分鐘,再加入1.21克丁醇反應(yīng)7分鐘,終止反應(yīng),得到目標(biāo)物;
3)水性聚氨酯-聚對二氧環(huán)己酮接枝共聚物的合成
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入3克水性聚氨酯和9克氨基封端的聚對二氧環(huán)己酮單十二烷基醚(分子量為3500),加入155 ml 二甲基亞砜,再加入0.08克% 二異丙基碳二亞胺,惰性氣氛下,于28°C攪拌反應(yīng)3天后終止反應(yīng),通過過濾、透析、干燥,得到目標(biāo)物;
4 )聚對二氧環(huán)己酮與水性聚氨酯改性的聚肽膜的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12.6克聚肽-聚對二氧環(huán)己酮嵌段共聚物和45.5 ml 二甲基亞砜溶劑,另加入占改性膜總重量3%的水性聚氨酯-聚對二氧環(huán)己酮接枝共聚物,惰性氣氛下,于45°C攪拌混合45分鐘,用流延法成膜,在50°C真空干燥箱中干燥,得到目標(biāo)物。
[0014]經(jīng)測試:本發(fā)明目標(biāo)物的親水率及斷裂伸長率分別比改性前提高了 12.1%和
13.2%。
[0015]實施例3
1)聚肽-聚對二氧環(huán)己酮嵌段共聚物的合成
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入16.5克聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)(分子量為90000)和7克羧基封端的聚對二氧環(huán)己酮單十二烷基醚(分子量為4000),加入310 ml 二甲基亞砜,再加入0.046克3-乙基-1- (3- 二甲氨丙基)碳二亞胺,惰性氣氛下,于30°C攪拌反應(yīng)3天,終止反應(yīng),通過過濾、透析、干燥,得到目標(biāo)物;
2)水性聚氨脂的合成
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入5.71克2,4-甲苯二異氰酸醋、15.1克聚四氫呋喃醚二醇(分子量為1000),加入314 ml 二甲基亞砜溶解,另加入上述反應(yīng)物總重量5%。的二月桂酸二丁基錫,惰性氣氛下,于50°C攪拌反應(yīng)60分鐘后,加入0.4克二羥甲基丙酸反應(yīng)20分鐘,加入0.96克1,4- 丁二醇反應(yīng)15分鐘,再加入1.23克丁醇反應(yīng)10分鐘,終止反應(yīng),得到目標(biāo)物;
3)水性聚氨酯-聚對二氧環(huán)己酮接枝共聚物的合成
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入3.1克水性聚氨酯和9.2克氨基封端的聚對二氧環(huán)己酮單十二烷基醚(分子量為4000),加入160 ml 二甲基亞砜,再加入0.141克3-乙基-1- (3-二甲氨丙基)碳二亞胺,惰性氣氛下,于35°C攪拌反應(yīng)2天后終止反應(yīng),通過過濾、透析、干燥,得到目標(biāo)物;
4 )聚對二氧環(huán)己酮與水性聚氨酯改性的聚肽膜的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12.8克聚肽-聚對二氧環(huán)己酮嵌段共聚物和45.4 ml 二甲基亞砜溶劑,另加入占改性膜總重量4%的水性聚氨酯-聚對二氧環(huán)己酮接枝共聚物,惰性氣氛下,于50°C攪拌混合50分鐘,用流延法成膜,在50°C真空干燥箱中干燥,得到目標(biāo)物。
[0016]經(jīng)測試:本發(fā)明目標(biāo)物的親水率及斷裂伸長率分別比改性前提高了 13.1%和14.3%ο
【主權(quán)項】
1.一種聚對二氧環(huán)己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性與柔順性的方法,其特征在于:改性膜中聚肽鏈段的分子量為80000?90000,聚對二氧環(huán)己酮鏈段的分子量為3000?4000,水性聚氨酯鏈段的分子量為5000?7000 ;其改性方法采用以下步驟: 1)聚肽-聚對二氧環(huán)己酮嵌段共聚物的合成:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入羧基封端的聚對二氧環(huán)己酮單十二烷基醚、溶劑、縮合劑和聚肽均聚物,惰性氣氛下,于20?30°C攪拌反應(yīng)3?4天,終止反應(yīng),通過過濾、透析、干燥,得到目標(biāo)物,其中,聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯); 2)水性聚氨酯的合成:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入二異氰酸酯、聚四氫呋喃醚二醇、催化劑和溶劑,惰性氣氛下,于40?50°C攪拌反應(yīng)40?60分鐘后,加入二羥甲基丙酸反應(yīng)15?20分鐘,加入1,4-丁二醇反應(yīng)10?15分鐘,再加入丁醇反應(yīng)5?10分鐘,終止反應(yīng),得到目標(biāo)物; 3)水性聚氨酯-聚對二氧環(huán)己酮接枝共聚物的合成:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入氨基封端的聚對二氧環(huán)己酮單十二烷基醚、溶劑、縮合劑和水性聚氨酯,惰性氣氛下,于25?35°C攪拌反應(yīng)2?3天,終止反應(yīng),通過過濾、透析、干燥,得到目標(biāo)物; 4)聚對二氧環(huán)己酮與水性聚氨酯改性的聚肽膜的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽-聚對二氧環(huán)己酮嵌段共聚物、水性聚氨酯-聚對二氧環(huán)己酮接枝共聚物和溶劑,惰性氣氛下,于40?50°C攪拌混合40?50分鐘后,用流延法成膜并干燥,得到目標(biāo)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚對二氧環(huán)己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性與柔順性的方法,其特征在于:步驟I)中,縮合劑采用N,N’ - 二環(huán)己基碳二亞胺、N,N’ - 二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1- (3-二甲氨丙基)碳二亞胺,溶劑采用二甲基亞砜,反應(yīng)物溶液濃度為 5 ?15 g: 100 ml。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚對二氧環(huán)己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性與柔順性的方法,其特征在于:步驟I)中,聚對二氧環(huán)己酮單十二烷基醚與聚肽均聚物的摩爾比為7?15:1 ;縮合劑與聚肽均聚物的摩爾比為1.08?1.8:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚對二氧環(huán)己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性與柔順性的方法,其特征在于:步驟2)中,二異氰酸酯采用2,4-甲苯二異氰酸酯,二異氰酸酯與二醇的摩爾數(shù)之差為0.001?0.08,催化劑采用二月桂酸二丁基錫,加入量為二異氰酸酯與聚四氫呋喃醚二醇總重量的3?5%。,溶劑采用二甲基亞砜,反應(yīng)物溶液濃度為5?15g:100 ml ο
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚對二氧環(huán)己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性與柔順性的方法,其特征在于:步驟3)中,縮合劑采用N,N’ - 二環(huán)己基碳二亞胺、N,N’ - 二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1- (3-二甲氨丙基)碳二亞胺,溶劑采用二甲基亞砜,反應(yīng)物溶液濃度為 5 ?15 g: 100 ml。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚對二氧環(huán)己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性與柔順性的方法,其特征在于:步驟3)中,聚對二氧環(huán)己酮單十二烷基醚與水性聚氨酯的摩爾比為3?7:1 ;縮合劑與水性聚氨酯的摩爾比為1.07?1.8:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚對二氧環(huán)己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性與柔順性的方法,其特征在于:步驟4)中,水性聚氨酯-聚對二氧環(huán)己酮接枝共聚物在改性膜中的質(zhì)量百分比為2?4%,溶劑采用二甲基亞砜,混合物溶液濃度為25?35 g: 100 ml。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種聚對二氧環(huán)己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性與柔順性的方法,采用以下步驟:1)反應(yīng)器內(nèi)加入聚對二氧環(huán)己酮、溶劑、縮合劑和聚肽均聚物反應(yīng),得聚肽-聚對二氧環(huán)己酮;2)反應(yīng)器內(nèi)加入二異氰酸酯、聚四氫呋喃、催化劑和溶劑反應(yīng)一段時間,加入二羥甲基丙酸反應(yīng)一段時間,加入丁二醇反應(yīng)一段時間,加入丁醇反應(yīng),得水性聚氨酯;3)反應(yīng)器內(nèi)加入聚對二氧環(huán)己酮、溶劑、縮合劑和水性聚氨酯反應(yīng),得水性聚氨酯-聚對二氧環(huán)己酮;4)反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽-聚對二氧環(huán)己酮、水性聚氨酯-聚對二氧環(huán)己酮和溶劑混合一段時間,用流延法成膜并干燥,得到本發(fā)明目標(biāo)物。本發(fā)明制備工藝簡單,所得改性膜的親水性與柔順性有了很大提高。
【IPC分類】C08J5-18, C08L87-00, C08G81-00, C08G18-34, C08G18-32, C08G18-48, C08G18-66
【公開號】CN104559220
【申請?zhí)枴緾N201510014821
【發(fā)明人】朱國全, 譚洪生, 杜慶洋
【申請人】山東理工大學(xué)
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2015年1月12日