率為88%以上,則配混于甲 基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂中而得到的樹(shù)脂組合物的透明性變得良好。需要說(shuō)明的是,總透光率是依 照ASTM D1003、用霧度計(jì)(日本電色工業(yè)公司制NDH-1001DP型)對(duì)使用注射成型機(jī)(東芝 機(jī)械公司制IS-50EPN)在料筒溫度230°C、模具溫度40°C的成型條件下成型的縱90mm、橫 55mm、厚2mm的鏡面板進(jìn)行測(cè)定得到的測(cè)定值。
[0037] 本發(fā)明的共聚物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為10萬(wàn)?20萬(wàn),更優(yōu)選重均分子量(Mw) 為12萬(wàn)?18萬(wàn)。如果重均分子量(Mw)過(guò)大,則有時(shí)配混于甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂中而得到的 樹(shù)脂組合物的成型性、成型品的外觀差,如果重均分子量(Mw)過(guò)小,則有時(shí)成型性、成型品 的強(qiáng)度差。需要說(shuō)明的是,重均分子量(Mw)是用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算 的值,是下述記載的測(cè)定條件下的測(cè)定值。
[0038] 裝置名:SYSTEM-21 Shodex(昭和電工公司制)
[0039] 柱:將 3 根 PL gel MIXED-B 串聯(lián)
[0040] 溫度:40°C
[0041] 檢測(cè):示差折射率
[0042] 溶劑:四氫呋喃
[0043] 濃度:2質(zhì)量%
[0044] 標(biāo)準(zhǔn)曲線:用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯(PS) (PL公司制)制作。
[0045] 對(duì)本發(fā)明的共聚物的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0046] 對(duì)聚合方式?jīng)]有特別限制,可以通過(guò)溶液聚合、本體聚合等公知的方法制造,更優(yōu) 選為溶液聚合。對(duì)于溶液聚合中使用的溶劑,從不容易產(chǎn)生副產(chǎn)物、不良影響少的觀點(diǎn)考 慮,優(yōu)選為非聚合性溶劑。作為溶劑的種類(lèi),沒(méi)有特別限制,例如,可舉出:丙酮、甲基乙基 酮、甲基異丁基酮、苯乙酮等酮類(lèi);四氫呋喃、1,4-二噁烷等醚類(lèi);甲苯、乙基苯、二甲苯、氯 苯等芳香族烴等,從單體、共聚物的溶解度、溶劑回收容易的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為甲基乙基酮、 甲基異丁基酮。相對(duì)于得到的共聚物量100質(zhì)量份,溶劑的添加量?jī)?yōu)選為10?100質(zhì)量份、 進(jìn)一步優(yōu)選為30?80質(zhì)量份。如果為10質(zhì)量份以上,則在控制反應(yīng)速度及聚合液粘度方 面是適合的,如果為100質(zhì)量份以下,則在得到所期望的重均分子量(Mw)方面是適合的。
[0047] 聚合工藝可以是間歇式聚合法、半間歇式聚合法、連續(xù)聚合法中的任一種方式,在 得到所期望的分子量范圍和透明性方面,優(yōu)選為間歇式聚合法。
[0048] 對(duì)聚合方法沒(méi)有特別限制,從能通過(guò)簡(jiǎn)單工藝生產(chǎn)率良好地制造的觀點(diǎn)考慮,優(yōu) 選為自由基聚合法。作為聚合引發(fā)劑,沒(méi)有特別限制,可以使用例如:過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧 化苯甲酸叔丁酯、1,1-雙(叔丁基過(guò)氧化)-2_甲基環(huán)己烷、過(guò)氧化異丙基單碳酸叔丁酯、過(guò) 氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過(guò)氧化乙酸叔丁酯、二枯基過(guò)氧化物、3, 3-二(叔丁基過(guò)氧化) 丁酸乙酯等公知的有機(jī)過(guò)氧化物;偶氮雙異丁腈、偶氮雙環(huán)己烷甲腈、偶氮雙甲基丙腈、偶 氮雙甲基丁腈等公知的偶氮化合物。這些聚合引發(fā)劑也可以組合使用兩種以上。其中,優(yōu) 選使用10小時(shí)半衰期溫度為70?110°C的有機(jī)過(guò)氧化物。
[0049] 本發(fā)明的共聚物的基于ASTM D1003測(cè)定的2mm厚度的總透光率為88%以上。只 要能得到滿(mǎn)足該條件的共聚物,對(duì)其聚合步驟就沒(méi)有特別限制,為了得到具有總透光率為 88%以上的透明性的共聚物,必須以使其共聚組成分布變小的方式進(jìn)行聚合。由于芳香族 乙烯基單體和不飽和二羧酸酐單體具有較強(qiáng)的交替共聚性,因此,優(yōu)選連續(xù)地另行添加不 飽和二羧酸酐單體以使其與芳香族乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯單體的聚合速度相適應(yīng) 的方法。對(duì)于聚合速度的控制,可以通過(guò)聚合溫度、聚合時(shí)間、及聚合引發(fā)劑添加量來(lái)調(diào)節(jié)。 連續(xù)另行添加聚合引發(fā)劑時(shí),更容易控制聚合速度,故優(yōu)選。
[0050] 進(jìn)而,對(duì)于得到優(yōu)選的重均分子量(Mw)的范圍即10萬(wàn)?20萬(wàn)的共聚物的方法, 除了調(diào)節(jié)聚合溫度、聚合時(shí)間、及聚合引發(fā)劑添加量以外,還可以通過(guò)調(diào)節(jié)溶劑添加量及鏈 轉(zhuǎn)移劑添加量來(lái)得到。作為鏈轉(zhuǎn)移劑,沒(méi)有特別限制,例如,可以使用正十二烷基硫醇、叔 十二烷基硫醇、2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等公知的鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0051] 在聚合結(jié)束后,在聚合液中,可以根據(jù)需要加入受阻酚系化合物、內(nèi)酯系化合物、 磷系化合物、硫系化合物等耐熱穩(wěn)定劑、受阻胺系化合物、苯并三唑系化合物等耐光穩(wěn)定 劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、著色劑、抗靜電劑、礦物油等添加劑。相對(duì)于全部單體單元100質(zhì)量份, 其添加量?jī)?yōu)選低于0. 2質(zhì)量份。這些添加劑可以單獨(dú)使用,也可以組合使用兩種以上。
[0052] 對(duì)于從聚合液中回收本發(fā)明的共聚物的方法,沒(méi)有特別限制,可以使用公知的脫 揮技術(shù)。例如可舉出如下方法:用齒輪泵將聚合液連續(xù)地給料至雙螺桿脫揮擠出機(jī),對(duì)聚合 溶劑、未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理。需要說(shuō)明的是,對(duì)于包含聚合溶劑、未反應(yīng)單體等的脫 揮成分,用冷凝器等使其冷凝并回收,用蒸餾塔對(duì)冷凝液進(jìn)行精制,由此,聚合溶劑可以再 利用。
[0053] 由此得到的本發(fā)明的共聚物可以作為甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的耐熱性提高劑使用。對(duì) 于將本發(fā)明的共聚物和甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂進(jìn)行混煉混合而得到樹(shù)脂組合物的方法,沒(méi)有特 別限制,可以使用公知的熔融混煉技術(shù)。作為能適當(dāng)使用的熔融混煉裝置,有單螺桿擠出 機(jī)、嚙合形同向旋轉(zhuǎn)或嚙合形異向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)、非嚙合形或不完全嚙合形雙螺桿擠 出機(jī)等螺桿擠出機(jī)、班伯里密煉機(jī)、復(fù)合運(yùn)動(dòng)捏合機(jī)(ko-kneader)及混合輥等。
[0054] 對(duì)于本發(fā)明的共聚物和甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的配混比例,從得到的樹(shù)脂組合物的透 明性、色調(diào)、耐熱性、耐沖擊性、成型性的平衡優(yōu)異方面考慮,優(yōu)選為共聚物5?50質(zhì)量%和 甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂50?95質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為共聚物10?30質(zhì)量%和甲基丙烯酸類(lèi) 樹(shù)脂70?90質(zhì)量%。
[0055] 作為甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂,從與本發(fā)明的共聚物的相容性提高、且得到的樹(shù)脂組合 物的透明性、色調(diào)、耐熱性、成型性變得良好方面考慮,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯單體單元 70?100質(zhì)量%、芳香族乙稀基單體單元0?30質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為(甲基)丙稀酸醋 單體單元75?100質(zhì)量%、芳香族乙稀基單體單元0?25質(zhì)量%。
[0056] 在樹(shù)脂組合物中,在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),可以配混穩(wěn)定劑、增塑劑、潤(rùn) 滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、著色劑等。
[0057] 對(duì)于包含本發(fā)明的共聚物和甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物而言,在不損害甲基 丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的優(yōu)異的透明性的情況下,作為課題的耐熱性得到改善,使用該樹(shù)脂組合物 而得到的成型體也可以廣泛應(yīng)用于需要耐熱性的用途。作為其用途例,可舉出:車(chē)載部件、 家電產(chǎn)品部件、及光學(xué)部件等。在光學(xué)部件中,可以特別優(yōu)選用于偏振膜保護(hù)薄膜、相位差 膜、防反射膜等光學(xué)薄膜。
[0058] 在作為偏振膜保護(hù)薄膜使用的情況下,優(yōu)選光學(xué)各向異性小,通過(guò)以下的(式1) 計(jì)算出的面內(nèi)相位差(Re)為20nm以下、優(yōu)選為10nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5nm以下,通過(guò)以 下的(式2)計(jì)算出的厚度方向相位差(Rth)為50nm以下、優(yōu)選為20nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選 為5nm以下。如果面內(nèi)相位差(Re)為20nm以下、且厚度方向相位差為50nm以下,貝1」在將 偏振膜保護(hù)薄膜用于液晶顯示裝置的偏振板的情況下,不會(huì)發(fā)生液晶顯示裝置的對(duì)比度下 降等問(wèn)題,故優(yōu)選。
[0059] Re = (nx_ny) Xd. ? ?(式 1)
[0060] Rth = {(nx+ny)+2_nz} X d ? ? ?(式 2)
[0061] 需要說(shuō)明的是,在上述式中,nx、ny、及nz分別為將面內(nèi)折射率達(dá)到最大的方向設(shè) 為X軸、將垂直于X軸的方向設(shè)為Y軸、將膜的厚度方向設(shè)為Z軸時(shí)各個(gè)軸向的折射率,d為 膜厚度。
[0062] 對(duì)偏振膜保護(hù)薄膜的制造方法沒(méi)有特別限制,可以使用熔融擠出薄膜成型法、溶 液流延成型法等公知的成型加工法。作為減小光學(xué)各向異性的一例,可舉出使用能彈性變 形的撓性輥的方法,只要是能減小光學(xué)各向異性的成型法,就可以使用任一種成型方法。另 夕卜,也可以將光學(xué)各向異性小的未拉伸膜直接用作偏振膜保護(hù)薄膜,為了提高膜強(qiáng)度,也可 以將光學(xué)各向異性在允許的范圍內(nèi)經(jīng)拉伸的拉伸薄膜用作偏振膜保護(hù)薄膜。
[0063] 進(jìn)而,作為其它減小光學(xué)各向異性的例子,可舉出:摻合聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯、聚苯醚等具有正的固有雙折射的聚合物的方法、添加針狀無(wú)機(jī)晶體微粒的方法 等,只要是能減小光學(xué)各向異性的方法,就可以使用任一種方法。
[0064] 在作為相位差膜、或防反射膜使用的情況下,優(yōu)選使用如下操作得到的拉伸薄膜, 在與偏振膜保護(hù)薄膜同樣地進(jìn)行薄膜成型后,以使其達(dá)到所期望的面內(nèi)相位差(Re)和厚 度方向相位差(Rth)的方式調(diào)節(jié)拉伸條件并進(jìn)行拉伸。在使用該拉伸薄膜作為相位差膜 或防反射膜的情況下,通常大多用作通過(guò)與其它拉伸薄膜