甲酯銨、[3-(丙烯酰基氨基）-丙基]-三甲基氯化 銨、[3_(甲基丙烯?；被丙基]-三甲基氯化銨和二烯丙基二甲基氯化銨（DADMC)。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明被證明特別有利的是使用[2_(甲基丙烯酰氧基）_乙基]-三甲基 銨鹽，特別是[2_(甲基丙烯酰氧基）_乙基]-三甲基氯化銨。所述使用從德國Evonik Industries (以商標名 "Visiomer TMAEMC"）或德國 Sigma-Aldrich 市售獲得。
[0025] 陽離子基團為側鏈的成分。這意味著陽離子基團不是梳形聚合物的主鏈的成分。 陽離子基團因此不與主鏈的子單元彼此鍵合。其因此不同于例如US 2007/0287794 Al的 二甲胺和表氯醇的縮合物。
[0026] 在一個優(yōu)選的實施方案中，梳形聚合物不包括具有酸基的側鏈。特別地，梳形聚合 物不包括具有磺基的側鏈。特別地，側鏈不具有末端酸基。根據(jù)本發(fā)明的梳形聚合物因此 在結構上不同于WO 2005/035603 Al的聚合物，所述聚合物包括具有末端磺基的側鏈，而主 鏈不具有酸基。根據(jù)本發(fā)明的梳形聚合物不太復雜并且具有其它性能，因為其可以通過主 鏈的羧基結合至水硬性粘結劑顆粒，而陽離子側鏈在水環(huán)境下取向。
[0027] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，梳形聚合物具有至少一個式（I)的酸單元A， 所述酸單元A在下文進一步描述。酸單元A通過聚合引入梳形聚合物。酸基因此成為主鏈 的成分。通常通過在相應的酸單體或其鹽或酸酐的存在下進行聚合從而將酸單元A引入聚 合物。在此，適合作為酸單元A的特別是α-不飽和的單羧酸或二羧酸，特別是丙烯酸、甲 基丙烯酸、馬來酸酐、馬來酸、衣康酸、巴豆酸或富馬酸。
[0028] 梳形聚合物為具有羧基的兩性離子的梳形聚合物。羧基直接鍵合至主鏈。當在通 過聚合制備時使用α -不飽和羧酸子單元（例如丙烯酸、甲基丙烯酸或其經取代的衍生物） 作為單體并且任選結合其它合適的單體時，獲得這樣的主鏈。所述單體為聚羧酸酯醚的常 見的結構單元。由于羧基緊鄰主鏈，所以羧基通常被視為是主鏈的成分。
[0029] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，主鏈為聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或丙烯酸和 甲基丙烯酸的共聚物，其中可以任選包含其它子單元，或者其中羧基有時可以例如通過酯 化進行改性。聚羧酸或其鹽形成梳形聚合物的主鏈。羧基和聚羧酸可以以游離酸或鹽的形 式存在，其中也可以僅一部分酸基以鹽的形式存在。聚羧酸則被完全或部分中和。根據(jù)本 發(fā)明，除了通過用堿中和獲得的傳統(tǒng)的鹽之外，術語"鹽"還包括具有金屬離子和羧基作為 配體的絡合化合物。
[0030] 在制備所述聚羧酸時，通常使用調節(jié)劑（例如亞磷酸鹽或亞硫酸鹽）進行鏈長的 調節(jié)。因此聚羧酸可以具有非羧酸單元的基團，例如含磷基團或含硫基團，例如含亞磷酸鹽 基團或含亞硫酸鹽的基團。所述基團通常附接至主鏈的末端并且對主鏈進行封端。
[0031] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，梳形聚合物包括：
[0032] a)至少一種式（I)的酸單元A :
[0033]
【主權項】
1. 至少一種梳形聚合物作為水硬性組合物的分散劑的用途，所述梳形聚合物包括具有 至少一個陽離子基團的側鏈，不包括具有聚醚基團的側鏈，并且包括具有羧基的主鏈。
2. 根據(jù)權利要求1所述的用途，其中至少一個陽離子基團為季銨基。
3. 根據(jù)前述權利要求至少一項所述的用途，其中所述陽離子基團具有式-N+R8R9Rltl,其 中R 8、R9和R 1(1彼此獨立地為H、具有1至20個碳原子的脂族烴基、具有5至8個碳原子的 脂環(huán)族烴基和/或具有6至14個碳原子的芳基。
4. 根據(jù)前述權利要求至少一項所述的用途，其中陽離子基團為單體結構單元的成分， 所述單體結構單元選自[2_(丙烯酰氧基）_乙基]-三甲基-氯化銨、[2-(丙烯?；?基）-乙基]-三甲基-氯化銨、[2-(丙烯酰氧基）-乙基]-三甲基-硫酸甲酯銨、[2-(甲 基丙烯酰氧基）-乙基]-三甲基氯化銨或-硫酸甲酯銨、[3-(丙烯?；被?丙基]-三 甲基氯化銨、[3-(甲基丙烯?；被?丙基]-三甲基氯化銨和二烯丙基二甲基氯化銨 (DADMAC)〇
5. 根據(jù)前述權利要求至少一項所述的用途，其中所述梳形聚合物為具有羧基的兩性離 子的梳形聚合物，其中主鏈為聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物。
6. 根據(jù)前述權利要求至少一項所述的用途，其中梳形聚合物包括： a) 至少一種式（I)的酸單元A :
其中每個R1、R2和R 3彼此獨立地表示H、-COOM、-CH 2COOM或具有1至5個碳原子的烷 基， 每個 R4彼此獨立地表示-COOM、-CH 2COOM、-S02-0M、-O-PO (OM) 2和 / 或-PO (OM) 2; 或者其中R3與R4形成環(huán)-C0-0-C0-; 其中M表示H、堿金屬、堿土金屬、銨、銨陽離子、有機銨化合物或其混合物； 前提是基團R1、R2、R3和R4的總共一個或兩個為酸基， 其中酸單元A優(yōu)選為丙烯酸單元或其鹽和/或甲基丙烯酸單元或其鹽；和 b) 至少一種式（II)的結構單元K 其中
R5彼此獨立地表示-C0-0-R' -、-NH-R' -、-C0-NH-R' -、-0-、R'、-0-R' -或-R' -0-R' -， 其中R'為支化或非支化的(^至C2tl亞烷基，特別是亞甲基、亞乙基或亞丙基； R6彼此獨立地表示陽離子基團，和 R7彼此獨立地表示H或CH 3。
7. 根據(jù)權利要求5或6至少一項所述的用途，其中所述梳形聚合物包括5至100摩爾％ 的包括具有至少一個陽離子基團的側鏈的結構單元，和〇至95摩爾％的具有酸基的結構單 元，分別以梳形聚合物的主鏈中的所有單體結構單元的總數(shù)計。
8. 根據(jù)權利要求1至4至少一項所述的用途，其中梳形聚合物為單體的均聚物，所述單 體包括具有至少一個正電荷的側鏈。
9. 根據(jù)前述權利要求至少一項所述的用途，其中所述水硬性組合物包含水泥或石膏。
10. 根據(jù)前述權利要求至少一項所述的用途，其中所述水硬性組合物包含粘土。
11. 根據(jù)前述權利要求至少一項所述的用途，其中水硬性組合物包含至少一種另外的 分散劑，特別是不具有陽離子基團的聚羧酸酯醚。
12. 水硬性組合物，其包含水硬性粘結劑和至少一種兩性離子的梳形聚合物，所述梳形 聚合物包括具有羧基的主鏈和具有陽離子基團的側鏈，其中梳形聚合物不包括具有聚醚基 團的側鏈。
13. 通過凝結和固化根據(jù)權利要求12所述的水硬性組合物獲得的模制件。
14. 兩性離子的梳形聚合物，其包括具有羧基的主鏈和具有至少一個陽離子基團的側 鏈，其中梳形聚合物不包括具有聚醚基團的側鏈。
15. 用于制備根據(jù)權利要求14所述的兩性離子的梳形聚合物的方法，包括如下步驟： (A) 提供反應混合物，所述反應混合物包含至少一種具有不飽和基團和羧基的單體和 至少一種具有不飽和基團和陽離子基團的單體，和 (B) 聚合反應混合物并且獲得兩性離子的梳形聚合物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及至少一種梳形聚合物作為水硬性組合物的分散劑的用途，所述梳形聚合物包括具有至少一個陽離子基團的側鏈，不包括具有聚醚基團的側鏈，并且包括具有羧基的主鏈。本發(fā)明還涉及水硬性水泥組合物、模制件、梳形聚合物和用于制備梳形聚合物的方法。
【IPC分類】C08F220-34, C08F220-06, C04B24-00
【公開號】CN104662055
【申請?zhí)枴緾N201380047429
【發(fā)明人】C·漢佩爾, J·齊莫曼, J·埃爾舍馬里, M·弗萊德里奇
【申請人】Sika技術股份公司
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2013年10月23日
【公告號】EP2912077A1, US20150232597, WO2014067832A1