量份的兩個分子末端均由 二甲基甲娃燒氧基封端并且粘度為8, OOOmPa · s的_甲基娃氧燒-甲基乙稀基娃氧燒共聚 物（乙烯基含量：〇· 30質量％ )和20質量份的乙炔黑（由電氣化學工業(yè)株式會社（Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha)生產的 Denka Black)裝入 Ross 攬拌器中，在室溫下進 行混合直到均勻，然后讓該混合物穿過三輥磨五次。
[0117] 「制各例21
[0118] 具有流動性的炭黑母料c-2通過以下方法制備：將65質量份的兩個分子末端均由 二甲基甲娃燒氧基封端并且粘度為40, OOOmPa · s的_甲基娃氧燒-甲基乙稀基娃氧燒共聚 物（乙烯基含量：〇. 13質量％ )和35質量份的乙炔黑（由電氣化學工業(yè)株式會社（Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha)生產的 Denka Black)裝入 Ross 攬拌器中，在室溫下進 行混合直到均勻，然后讓該混合物穿過三輥磨五次。
[0119] 「制各例31
[0120] 水和無機增稠劑的混合物d-Ι通過以下方法制備：將1質量份的綠土粘土（由霍 君有限公司（Hojun Co. ,Ltd.)生產的有機聚合物復合親水性純化膨潤土（pH 6. 5))和99 質量份的離子交換水裝入高速攪拌器并且在室溫下進行混合直到均勻。
[0121] 「實踐例1至61
[0122] 將炭黑母料和組分（A)、（D)以及（E)以表1中示出的配混比（質量份）裝入高速 攪拌器（由特殊技研株式會社（Tokushu Kika Co. ,Ltd.)制造）中，并且在25°C下混合直 到均勻。接著，通過將組分（B)、（F)和（G)混入所得混合物中并且對該混合物去氣來制備 導電性海綿形成性液體硅橡膠組合物。
[0123] 使用壓縮模制機在90°C下交聯和固化所得的導電性海綿形成性液體硅橡膠組合 物10分鐘，以獲得處于水合狀態(tài)的各種測試件。接著，使這些測試件在200°C下處于自由狀 態(tài)4小時，以除去測試件中的水，然后獲得導電性硅橡膠海綿測試件。這些導電性硅橡膠海 綿測試件用于測量密度、硬度、抗張強度、伸長率和體積電阻率。表1中示出了測量的結果。 所得的導電性硅橡膠海綿測試件的橫截面是均勻的，并且未觀察到過大的孔。
[0124] 「比較例Il
[0125] 用與實踐例3中相同的方法制備導電性液體硅橡膠組合物，不同的是不混合組分 (D)和（E)，并且用與實踐例3中相同的方法獲得硅橡膠測試件。所得的硅橡膠測試件用于 測量密度、硬度、抗張強度、伸長率和體積電阻率。表2和表3示出了這些結果。
[0126] 「比較例21
[0127] 將78質量份的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物生橡膠（由99. 85mol % 二甲基硅氧烷單元和0. 15mol %甲基乙烯基硅氧烷單元組成并且兩個分子末端均以二甲基 乙稀基甲娃燒氧基封端；聚合度：6000)、22質量份的_甲基娃氧燒 -甲基乙稀基娃氧燒共 聚物生橡膠（由99. 43m〇l%二甲基硅氧烷單元和0· 57m〇l%甲基乙烯基硅氧烷單元組成并 且兩個分子末端均以二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端；聚合度：6, 000)、0. 4質量份的二甲基 硅氧烷低聚物（粘度為60mPa · s并且兩個分子末端均以二甲基羥基甲硅烷氧基封端）和 30質量份的干二氧化娃（具有50m2/g的比表面積）置于捏合混合機（kneader mixer)內， 并且均勻地捏合。接著，將混合物在175°C下捏合60分鐘以獲得硅橡膠基料。
[0128] 將19質量份的乙炔黑（由電氣化學工業(yè)株式會社（Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha)生產的Denka Black)添加至130. 4質量份的這種娃橡膠基料，并且在 室溫下捏合直到均勻，以生產導電性硅橡膠基料。接著，將2. 0質量份的二甲基硅氧烷-甲 基氫硅氧烷共聚物（5mPa · s，兩個分子末端均以三甲基甲硅烷氧基封端；硅鍵合的氫原子 含量：0. 75重量％ )、0. 012質量份的1-乙炔基-1-環(huán)己醇（作為娃氫加成反應抑制劑）、 〇. 06質量份的氯鉬酸和四甲基二乙烯基二硅氧烷的絡合物（鉬含量：0. 6重量％ )、以及 1. 5質量份的偶氮二異丁腈添加至100質量份的這種導電性硅橡膠基料，并且在兩個輥上 均勻地捏合，以獲得導電性硅橡膠海綿形成性組合物。使用壓縮模制機在170°C下交聯和固 化所得海綿形成性液體硅橡膠組合物10分鐘，以獲得各種測試件。接著，將這些測試件在 200°C下熱處理4小時，以獲得硅橡膠海綿測試件。這些硅橡膠海綿測試件用于測量密度、 硬度、抗張強度、伸長率和體積電阻率。表2和表3示出了這些結果。
[0129] 表 1
[0130]
【主權項】
1. 一種導電性海綿形成性液體硅橡膠組合物，包含： (A) 由下列成分構成的100質量份的含烯基的聚二有機硅氧烷： (A1)0至90質量份的聚二有機硅氧烷，其兩個分子末端均由烯基封端，并且分子側鏈 中不具有任何烯基；和 (A2) 10至100質量份的聚二有機硅氧烷，其分子側鏈中具有兩個或更多個烯基； (B) 分子中具有至少兩個硅鍵合的氫原子的聚有機硅氧烷，其量為使得組分（B)中硅 鍵合的氫原子的摩爾數為〇. 4至20/組分（A)中的1摩爾烯基； (C) 1至100質量份的導電性填料； (D) 10至250質量份的包含水和無機增稠劑的混合物； (E) 0.1至15質量份的乳化劑； (F) 硅氫加成反應催化劑，其量足以使所述組合物交聯；以及 (G) 0. 001至5質量份的固化延遲劑。
2. 根據權利要求1所述的導電性海綿形成性液體硅橡膠組合物，還包含在不多于20質 量份/1〇〇質量份組分（A)的范圍內的（H)二氧化硅細粉。
3. 根據權利要求1或2所述的導電性海綿形成性液體硅橡膠組合物，其中組分（C)是 炭黑。
4. 根據權利要求1或2所述的導電性海綿形成性液體硅橡膠組合物，其中組分（D)是 水和綠土粘土的混合物。
5. 根據權利要求4所述的導電性海綿形成性液體硅橡膠組合物，其中所述綠土粘土是 包含綠土粘土和陰離子聚合物的親水性復合材料。
6. 根據權利要求1至5中任一項所述的導電性海綿形成性液體硅橡膠組合物，其中組 分（B)中硅鍵合的氫原子與組分（A)中一摩爾硅鍵合的烯基的摩爾比在1. 5至20的范圍 內。
7. -種導電性硅橡膠海綿，其通過交聯和固化根據權利要求1至6中任一項所述的導 電性海綿形成性液體硅橡膠組合物獲得。
8. 根據權利要求7所述的導電性硅橡膠海綿，其中平均孔徑不小于1 y m并且小于 50 ii m，并且連續(xù)孔隙度不小于90 %。
9. 根據權利要求7或8所述的導電性硅橡膠海綿，其中當施加5V的電壓時，厚度為2mm 的測試件的體積電阻率為1 X 101至1 X 10 12 Q ? cm。
10. 根據權利要求7至9中任一項所述的導電性硅橡膠海綿，即用于成像設備的輥或帶 的彈性材料。
11. 根據權利要求10所述的導電性硅橡膠海綿，其中成像設備的所述輥或帶為定影構 件或顯影構件。
12. -種用于制備導電性硅橡膠海綿的方法，包括以下步驟1至3 : 步驟1 :制備根據權利要求1至6中任一項所述的導電性海綿形成性液體硅橡膠組合 物的步驟； 步驟2 :通過交聯和固化步驟1中獲得的所述導電性海綿形成性液體硅橡膠組合物，獲 得處于水合狀態(tài)的硅橡膠模制主體的步驟。以及 步驟3 :通過從步驟2中獲得的處于水合狀態(tài)的所述硅橡膠模制主體中將所述水除去， 獲得導電性硅橡膠海綿的步驟。
13. -種用于制備導電性硅橡膠海綿的方法，包括以下步驟1至3 : 步驟1 :制備根據權利要求1至6中任一項所述的導電性海綿形成性液體硅橡膠組合 物的步驟； 步驟2 :通過將步驟1中獲得的所述海綿形成性液體硅橡膠組合物施加在基底上并且 交聯和固化所述組合物，來在所述基底上形成處于水合狀態(tài)的硅橡膠模制主體的步驟；以 及 步驟3 :通過從步驟2中獲得的處于水合狀態(tài)的所述硅橡膠模制主體中將所述水除去， 獲得導電性硅橡膠海綿的步驟。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種導電性海綿形成性液體硅橡膠組合物，包含：(A)含烯基的聚二有機硅氧烷；(B)在分子中具有至少兩個硅鍵合的氫原子的聚有機硅氧烷；(C)導電性填料；(D)水和無機增稠劑的混合物；(E)乳化劑；(F)硅氫加成反應催化劑；以及(G)固化延遲劑，并且涉及通過交聯和固化所述導電性海綿形成性液體硅橡膠而獲得的導電性硅海綿。所述導電性硅橡膠海綿具有細小、均勻連續(xù)的孔隙度并且具有低電壓依賴性的電阻。
【IPC分類】C08G77-50, C08L83-07, C08L83-04
【公開號】CN104583279
【申請?zhí)枴緾N201380044229
【發(fā)明人】來須秀年, 入江正和, 秋友裕司
【申請人】道康寧東麗株式會社
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年9月4日
【公告號】EP2892944A2, US20150228372, WO2014038720A2, WO2014038720A3