0%~15. 0%。
[0030] 所述的鈦由通式化合物Ti (0R)pX (4_p)提供，式中R為Ci~C2(l的烷基、芳基或芳 烷基；X為鹵素；p為0 g p〈4的整數(shù)。通式化合物具體選自四乙氧基鈦、四丁氧基鈦、氯代 三烷氧基鈦、二氯二烷氧基鈦、三氯烷氧基鈦、四氯化鈦或四溴化鈦其中的一種，優(yōu)選四氯 化鈦。
[0031] 所述的內(nèi)給電子體化合物為本領(lǐng)域研究人員所熟知的各種路易斯堿化合物，選自 式（I)的鄰苯二甲酸酯類化合物、式（II)的二醚類化合物或式（III)的磷酸酯類化合物。 優(yōu)選鄰苯二甲酸二異丁酯、2, 2-二叔丁基-1，3-二甲氧基丙烷、磷酸三丁酯。
[0032] 式（I)的化合物中札、馬相同或不同，選自Q~C2Q的線型或支化的烷基、芳基、烷 氧基芳基或烷基芳基等基團(tuán)。
【主權(quán)項】
1. 一種球形鹵化鎂載體的制備方法，其特征在于制備過程包括： 1) 鹵化鎂-醇-酚絡(luò)合物的制備 以2. 7~4:1的摩爾比將醇和無水鹵化鎂在120~140°C下反應(yīng)2~4小時至鹵化鎂 完全溶解，加入酚類化合物繼續(xù)反應(yīng)1~2小時形成均勻溶液，酚類化合物與鹵化鎂的摩爾 用量比為0. 007~0. 60:1 ; 得到的絡(luò)合物組成為MgX2-nROH-m(LB)，式中X為鹵素，R為C2~C8的烷基或羥基取代 的烷基，LB為酚類化合物，η=1· 8~2. 8, m=0· 01~0· 50 ; 所述的酚類化合物是碳原子數(shù)為C6~C2tl的單酚或取代單酚，多酚或取代多酚； 2) 絡(luò)合物的預(yù)分散 再按Ig鹵化鎂：1〇~60ml乳化劑的比例加入乳化劑，在400~800r/min攪拌速度 120~140°C下繼續(xù)反應(yīng)15~60min， 所述的乳化劑是白油、甲基硅油和液體石蠟中的一種或幾種的混合物； 3) 絡(luò)合物的再分散 再次按Ig鹵化鎂：10-60ml乳化劑的比例加入乳化劑，在800~1500r/min攪拌速度 120~140°C下繼續(xù)反應(yīng)30~60min ; 4) 絡(luò)合物的驟冷定型 以300~500r/min的攪拌速度將分散后的絡(luò)合物在C5~C9的烷烴介質(zhì) 中-20°C~-35°C下驟冷定型，鹵化鎂：烷烴介質(zhì)的用量比為lg:40~50ml ; 再經(jīng)過濾、洗滌、真空干燥得到球形鹵化鎂載體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體的制備方法，其特征在于酚類化合物是苯酚、甲基苯酚、 二甲基苯酚、十二烷基酚、鄰苯二酚、對苯二酚、間苯二酚、間苯三酚、2, 2-二（4-羥基苯基） 丙烷、2-羥基萘、2, 5-二甲基苯酚、4-叔丁基-1，2-二羥基苯、2,4-二叔丁基苯酚、2,6-二 叔丁基苯酚、對苯基苯酚或2,6-二異丙基苯酚。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的載體的制備方法，其特征在于酚類化合物是2,6-二異丙基苯 酚。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體的制備方法，其特征在于所述的鹵化鎂是氯化鎂、溴化 鎂其中的一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的載體的制備方法，其特征在于所述的鹵化鎂是氯化鎂。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體的制備方法，其特征在于所用醇是乙醇、丙醇，乙二醇， 1，3-丙二醇，正丁醇，異丁醇，叔丁醇，己醇，庚醇，正辛醇，異辛醇，2、3_ 丁二醇，4, 5-辛二 醇或3,4-二甲基-3,4-己二醇。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的載體的制備方法，其特征在于所用醇是異丙醇或叔丁醇。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體的制備方法，其特征在于所述的乳化劑是按體積1:1配 比的甲基硅油與液體石蠟。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的載體的制備方法，其特征在于所述的乳化劑使用前在110~ 130°C下預(yù)熱。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體的制備方法，其特征在于所述用于冷卻的烷烴介質(zhì)是 正己烷。
11. 一種抗沖共聚聚丙烯催化劑，其特征在于催化劑包括(A)球形鹵化鎂負(fù)載鈦化 合物獲得的球形催化劑組分；（B)烷基鋁化合物和（C)有機(jī)硅化合物，催化劑的比表面積 300 ~500m2/g，孔容 0.40 ~0.55ml/g，Al/Ti 的摩爾比 5 ~1000:1，Si/Ti 的摩爾比 5 ~ 200 ； 組分（A)球形催化劑組分中，所述球形鹵化鎂是由權(quán)利要求1至10之一所述的載體的 制備方法獲得，以重量百分比計，催化劑組分包含：Ti2. 0%~3. 5%，Mgl3. 0%~20. 0%，給電 子體10%~17%，酚化合物4. 0%~15. 0%。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚丙烯催化劑，其特征在于所述的鈦由通式化合物Ti(OR) PX (4_p)提供，式中R為C1~C2tl的烷基、芳基或芳烷基；X為鹵素；p為0蘭p〈4的整數(shù)。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚丙烯催化劑，其特征在于通式化合物是四氯化鈦。
14. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚丙烯催化劑，其特征在于所述的內(nèi)給電子體化合物是 (I)的鄰苯二甲酸酯類化合物、式（Π )的二醚類化合物或式（III)的磷酸酯類化合物， 式（I)的化合物中RpR2相同或不同，選自C1~C2tl的線型或支化的烷基、芳基、烷氧基 芳基或烷基芳基等基團(tuán)；
式（II)化合物中R，RtRlR11^Riv和Rv相同或者不同，是氫或者含有1~18個碳原子 的線性或支化的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或者芳基烷基，但R、R1不能同時為H或CH3; Rvi和Rvn相同或者不同，是At 1 -1°
(II) 式（III)化合物中基團(tuán)Ri、R2、R3為相同或不同的C1~C 2tl的線型或支化的烷基、芳基、 烷氧基芳基或烷基芳基等基團(tuán)
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所還的衆(zhòng)閃烯惟彳七刑，兵符他仕卞內(nèi)竄電于評化合物是鄰苯二甲 酸二異丁酯、2, 2-二叔丁基-1，3-二甲氧基丙烷或磷酸三丁酯。
16. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚丙烯催化劑，其特征在于催化劑組分（B)是結(jié)構(gòu)式為 AlRnX3_n的烷基鋁化合物，式中R為氫或碳原子數(shù)為1~20的烷基、芳烷基或芳基；X為鹵 元素；n=l~3的整數(shù)。
17. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚丙烯催化劑，其特征在于催化劑組分（C)是通式為 RmSi (OR'）4_m有機(jī)硅化合物，式中m為1~3的整數(shù)，R和R'是相同或不同的烷基、環(huán)烷基、 芳基或鹵代烷基。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚丙烯催化劑，其特征在于催化劑組分（C)是二環(huán)戊基二 甲氧基硅烷。
19. 一種權(quán)利要求11所述聚丙烯催化劑的應(yīng)用，其特征在于先以液態(tài)丙烯單體進(jìn)行本 體聚合30~60分鐘，聚合溫度為65~70°C，丙烯與聚丙烯催化劑用量比為30~60mg催 化劑/2000ml丙烯；后將聚合產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至氣相聚合釜，加入設(shè)定比例的丙烯/ α -烯烴混合 單體，進(jìn)行第二段氣相聚合，聚合時間為20~100分鐘，聚合溫度為70~90°C，得到抗沖共 聚聚丙細(xì)。
20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述催化劑應(yīng)用的方法，其特征在于所述的α-烯烴為乙烯、 1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-葵烯；混合單體中丙烯與α-烯烴的摩爾比為1~ 2. 5 :1。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種球形鹵化鎂載體的制備方法，在鹵化鎂載體制備過程中加入碳原子數(shù)為C6～C20的單酚或取代單酚，多酚或取代多酚，先得到組成為MgX2-nROH-m(LB)的鹵化鎂-醇-酚絡(luò)合物，式中X為鹵素，R為C2～C8的烷基驅(qū)者或羥基取代的烷基，LB為酚類化合物，n=1.8～2.8，m=0.01～0.50；絡(luò)合物再經(jīng)預(yù)分散、再分散、驟冷定型等工序，得到球形鹵化鎂載體。得到的載體具有良好球形結(jié)構(gòu)、粒徑分布均勻、比表面積大、孔容大。本發(fā)明還進(jìn)一步公開了所述載體在抗沖共聚聚丙烯催化劑上的應(yīng)用，得到共聚聚丙烯橡膠相含量做到40%（二甲苯室溫可溶物含量）而不粘釜，具有廣泛的應(yīng)用前景。
【IPC分類】C08F110-06, C08F4-02, C08F210-06, C08F4-646, C08F4-649, C08F2-34, C08F2-02
【公開號】CN104628900
【申請?zhí)枴緾N201310552108
【發(fā)明人】劉小燕, 陳旭, 謝克鋒, 王玲玲, 樊潔, 李艷芹, 李廣全, 賈軍紀(jì), 張長軍, 朱博超, 張平生, 宋賽楠, 李麗, 張鵬, 王卓妮
【申請人】中國石油天然氣股份有限公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2013年11月8日