合物和組合。本文使用的通 用術(shù)語環(huán)己基苯"應(yīng)包括1，2, 3- S環(huán)己基苯、1，2, 4- S環(huán)己基苯和1，3, 5- S環(huán)己基 苯，和它們的任意比例的混合物和組合。通用術(shù)語"多環(huán)己基苯"應(yīng)包括任意上述的二環(huán)己 基苯異構(gòu)體和=環(huán)己基苯異構(gòu)體，和它們中至少兩種的任意比例的混合物和組合。
[0041] 此處描述了由環(huán)己基苯生產(chǎn)苯酪和/或環(huán)己酬的方法。在該方法中，環(huán)己基苯被 初始氧化W生產(chǎn)環(huán)己基苯氨過氧化物，其然后可被裂解W生成期望的苯酪和環(huán)己酬。然而， 氧化步驟還產(chǎn)生了副產(chǎn)物，包括苯基環(huán)己醇和苯基環(huán)己酬，其在本發(fā)明方法中通過脫水和 加氨的組合被轉(zhuǎn)化成環(huán)己基苯。該些合并的脫水和加氨步驟優(yōu)選通過在含加氨金屬組分的 固體酸催化劑存在下將苯基環(huán)己醇和苯基環(huán)己酬與氨氣接觸，在單個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行。然后， 可將得到的環(huán)己基苯再循環(huán)至氧化步驟W改進(jìn)產(chǎn)物的產(chǎn)率。
[0042] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明方法形成由苯生產(chǎn)苯酪的一體化方法的一部 分，其中苯被初始烷基化或加氨烷基化W生產(chǎn)本發(fā)明方法的環(huán)己基苯進(jìn)料。W下的描述將 因此專注于該一體化方法。
[0043] 環(huán)R甚龍的牛產(chǎn)
[0044] 用于本發(fā)明方法的環(huán)己基苯起始物料可根據(jù)W下反應(yīng)通過由環(huán)己締使苯烷基化 來生產(chǎn)：
[0045]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 生產(chǎn)苯酚和/或環(huán)己酮的方法，所述方法包括： (a) 在有效地生產(chǎn)含環(huán)己基苯氫過氧化物的氧化流出物的條件下，將環(huán)己基苯與含氧 氣體接觸； (b) 在有效地生產(chǎn)含苯酚和環(huán)己酮的裂解流出物的條件下，將至少部分所述含環(huán)己基 苯氫過氧化物的氧化流出物與裂解催化劑接觸； 其中所述氧化流出物和所述裂解流出物中至少之一含有至少一種選自苯基環(huán)己醇和 苯基環(huán)己酮的副產(chǎn)物； (c) 在有效地將至少部分所述副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成苯基環(huán)己烯的條件下，將含所述至少一種 副產(chǎn)物的所述至少一種流出物的至少一部分與脫水催化劑接觸；以及 (d) 在有效地將至少部分所述苯基環(huán)己烯轉(zhuǎn)化成環(huán)己基苯的條件下，將至少部分所述 苯基環(huán)己烯與氫氣接觸。
2. 權(quán)利要求1所述的方法，其中所述接觸步驟（c)和（d)在相同的反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行。
3. 權(quán)利要求2所述的方法，其中所述接觸步驟（c)和（d)在包含酸脫水組分和加氫金 屬組分的雙功能催化劑存在下進(jìn)行。
4. 權(quán)利要求3所述的方法，其中所述酸脫水組分包含分子篩。
5. 權(quán)利要求4所述的方法，其中所述分子篩包括MCM-22族的分子篩。
6. 權(quán)利要求3-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述加氫金屬組分包括至少一種選自元素 周期表第6-12族的金屬。
7. 權(quán)利要求3-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述加氫金屬組分包括鈀。
8. 權(quán)利要求3-7中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述雙功能催化劑包含0. lwt% -1. Owt% 的所述加氫金屬組分。
9. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述接觸步驟（c)和（d)中的所述條件包 括25°C _200°C的溫度。
10. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述接觸步驟（d)中的所述條件包括 15kPa-1000kPa的氫氣分壓。
11. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述至少一種副產(chǎn)物包含2-苯基-1-環(huán) 己醇、3-苯基-1-環(huán)己醇、4-苯基-1-環(huán)己醇、2-苯基環(huán)己酮、3-苯基環(huán)己酮和4-苯基環(huán) 己酮中的至少一種。
12. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步包括： (e) 將至少部分來自所述接觸步驟（b)的所述裂解流出物分離成含苯酚和環(huán)己酮的第 一餾分和含所述至少一種副產(chǎn)物的第二餾分；以及 (f) 將所述第二餾分提供至所述接觸步驟（c)。
13. 權(quán)利要求12所述的方法，其中所述分離步驟（e)在第一蒸餾塔中進(jìn)行。
14. 權(quán)利要求13所述的方法，其中所述第二餾分從所述第一蒸餾塔中作為側(cè)流除去。
15. 權(quán)利要求13或權(quán)利要求14所述的方法，其中將至少部分在所述接觸步驟（d)中產(chǎn) 生的產(chǎn)物進(jìn)料送回至所述第一蒸餾塔。
16. 權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)所述的方法，其中在所述接觸步驟（b)中的所述裂解催化 劑包含硫酸以及所述方法進(jìn)一步包括： (g) 用胺中和所述裂解流出物中的殘余硫酸以在所述裂解流出物中產(chǎn)生胺鹽；以及 (h) 在所述分離步驟（e)之前除去至少部分所述胺鹽。
17. 權(quán)利要求16所述的方法，其中所述除去步驟（h)在第二蒸餾塔中進(jìn)行。
18. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步包括： (i) 將至少部分在所述接觸步驟（d)中產(chǎn)生的所述環(huán)己基苯再循環(huán)至所述接觸步驟 (a) 〇
19. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述接觸步驟（a)在催化劑存在下進(jìn)行。
20. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述接觸步驟（a)在環(huán)狀酰亞胺催化劑 存在下進(jìn)行。
21. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述環(huán)己基苯通過由環(huán)己烯使苯烷基化 來生產(chǎn)。
22. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述環(huán)己基苯通過在加氫烷基化催化劑 存在下由苯與氫氣的反應(yīng)來生產(chǎn)。
23. 生產(chǎn)苯酚和/或環(huán)己酮的方法，所述方法包括： (I) 在加氫烷基化催化劑存在下，在有效地生產(chǎn)包含環(huán)己基苯的加氫烷基化流出物的 加氫烷基化條件下，將苯與氫氣接觸； (II) 在有效地生產(chǎn)含環(huán)己基苯氫過氧化物的氧化流出物的條件下，將所述加氫烷基化 流出物中的至少部分所述環(huán)己基苯與含氧氣體接觸； (III) 在有效地生產(chǎn)含苯酚和環(huán)己酮的裂解流出物的條件下，將至少部分所述含環(huán)己 基苯氫過氧化物的氧化流出物與裂解催化劑接觸， 其中所述氧化流出物和所述裂解流出物中至少之一含有至少一種選自苯基環(huán)己醇和 苯基環(huán)己酮的副產(chǎn)物； (IV) 在有效地將至少部分所述副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成苯基環(huán)己烯的條件下，將含所述至少一種 副產(chǎn)物的所述至少一種流出物的至少一部分與脫水催化劑接觸；以及 (V) 在有效地將至少部分所述苯基環(huán)己烯轉(zhuǎn)化成環(huán)己基苯的條件下，將至少部分所述 苯基環(huán)己烯與氫氣接觸。
24. 權(quán)利要求23所述的方法，進(jìn)一步包括： (VI) 將至少部分在步驟（V)中產(chǎn)生的所述環(huán)己基苯再循環(huán)至所述接觸步驟（II)。
25. 權(quán)利要求23或權(quán)利要求24所述的方法，進(jìn)一步包括： (VII) 將至少部分在所述接觸步驟（III)中產(chǎn)生的所述裂解流出物分離成含苯酚和環(huán) 己酮的第一餾分和含所述至少一種副產(chǎn)物的第二餾分；以及 (VIII) 將至少部分所述第二餾分提供至所述接觸步驟（IV)。
【專利摘要】在生產(chǎn)苯酚和/或環(huán)己酮的方法中，將環(huán)己基苯與含氧氣體接觸以生產(chǎn)含環(huán)己基苯氫過氧化物的氧化流出物，并且然后將所述環(huán)己基苯氫過氧化物與裂解催化劑接觸以生產(chǎn)含苯酚和環(huán)己酮的裂解流出物。所述氧化流出物和所述裂解流出物中至少之一還含有至少一種選自苯基環(huán)己醇和苯基環(huán)己酮的副產(chǎn)物，并且所述方法進(jìn)一步包括將所述副產(chǎn)物與脫水催化劑接觸以將所述副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成苯基環(huán)己烯，并且使苯基環(huán)己烯加氫成環(huán)己基苯。所述脫烷基化和加氫可在單個(gè)階段進(jìn)行。
【IPC分類】C07C407-00, C07C5-03, C07C13-28, C07C1-24, C07C45-53, C07C2-74, C07C37-08, C07C409-14, C07C39-04, C07C49-403
【公開號】CN104640827
【申請?zhí)枴緾N201380047962
【發(fā)明人】J·M·達(dá)卡, C·M·史密斯, C·L·貝克爾, T·E·海爾頓, J·D·戴維斯, E·J·莫澤勒斯奇
【申請人】?？松梨诨瘜W(xué)專利公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2013年9月11日
【公告號】EP2895442A1, WO2014043188A1