2的YB為是開環(huán) 形式的。
[0033] 為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的說明。
[0034] 實施例1 :本實施例的一種再生抗菌性纖維素_聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法，按照 以下步驟進行：
[0035] 一、以環(huán)氧氯丙烷與十二叔胺的反應(yīng)摩爾比為2. 5:1稱取環(huán)氧氯丙烷與十二叔胺 加入到裝有攪拌器、滴液漏斗和冷凝回流裝置的三口燒瓶中，加熱至溫度為60°C的條件下 反應(yīng)2h，得到季銨鹽化合物，通過減壓蒸餾除去多余的環(huán)氧氯丙烷，所得溶液用丙酮重結(jié) 晶，用無水乙醚洗滌除去產(chǎn)品中的雜質(zhì)，抽濾，真空干燥，得到季銨鹽產(chǎn)品YB，該季銨鹽產(chǎn)品 YB的分子量為342 ;
[0036] 二、按氫氧化鈉（NaOH)的質(zhì)量濃度為7%、尿素的質(zhì)量濃度為12%，將氫氧化鈉 與尿素加入到水中，得到混合水溶液；將混合水溶液降溫至〇°C時，按纖維素的質(zhì)量濃度為 2%將纖維素加入到混合水溶液中，持續(xù)降溫，降至-12°C保溫2分鐘，溶解后得到無色透明 纖維素溶液；纖維素溶液放在冰箱保存?zhèn)溆茫?br>[0037] 三、按YB與纖維素的質(zhì)量比為12. 67:1，將步驟一得到的YB加入到步驟二得到的 纖維素溶液中，在室溫下攪拌反應(yīng)24h，得到季銨化纖維素溶液；將季銨化纖維素溶液放在 冰箱內(nèi)保存?zhèn)溆茫?br>[0038] 四、按聚乙烯醇（PVA)的質(zhì)量濃度為8%，將160g聚乙烯醇加入到蒸餾水中，在 90 °C下攪拌使其溶解，得到聚乙烯醇水溶液；
[0039] 五、按季銨化纖維素分別占干膜質(zhì)量的5%、10%、15%和20%，將步驟三得到的 季銨化纖維素溶液與步驟四得到的聚乙烯醇水溶液攪拌至均勻，將溶液在玻璃槽子里流延 成膜后室溫交聯(lián)固化3小時，再在凝固浴液中凝固成型lOmin，蒸餾水沖洗干凈后，室溫干 燥，得到再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜YMP-5、YMP-10、YMP-15和YMP-20 ;其中凝固 浴液是氯化鈣（CaCl2)與鹽酸的混合水溶液，其中氯化鈣的質(zhì)量濃度為5%，鹽酸的質(zhì)量濃 度為3%，配制時所用的鹽酸中氯化氫（HC1)的質(zhì)量濃度為36.5% ;
[0040] 實施例2 :本實施例是實施例1的對比試驗，本實施例與實施例1不同的是省略步 驟三，即纖維素未季銨化，在步驟五中未季銨化的纖維素占干膜質(zhì)量15%，其它步驟與參數(shù) 與實施例1相同，得到對比復(fù)合膜MP-15 ;
[0041] 實施例3 :本實施例也是實施例1的參比實驗，制備純PVA膜。
[0042] 將實施例1制備的YMP-5、YMP-10、YMP-15和YMP-20和實施例3制備的純PVA膜 進行傅利葉紅外光譜（FTIR)測試，得到的傅利葉紅外光譜圖如圖1所示，其中（a)PVA、(b) YMP-5、（c)YMP-10、（d)YMP-15、（e)YMP-20。從圖1可以看出，再生抗菌性纖維素-聚乙烯 醇復(fù)合膜 YMP-5、YMP-10、YMP-15 和 YMP-20,均在波數(shù) 1470-1450CHT1處出現(xiàn)了 C-N 的中 強特征吸收峰，說明季銨化纖維素成功的添加到了復(fù)合膜中。另外，與純PVA膜相比，在波 3260-3240CHT 1處的羥基（0-H)的伸縮振動峰變寬且向低波數(shù)方向移動，表明在季銨化纖維 素與聚乙烯醇分子間存在強的分子間氫鍵作用力；另一方面，在波數(shù)nSZcm'lOSecnT 1的C =〇和c-o基團特征峰消失，這是由于季銨化纖維素分子中的cr1與PVA分子中的羥基存 在強的分子間氫鍵作用力引起的。以上結(jié)果表明，季銨化纖維素與聚乙烯醇復(fù)合可以得到 相容性很好的復(fù)合膜材料。
[0043] 將實施例1~3制備的薄膜進行薄膜厚度、機械強度、透氧性以及透濕性的測定， 得到的結(jié)果如表1所示。
[0044] 表1樣品薄膜的薄膜厚度、機械強度、透氧性（0TR)、以及透濕性（WVTR)。
【主權(quán)項】
1. 一種再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法，其特征在于該方法按照以下 步驟進行： 一、以環(huán)氧氯丙烷與十二叔胺的反應(yīng)摩爾比為（2. 5~3. 0) : 1稱取環(huán)氧氯丙烷與十二 叔胺加入到反應(yīng)容器中，在溫度為60°C~65°C的條件下反應(yīng)時間為2~3h，得到季銨鹽化 合物，然后通過丙酮重結(jié)晶、乙醚清洗的方法提純，得到產(chǎn)品YB ; 二、 按氫氧化鈉的質(zhì)量濃度為7~7. 5%、尿素的質(zhì)量濃度為12~12. 5%，將氫氧化鈉 與尿素加入到水中，得到混合水溶液；再按纖維素的質(zhì)量濃度為2~4%將纖維素加入到混 合水溶液中溶解，得到纖維素溶液； 三、 按YB與纖維素的質(zhì)量比為（12. 67~25. 33) : 1，將步驟一得到的YB加入到步驟二 得到的纖維素溶液中，在室溫下攪拌反應(yīng)24h，得到季銨化纖維素溶液；將季銨化纖維素溶 液放在冰箱內(nèi)保存?zhèn)溆茫? 四、 按聚乙烯醇的質(zhì)量濃度為8~10%，將聚乙烯醇加入到蒸餾水中，在90°C下攪拌使 其溶解，得到聚乙烯醇水溶液； 五、 按季銨化纖維素占干膜質(zhì)量的5%~10%，將步驟三得到的季銨化纖維素溶液與 步驟四得到的聚乙烯醇水溶液混合均勻，流延成膜后室溫固化交聯(lián)，再在凝固浴液中凝固 成型，洗凈后，室溫干燥，得到再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法，其特 征在于步驟一中以環(huán)氧氯丙烷與十二叔胺的摩爾比為2. 8:1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法， 其特征在于步驟一中反應(yīng)溫度為63°C，反應(yīng)時間為2. 5h。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方 法，其特征在于步驟二中混合水溶液中氫氧化鈉的質(zhì)量濃度為7. 2%、尿素的質(zhì)量濃度為 12. 2%〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法， 其特征在于步驟二中纖維素溶液中纖維素的質(zhì)量濃度為3%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法， 其特征在于步驟三中YB與纖維素的質(zhì)量比為21. 11:1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法， 其特征在于步驟四中聚乙烯醇（PVA)的質(zhì)量濃度為9%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法， 其特征在于步驟五中所述的凝固成型的時間為10~30min。
【專利摘要】一種再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜的制備方法，本發(fā)明涉及再生抗菌性纖維素類膜及其制備方法。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有的季銨化改性后的纖維素不易成膜的技術(shù)問題。本方法：一、制備季銨鹽化合物；二、制備纖維素溶液；三、制備季銨化纖維素溶液；四、制備聚乙烯醇水溶液；五、將季銨化纖維素溶液與聚乙烯醇水溶液混合均勻，流延成膜后室溫固化交聯(lián)，再在凝固浴液中凝固成型，洗凈、干燥，得到再生抗菌性纖維素-聚乙烯醇復(fù)合膜；該膜的拉伸強度為37.87～82.97MPa，斷裂伸長率為52.08％～65.32％。透氧性和透濕性低，可抑制革蘭氏陰性、陽性菌，可用于醫(yī)療衛(wèi)生領(lǐng)域。
【IPC分類】C08J5-18, C08J3-24, C08L29-04, C08B11-145, C08L1-28
【公開號】CN104629067
【申請?zhí)枴緾N201510084568
【發(fā)明人】王立娟, 胡冬英
【申請人】東北林業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2015年2月16日