:1 ;縮合劑與聚肽均聚物的摩爾比為1.08?1.8:1。
[0005]所述的一種聚乳酸乙醇酸與羧甲基殼聚糖改進(jìn)聚肽膜親水性與柔順性的方法，步驟2)中，縮合劑采用N，N’ - 二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’ - 二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1- (3-二甲氨丙基)碳二亞胺，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100ml ο
[0006]所述的一種聚乳酸乙醇酸與羧甲基殼聚糖改進(jìn)聚肽膜親水性與柔順性的方法，步驟2)中，聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚采用聚(D，L)乳酸乙醇酸單十二烷基醚(乳酸與乙醇酸摩爾比:50/50)，羧甲基殼聚糖采用羧甲基殼聚糖(羧基化程度為70%)，聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚與羧甲基殼聚糖的摩爾比為3?6:1 ;縮合劑與羧甲基殼聚糖的摩爾比為1.08 ?1.8:1。
[0007]所述的一種聚乳酸乙醇酸與羧甲基殼聚糖改進(jìn)聚肽膜親水性與柔順性的方法，步驟3)中，羧甲基殼聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物在改性膜中的質(zhì)量百分比為I?4%，溶劑采用二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25?35 g: 100 ml ο
[0008]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)為:
1.所述的聚乳酸乙醇酸與羧甲基殼聚糖改進(jìn)聚肽膜親水性與柔順性的方法，采用酰胺化反應(yīng)和共混兩種手段，操作簡(jiǎn)單、易于掌握；
2.所述的聚肽改性膜親水性與柔順性有了很大的提高。
【具體實(shí)施方式】
[0009]實(shí)施例1
1)聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物的合成
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入16.1克聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)(分子量為80000)和7克羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚(分子量為3000)，加入300 ml 二甲基亞砜，再加入0.048克N, Λ/、二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于25°C攪拌反應(yīng)3天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2)羧甲基殼聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物的合成
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入3.5克羧甲基殼聚糖(分子量為5000)和9克氨基封端的聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚(分子量為3000)，加入160 ml 二甲基亞砜，再加入0.165克％ 二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于25°C攪拌反應(yīng)2天后終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
3)聚乳酸乙醇酸與羧甲基殼聚糖改性的聚肽膜的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12.5克聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物和45.8 ml 二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量1%的羧甲基殼聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物，惰性氣氛下，于40°C攪拌混合40分鐘，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥，得到目標(biāo)物。
[0010]經(jīng)測(cè)試:本發(fā)明目標(biāo)物的親水率及斷裂伸長(zhǎng)率分別比改性前提高了 12.5%和
13.4%。
[0011]實(shí)施例2
I)聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物的合成在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入16.3克聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)(分子量為85000)和7克羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚(分子量為3500)，加入305 ml 二甲基亞砜，再加入0.031克N, N’ - 二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于29°C攪拌反應(yīng)4天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2)羧甲基殼聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物的合成
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入3克羧甲基殼